Quim. Nova, Vol. 30, No.

8, 2053-2056, 2007
E
d
u
c
a

o
*e-mail: kzl@rmn.uff.br
CNFORA: UM BOM MODELO PARA ILUSTRAR TCNICAS DE RMN
Julliane Diniz Yoneda e Ktia Zaccur Leal*
Departamento de Fsico-Qumica, Instituto de Qumica, Universidade Federal Fluminense, Outeiro de So Joo Batista, s/n,
24020-150 Niteri RJ, Brasil
Peter Rudolf Seidl
Departamento de Processos Orgnicos, Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, 21949-900, Ilha do Fundo,
Rio de Janeirp RJ, Brasil
Rodrigo Bagueira de V. Azeredo
Departamento de Qumica Orgnica, Instituto de Qumica, Universidade Federal Fluminense, 24020-150 Niteri RJ, Brasil
Erich Kleinpeter
Universitt Potsdam, Chemisches Institut, P.O. Box 60 15 53, D-14415, Potsdam, Germany
Recebido em 30/11/06; aceito em 16/3/07; publicado na web em 9/11/07
CAMPHOR: A GOOD MODEL FOR ILLUSTRATING NMR TECHNIQUES. The use of Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy
to establish the three-dimensional structures of molecules is an important component of modern Chemistry courses. The combination
of techniques that can be used for this purpose is conveniently illustrated by their application to the camphor molecule. This paper
presents applications of several techniques used in NMR spectral interpretation in an increasing order of complexity. The result of
individual experiments is illustrated in order to familiarize the user with the way connectivity through bonds and through space is
established from 1D/2D-NMR spectra and molecular stereochemistry is determined from different NMR experiments.
Keywords: organic chemistry; NMR spectroscopy; camphor.
INTRODUO
A cnfora (Figura 1) uma cetona terpenide obtida da rvore
cnfora, encontrada no Oriente e na Amrica do Sul, e representa
uma classe de compostos bioativos que so sintetizados por plantas.
um bom exemplo de molcula utilizada no cotidiano que pode
servir para induzir estudantes de qumica a exercitar seu raciocnio
1
na identificao de monoterpenos desconhecidos por Ressonncia
Magntica Nuclear (RMN)
2
. A cnfora tem um cheiro forte e pene-
trante, gosto amargo e ligeiramente fria ao tato. Ela tem se revela-
do como excelente excitante em casos de parada cardaca causada
por doenas ou resultantes de febres infecciosas, tais como tifide e
pneumonia. A cnfora utilizada internamente por sua influncia
calmante em histeria, nervosismo e neuralgia, e para diarria, e ex-
ternamente em reumatismos, bronquites e condies inflamatrias.
largamente empregada contra gripes, resfriados e complicaes
inflamatrias
3
. Alm disso, tem largo uso como incenso, anti-spti-
co e sedativo em problemas genital-urinrios. tambm usada na
fabricao de nitrocelulose, materiais plsticos, produtos qumicos
e repelentes para insetos
4
. Seu preo modesto, fcil acesso e baixa
toxicidade (LD
50
em ratos: 3000 mg/kg)
5
permite sua manipulao
em sala de aula sem maiores cuidados.
A estrutura molecular da cnfora foi determinada em uma po-
ca em que estudos de determinao estrutural eram inteiramente
baseados em reaes qumicas, geralmente aquelas em que certas
ligaes no composto eram quebradas, dando origem a compostos
sucessivamente mais simples, e cada qual era isolado, purificado e
analisado. Estas seqncias de reaes eventualmente levavam a
substncias de estruturas conhecidas e o caminho de volta aos com-
postos originais era estabelecido pelo conhecimento de mudanas
estruturais que se tinha sobre uma reao particular
6
. A estrutura
da cnfora foi particularmente difcil de ser determinada porque
sistemas de anis bicclicos eram previamente desconhecidos e
passavam por rearranjo de carboctions, o que era uma dificuldade
para os primeiros trabalhos na rea daqueles que tentavam deter-
minar suas respectivas estruturas
7
.
