Centro de Cincias Exatas e de Tecnologia Departamento de Engenharia de Materiais Tintas Tpicos Abordados Introduo Histria das Tintas Composio Bsica Classificao Resinas Resinas Pigmentos Aditivos Solventes Processos de Fabricao Aplicaes Controle Ambiental nas Indstrias de Tintas Introduo Importncia - Proteo - Tornar o produto mais atraente e esteticamente mais apresentvel esteticamente mais apresentvel Brasil um dos cinco maiores produtores mundiais de tintas. Mercado Brasileiro Mercado definido - Grandes conglomerados (nacionais e internacionais); 75% do setor - Empresas de porte mdio - Pequenas e mdias indstrias voltadas ao atendimento de segmentos especficos do mercado. de segmentos especficos do mercado. Fabricantes: cerca de 300, espalhados por todo o Pas Empregados diretos: 18 mil Faturamento total 2009: US$ 3,03 bilhes Volume produzido: 1,23 bilhes de litros Mercado Brasileiro SEGMENTOS EM QUE O SETOR SE DIVIDE: Tinta imobiliria: representam cerca de 76% do volume total e 59% do faturamento. Tinta para indstria automotiva (montadoras): cerca de 4,0% do volume e 7,5% do faturamento. 4,0% do volume e 7,5% do faturamento. Tinta para indstria em geral (eletrodomsticos, mveis, autopeas etc.): cerca de 15% do volume e 25% do faturamento. Tinta para repintura automotiva: cerca de 4% do volume e 9% do faturamento. Mercado Brasileiro Volume (milhes de litros) ANO Imobiliria Repintura Ind. Automotiva Ind. Geral Total 2009 982 47 46 157 1.232 2008 975 49 48 171 1.243 (Fonte : Abrafati) Produo/Vendas 2008 975 49 48 171 1.243 2007 800 45 42 158 1.045 2006 741 40 40 147 968 2004 701 37 37 138 913 2003 662 34 31 133 860 2002 663 33 30 131 857 2001 654 32 30 127 843 Histria da Tinta Os produtos naturais como o piche, o leite, o ovo, a goma arbica e a cera de abelha, j eram conhecidos pelos antigos egpcios e antigos gregos. Na Idade Mdia, o leo de linhaa cozido (isto , polimerizado termicamente) tinha grande utilizao. polimerizado termicamente) tinha grande utilizao. Os chineses j nos sculos XII e XIII haviam desenvolvido tintas e vernizes. Foi a partir do nicio do sculo XX que ocorreu o grande desenvolvimento tecnolgico de tintas e afins. Tinta uma composio, lquida ou em p, constituda de um ou mais pigmentos dispersos em um veculo e que, quando estendida em uma pelcula fina, forma um filme opaco e aderente ao substrato. Composio Bsica Os componentes bsicos da tinta so: Veculo (s) - Voltil (Solvente) - No Voltil (Resina) - No Voltil (Resina) Pigmento(s) Aditivos Classificaes Inorgnicas base de cal base de cimento Resinas sintticas PVAc Acrlicas Alqudicas Alqudicas Epxi Poliuretano Classificaes (continuao) Solventes Orgnicos Vantagens > durabilidade Desvantagens VOC (Compostos gua Vantagens <<< VOC no inflamvel tendncia mundial VOC (Compostos Orgnicos Volteis) meio ambiente trabalhador usurio inflamveis tendncia mundial Classificaes (continuao) Termoplsticas Acrlicas PVAc ou PVA Celulsicas Termofixas Poliuretano Epxi Alqudicas Celulsicas Alqudicas Introduo Aplicaes Composio Propriedades Fabricao Propriedades das resinas Propriedades das resinas Termoplsticas Termoplsticas Termofixas Termofixas Brilho Concentrao de slidos Dureza Aplicaes Mercado Resistncia a solventes Aplicabilidade Velocidade de secagem Custo dos solventes Custo Classificaes (continuao) Vernizes tintas sem cargas e pigmentos Ltex emulses em gua (ltices aquosos) Esmaltes sintticos resina