A cnfora um bom modelo para ilustrar a aplicao da RMN na
elucidao estrutural
2
e a estrutura mais citada em um dos livros texto
que introduziu os qumicos s modernas tcnicas de RMN
8
. Embora
seja uma molcula relativamente simples, seu rgido sistema de anel
bicclico e combinao de grupos funcionais introduzem diferentes ti-
pos de efeitos estricos e eletrnicos que afetam os deslocamentos qu-
micos, constantes de acoplamento, tempos de relaxao e efeitos
Overhauser nuclear (eOn)
8
. A conectividade entre diferentes tomos pode
ser estabelecida a partir de clculos ou modelos moleculares utilizando-
se os mesmos protocolos empregados em elucidao estrutural de es-
truturas maiores e mais complexas, e serve para mostrar como fatores
como interaes internucleares, distribuio de eltrons e efeitos
anisotrpicos de certos grupos funcionais afetam estes parmetros. Alm
disso, a cnfora forma cristais de alta qualidade que permitem sua deter-
minao estrutural no estado slido por difrao de raios-X, com um
nvel de preciso que pode ser usado para validar clculos tericos e
estabelecer uma base para correlaes entre sua estrutura e parmetros
de RMN. Adicionalmente, um grupo carbonila bastante conveniente
para estudos de complexao com reagentes de deslocamento e relaxa-
Figura 1. Cnfora (C
10
H
16
O)
2054 Quim. Nova Yoneda et al.
o, incluindo os de natureza quiral. A cnfora tem sido usada para
testar e validar muitos conceitos e experimentos que foram desenvolvi-
dos com o passar dos anos. Tambm serve para ilustrar as dificuldades
que foram encontradas, bem como os assinalamentos conflitantes que
foram relatados na literatura desde os primrdios da RMN (e incluem
trabalhos mais recentes baseados em experimentos sofisticados)
9
. O
problema que at em campos mais fortes, como os dos espectrmetros
que operam a 14,09 Tesla (600 MHz para o hidrognio), alguns de seus
sinais esto prximos de segunda ordem, e estabelecer a conectividade
apropriada requer experimentos que consomem mais tempo
10
. Vale no-
tar que os efeitos de solvente nos parmetros de RMN so significativos
e podem ser responsveis por algumas das diferenas nos assinalamentos
de espectros de RMN de
1
H.
A seqncia de experimentos mais simples que poderia ser uti-
lizada para uma interpretao completa dos espectros de RMN de
1
H e
13
C da cnfora, em ordem crescente de complexidade e de
tempo para realiz-los foi recentemente relatada
11
. As caractersti-
cas de cada um destes experimentos, o tipo de informao que
proporcionam e as diferentes maneiras de combin-los para deter-
minar caractersticas estereoqumicas so discutidas com o objeti-
vo de ilustrar os conceitos que foram utilizados para este fim. Eles
podem ser acompanhados por materiais selecionados em livros texto
tais como as refs. 8 e 12.
PARTE EXPERIMENTAL
A cnfora utilizada nos experimentos de RMN foi obtida da Aldrich
Chemical Company Inc. As quantidades utilizadas foram: 2 mg nos
experimentos de RMN

de
1
H,
1
H,
1
H-COSY (Correlation Spectros-
copy) e
1
H,
1
H-NOEdiff (NOE difference spectroscopy) e 200 g
nos experimentos de APT (Attached Proton Test) e HETCOR
(Heteronuclear Correlation Spectroscopy). Todos os espectros, exceto
aqueles usados para efeitos de solvente, foram adquiridos em 600 mL
de CDCl
3
25 C em tubos 5 mm o.d. a 7,05 T (299,96 e 75 MHz para
H e C, respectivamente), em um espectrmetro Varian Unity-plus
300 MHz. Os experimentos de eOn foram feitos em amostras degasadas
e fechadas. Os deslocamentos qumicos ppm so dados com relao
ao TMS (em CDCl
3
) como padro interno. Os espectros em 2D foram
adquiridos com as condies padronizadas do software da Varian. O
experimento de HMBC foi feito nas mesmas condies em um
espectrmetro de Avance DRX 500 (Bruker) a 11.74 T.
Clculos de mecnica molecular foram realizados com o mto-
do MM2
13
disponvel no programa CHEM3D. O clculo ab initio da
cnfora foi feito em estaes de trabalho SGI Octane e SGI Origin
2000 utilizando-se os mesmos protocolos da ref. 14; a otimizao
de geometria foi feita com o mtodo Hartree Fock utilizando-se a
base 6-31G* e constantes de blindagem foram calculadas com o
mtodo GIAO no mesmo nvel de teoria. O grupo carbonila da cnfora
foi colocado no centro de um gradeamento de pontos, numa exten-
so de 10 a +10 nas trs dimenses (espaamento de 0,5 ),
resultando em um cubo de 68921 pontos de grade. As coordenadas e
os valores de blindagem ao redor da carbonila foram transformadas
em arquivos de contorno e o efeito anisotrpico da carbonila foi
visualizado atravs de superfcies de mesmo deslocamento qumico.
Deste modo, possvel mapear a extenso espacial, o sinal e alcance
do correspondente efeito anisotrpico da carbonila na cnfora em
cada posio estereoqumica.
Interpretao do espectro a nvel elementar
A partir da integrao do espectro de RMN de
1
H da cnfora
em CDCl
3
verifica-se que existem absores correspondentes a um
hidrognio em 2,35; 2,09; 1,95; 1,84; 1,68; 1,40 e 1,34 ppm e cor-
respondentes a trs hidrognios em 0,96; 0,91 e 0,84 ppm (note
que a determinao precisa dos deslocamentos qumicos requer
um tratamento mais complexo)
12
. Estudantes com conhecimentos
bsicos de interpretao de espectros devem identificar prontamente
os pares de hidrognios geminais responsveis pela grande cons-
tante de acoplamento spin-spin bem como os trs simpletos entre 0
e 1 ppm que correspondem aos hidrognios dos trs grupos metila.
Diferenas na blindagem podem ser associadas proximidade ao
tomo de oxignio, porm um conhecimento de efeitos anisotr-
picos do grupo carbonila seria necessrio para se interpretar o es-
pectro com base apenas nos deslocamentos qumicos (ver a seo
Assinalamentos com base nos deslocamentos qumicos) e, assim,
recorre-se a uma combinao de diferentes tcnicas para se obter o
assinalamento correto.
Assinalamentos com base em padres de acoplamento spin-spin
Trs tipos de padro de acoplamento podem ser aparentemente
identificados: dupletos com uma grande constante de acoplamento e
acoplamentos adicionais em 2,35; 1,68; 1,40 e 1,34 ppm, um tripleto
em 2,09 ppm e um dupleto em 1,84 ppm. O multipleto em 1,95 ppm
no facilmente identificado primeira vista, enquanto as trs metilas
no apresentam nenhum tipo de informao de acoplamento que
poderia ser utilizada em seus assinalamentos (simpletos).
A interpretao de espectros baseada na relao entre constan-
tes de acoplamento e estrutura qumica
12
, e deve ser comple-mentada
por modelos moleculares ou softwares utilizados para modela-
gem. A anlise dos padres de acoplamento das absores em 2,35;
2,09 e 1,84 ppm permite a associao das mesmas a H
3x
, H
3n
e H
4

12
.
Com base na relao de Karplus entre a constante de acoplamento
vicinal H,H e o ngulo diedro
15
, o aparente tripleto em 2,09 ppm
deve corresponder a H
4
uma vez que este est acoplado a dois hidro-
gnios similares (H
3x
e H
5x
), que formam diedros similares com a
ligao C
4
-H
4
. Este no acoplaria com H
3n
e H
5n
uma vez que os
ngulos diedros com suas respectivas ligaes C-H so 80
o
e 77
o
,
respectivamente (estes valores podem ser obtidos por modelos
moleculares ou clculos de mecnica molecular, por exemplo)
13
e a
constante de acoplamento deve ser em torno de 0 Hz. Isto significa
que a absoro em 1,84 ppm (1H, d) corresponde a H
3n
, uma vez que
este acopla apenas com H
3x
, enquanto a absoro em 2,35 ppm (1H,
dt) deve ser assinalada como H
3x
, que deve estar acoplado com H
3n
,
como indicado pela grande constante de acoplamento. O padro de
duplo tripleto em 2,35 ppm com J
HH
=18,0 Hz, equivalente ao do
dupleto em 1,84 ppm, e em seguida com acoplamento de 4,0 Hz,
equivalente constante de acoplamento de H
4
, e adicional
acoplamento com o H
5x
confirma esta interpretao. Embora H
3x
e
H
3n
estejam ligados ao mesmo carbono, H
3x
aparece em campo mais
baixo que H
3n
devido ao efeito anisotrpico da carbonila (ver item
Assinalamentos com base nos deslocamentos qumicos).
Os padres de acoplamento dos hidrognios remanescentes so
consideravelmente mais difceis de interpretar. Nveis de energia
para sistemas de quatro spins geralmente no so facilmente cal-
culados e sua anlise requer em geral uma combinao de tcnicas
de desacoplamento seletivo e tratamento terico
16
. Os padres de
acoplamento entre os hidrognios dos carbonos 5 e 6 so mais com-
plicados, devido superposio das absores em 1,40 e 1,34 ppm
e adicional acoplamento W dos prtons em exo com aqueles em
C
1
/C
4
. Alguns softwares podem ser utilizados para simular es-
pectros e facilitar sua interpretao com base em deslocamentos
qumicos e constantes de acoplamento. Este tratamento foi feito
para a cnfora na ref. 17.
Com exceo dos hidrognios das metilas, o espectro de RMN
de
1
H poderia ser completamente assinalado utilizando-se o expe-
rimento de
1
H,
1
H COSY
11
. Uma vez que h pouca informao dis-
ponvel sobre o acoplamento das trs absores abaixo de 1,0 ppm,
2055 Cnfora: um bom modelo para ilustrar tcnicas de RMN Vol. 30, No. 8
seu assinalamento deve ser baseado em respectivas correlaes de
deslocamento qumico ou eOns. A primeira possibilidade discu-
tida no item Deslocamentos qumicos de
13
C, enquanto a ltima
exemplificada no prximo item.
Geometria molecular e experimentos de eOn
Medidas de eOn so extremamente teis na elucidao estru-
tural
12
. No caso de molculas pequenas, quando ncleos esto es-
pacialmente prximos, sua irradiao leva a um aumento em suas
respectivas intensidades. Uma vez que o eOn depende de taxas de
relaxao e varia com o inverso da sexta potncia da distncia en-
tre os respectivos ncleos, pode ser utilizado para determinar a
distncia entre os mesmos. EOns podem ser positivos ou negativos
dependendo do caminho de relaxao dos ncleos envolvidos. Uma
srie de experimentos de eOn foi utilizada para estabelecer as
conectividades atravs do espao necessrias para assinalar o es-
pectro de
1
H da cnfora
8
.
As distncias internucleares entre os hidrognios podem ser ob-
tidas por clculos de mecnica molecular (Tabela 1) ou estimadas
por modelos moleculares. Destes dados, hidrognios que esto es-
pacialmente prximos e deveriam sofrer aumento da intensidade do
sinal pelo efeito Overhauser podem ser identificados por experimentos
como NOEdiff ou NOESY (two-dimensional NOE spectroscopy)
12
.
Experimentos de NOEdiff podem ser utilizados para confirmar
assinalamentos prvios, bem como para distinguir entre os hidro-
gnios das metilas da cnfora. Neste tipo de experimento, os es-
pectros so feitos com e sem irradiao do ncleo de interesse.
Sinais negativos aparecem invertidos.
Ao se irradiar H
3x
em 2,35 ppm, ocorre aumento da intensidade
do sinal referente aos hidrognios da metila em 0,84 ppm pelo efeito
Overhauser. Devido proximidade espacial entre H
3x
e os hidrog-
nios da metila da posio 8, o simpleto em questo corresponde a
H
8
. Ao se irradiar a absoro da metila em 0,96 ppm, um eOn
observado para os hidrognios em 2,09 (j assinalado como H
4
),
1,95 e 1,68 ppm. Se a irradiao destes hidrognios aumenta o sinal
de H
4
, eles provavelmente so correspondentes aos hidrognios da
metila na posio 9, que est mais prxima de H
4
que os hidrognios
da metila da posio 10 (Tabela 1). Por eliminao, a absoro em
0,91 ppm (3H, s) corresponde a H
10
. Alm disso, os multipletos em
1,95 e 1,68 ppm devem corresponder a H
6x
e H
5x
uma vez que estes
se encontram praticamente eqidistantes da metila 9 (Tabela 1) e o
aumento da intensidade de seus sinais pelo efeito Overhauser si-
milar. Ao se irradiar um destes sinais (multipleto (1H) em 1,95 ppm),
observa-se eOn no multipleto em 1,34 ppm, H
3x
(2,35 ppm), H
4
(2,09
ppm) e nos hidrognios da metila em 0,96 ppm. Logo, o multipleto
irradiado corresponde a H
5x
, pois este est perto de H
3x
e H
4
e o sinal
em 1,34 ppm (1H,m) o seu hidrognio geminal (H
5n
), que apresen-
ta o eOn mais intenso. Esta irradiao tambm confirma que a ab-
soro em 0,96 ppm corresponde aos hidrognios da metila 9. Como
a absoro em 1,95 ppm referente H
5x
, aquela em 1,68 ppm (1H,m)
corresponde a H
6x
. Por eliminao a absoro em 1,40 ppm (1H,m)
referente H
6n
.
Assinalamentos com base nos deslocamentos qumicos
Em molculas simples, os deslocamentos qumicos podem ser
suficientes para a identificao de um composto e para a interpre-
tao de seu espectro. Para molculas mais complexas, especial-
mente aquelas com caractersticas estereoqumicas que contribu-
em para a sua atividade biolgica ou sua especificidade para certas
aplicaes, a presena de certos tomos ou grupos funcionais ser-
vir principalmente para distinguir entre certos ncleos. Por exem-
plo, a influncia do grupo carbonila nos deslocamentos qumicos
dos hidrognios vizinhos tem sido assunto de considerveis deba-
tes e alguma controvrsia desde que os qumicos comearam a apli-
car a RMN na identificao de seus compostos. Como uma publi-
cao recente no assunto mostrou
16
, a descrio padro do efeito
anisotrpico da carbonila deve ser uma das mais bem conhecidas
ilustraes nos livros texto de RMN.
O efeito anisotrpico da carbonila deve ser o principal respon-
svel pelas diferenas de deslocamento qumico de hidrognio da
cnfora. Nestes casos, porm, a representao tradicional de um
cone que indica as regies em que um ncleo blindado ou
desblindado difcil de ser aplicada. Aqui clculos de desloca-
mento qumico com base na teoria podem ser de considervel uti-
lidade na interpretao do espectro
11,16
. O recente desenvolvimento
de superfcies de mesmo deslocamento qumico com base em cl-
culos
14
(Figura 2) proporciona uma atrativa racionalizao para as
blindagens dos hidrognios da cnfora em particular. Os dois si-
nais dos hidrognios das metilas, Me-8 e Me-9 respectivamente,
caem em diferentes regies anisotrpicas como pode ser visualizado
na Figura 2: Me-8 est posicionada na regio de blindagem (=0,84
ppm) enquanto Me-9 (=0,96 ppm) no influenciada pelo efeito
anisotrpico do grupo carbonila da cnfora.
interessante ressaltar que os assinalamentos iniciais das metilas
da cnfora foram feitos em 1958
18
. O assinalamento dos grupos metila
foi feito com o uso de reagentes de deslocamento
19
e os resultados
foram consistentes com a ref. 8, onde experimentos de eOn foram
realizados para este fim. Uma alternativa para a identificao dos
grupos metila so os experimentos de correlao discutidos na pr-
xima seo. Como a cnfora tem sido estudada desde os primrdios
da RMN, existem muitas discrepncias em seu assinalamento. Na
ref. 20, por exemplo, os assinalamentos de H
8
/H
9
e H
5n
/H
6n
esto
invertidos. Na ref. 21, no apenas os assinalamentos de H
4
/H
5x
, mas
tambm de H
5n
/H
6x
esto invertidos. A ref. 22 comenta que esta in-
Tabela 1. Distncias internucleares entre os hidrognios da Figura
1 calculados pelo mtodo MM2
13
H
3x
H
3n
H
4
H
5x
H
5n
H
6x
H
6n
H
3n
1,81
H
4
2,53 2,75
H
5x
4,35 3,66 2,51
H
5n
3,67 2,34 2,73 1,79
H
6x
4,95 4,34 4,07 2,36 2,96
H
6n
4,31 3,28 4,20 2,99 2,39 1,79
H
8
* 2,26 3,74 2,80 4,58 4,93 4,66 4,84
H
9
* 4,56 4,94 2,80 2,24 3,75 2,29 3,77
H
10
* 4,39 4,87 5,06 4,44 4,88 2,62 2,83
* Distncia com relao ao hidrognio da metila mais prximo
para o confrmero de menor energia
Figura 2. Efeito anisotrpico apresentado como superfcies de mesmo
deslocamento qumico
14
do H
2
CO colocado na cnfora. A blindagem e
desblindagem da ICSS foram calculadas pela anlise de deslocamento
qumico independente do ncleo (NICS). Deste modo, a superfcie preta
corresponde a 0,1 ppm de desblindagem, a cinza claro (pontilhada) a 0,1
ppm de blindagem e a cinza escuro a 0,5 ppm de blindagem
2056 Quim. Nova Yoneda et al.
consistncia j foi apontada na ref. 10, mas mesmo assim os erros
nos assinalamentos de RMN de
1
H ocorreram novamente em dois
trabalhos posteriores a esta referncia
9,20
.
Deslocamentos qumicos de
13
C
Antes do uso de experimentos de pulso nos laboratrios de RMN
se tornarem usuais, um esforo considervel foi investido no de-
senvolvimento de conceitos que poderiam ser aplicados inter-
pretao qualitativa dos deslocamentos qumicos de
13
C. Eles co-
brem uma extenso muito maior que os deslocamentos qumicos
de
1
H e so amplamente utilizados na interpretao espectral, par-
ticularmente quando efeitos estricos esto envolvidos
23,24
.
Os espectros so normalmente apresentados sem o acoplamento
carbono-hidrognio. Um experimento simples, o APT
8
, indica se
um nmero mpar ou par de hidrognios est ligado a cada absoro
de carbono. Uma vez que os deslocamentos qumicos aumentam
com a substituio de hidrognios por outros tomos, um experi-
mento de APT geralmente suficiente para determinar o nmero de
hidrognios em cada carbono e confirmar que as trs absores mais
blindadas (8,8 19,3 ppm) correspondem aos grupamentos metila.
Os sinais invertidos no espectro de APT so relativos a CH
3
ou CH,
aquele em 42,6 ppm corresponde ao carbono tercirio (C
4
), o nico
CH presente na molcula, enquanto as duas absores mais
desblindadas correspondem aos carbonos quaternrios. Como C
1

vizinho ao oxignio, este deve ser mais desblindado que C
7
. Logo, a
absoro em 57,2 ppm corresponde a C
1
e a em 46,3 ppm a C
7
.
Assim, uma vez que os carbonos quaternrios foram assinalados, as
absores em 42,8; 29,5 e 26,7 ppm so atribudas aos carbonos
CH
2
. O CH
2
(42,8 ppm) mais desblindado deve ser C
3
, que est em
posio carbonila, seguido por C
6
e C
5
. O maior deslocamento
qumico corresponde ao carbono da carbonila (C
2
).
A mesma informao poderia ser obtida combinando-se os ex-
perimentos de
13
C e DEPT (Distortionless Enhancement by
Polarization Transfer)
8
, mas o tempo requerido para realiz-los
seria duas vezes maior (note que a tcnica
13
C DEPT-135 padro
no leva em conta os sinais de carbonos quaternrios). Com o ob-
jetivo de se distinguir os carbonos das metilas, uma correlao
heteronuclear (HETCOR)
12
ou correlao heteronuclear a mlti-
plas ligaes (HMBC)
12
deveria ser empregada. Do espectro de
HETCOR, as absores em 8,8; 18,7 e 19,3 ppm correlacionam-se
com os hidrognios em 0,91; 0,96 e 0,84 ppm, respectivamente, e
correspondem a C
10
, C
9
e C
8
. Um experimento de HETCOR seria
suficiente para assinalar todos os ncleos de carbono, uma vez que
todos os hidrognios j foram assinalados (Tabela 2), mas o expe-
rimento de APT muito mais fcil e rpido de ser realizado. Para
aplicaes simples ele pode substituir outros experimentos.
Para espectros mais complexos, um experimento de HMBC
12
pode ser muito til. Neste caso os acoplamentos entre os ncleos
de carbono e hidrognio separados por mais do que uma ligao
so correlacionados; os picos de correlao no espectro de HMBC
indicam as correspondentes conectividades.
CONCLUSES
Com a abordagem proposta neste trabalho os alunos podem
desenvolver a capacidade de raciocnio lgico utilizando uma va-
riedade de experimentos. O poder da espectroscopia de RMN na
elucidao estrutural vem da combinao de diferentes experimen-
tos que so importantes para a determinao da estrutura completa
de uma certa molcula. Experimentos isolados tm suas limita-
es, e a combinao deles que determina a eficincia da RMN
como ferramenta para a elucidao estrutural. Para aqueles que
lecionam RMN, a cnfora um verdadeiro presente da natureza,
tanto do ponto de vista terico quanto prtico. Isto pode ser asso-
ciado com muitos aspectos interessantes, que podem ser utilizados
para ilustrar aulas sobre RMN.
MATERIAL SUPLEMENTAR
Os espectros de RMN de
1
H, NOE diff., APT, HETCOR e HMBC
da cnfora bem como uma figura ilustrando os padres de
acoplamento entre os hidrognios H
3x
,

H
3n
e H
4
esto disponveis em
http://quimicanova.sbq.org.br, em arquivo PDF, com acesso livre.
AGRADECIMENTOS
CAPES e ao programa PRH da ANP/FINEP.
REFERNCIAS
1. Pinto, G.; J. Chem. Educ. 2005, 82, 1321.
2. Alty, L. T.; J. Chem. Educ. 2005, 82, 1387.
3. http://botanical.com/botanical/mgmh/c/campho13.html, acessada em
Outubro 2007.
4. Enciclopdia Barsa; Houaiss, A.; Barbosa, F. A., eds.; Encycopaedia
Britannica do Brasil, RJ-SP, 1990, vol. 5.
5. Merck Index; 12
th
ed.; Budavari, S., ed.; Whitehouse Station: New Jersey,
1996.
6. Macropaedia; Isoprenoids, Encyclopaedia Britannica, 1977, vol. 9.
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Tabela 2. Dados de RMN de H (300MHz) e C (75 MHz) da
cnfora, em ppm, relativos ao TMS (solvente: CDCl
3
)

1
H (mult., J)
13
C (mult.)
H
3n
1,84 (d, 18,3 Hz) C
1
57,2 (C)
H
3x
2,35 (dt, 18,3 Hz, 4,4 Hz) C
2
218,8 (C)
H
4
2,09 (t, 4,4 Hz) C
3
42,8 (CH
2
)
H
5n
1,34 (m) C
4
42,6 (CH)
H
5x
1,95 (m) C
5
26,6 (CH
2
)
H
6n
1,41 (m) C
6
29,5 (CH
2
)
H
6x
1,67 (m) C
7
46,3 (C)
H
8
0,84 (s) C
8
19,3 (CH
3
)
H
9
0,96 (s) C
9
18,7 (CH
3
)
H
10
0,91 (s) C
10
8,8 (CH
3
)
Quim. Nova, Vol. 30, No. 8, S1-S3, 2007
M
a
t
e
r
i
a
l

S
u
p
l
e
m
e
n
t
a
r
*e-mail: kzl@rmn.uff.br
CNFORA: UM BOM MODELO PARA ILUSTRAR TCNICAS DE RMN
Julliane Diniz Yoneda e Ktia Zaccur Leal*
Departamento de Fsico-Qumica, Instituto de Qumica, Universidade Federal Fluminense, Outeiro de So Joo Batista, s/n,
24020-150 Niteri RJ, Brasil
Peter Rudolf Seidl
Departamento de Processos Orgnicos, Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, 21949-900, Ilha do Fundo,
Rio de Janeirp RJ, Brasil
Rodrigo Bagueira de V. Azeredo
Departamento de Qumica Orgnica, Instituto de Qumica, Universidade Federal Fluminense, 24020-150 Niteri RJ, Brasil
Erich Kleinpeter
Universitt Potsdam, Chemisches Institut, P.O. Box 60 15 53, D-14415, Potsdam, Germany
Figura 1S. Espectro de RMN de
1
H da cnfora a 7,05 T
Figura 2S. Padres de acoplamento entre os hidrognios H
3x
,

H
3n
e H
4
da cnfora
Yoneda et al. S2 Quim. Nova
Figura 5S. Espectro de NOE diff. para irradiao em 1,95 ppm
Figura 6S. Espectro de APT da cnfora a 7,05 T
Figura 4S. Espectro de NOE diff. para irradiao em 0,96 ppm
Figura 3S. Espectro de NOE diff. para irradiao em 2,35 ppm
Cnfora: um bom modelo para ilustrar tcnicas de rmn S3 Vol. 30, No. 8
Figura 7S. Espectro de HETCOR da cnfora a 7,05 T
Figura 8S. Espectro de HMBC da cnfora a 11,74 T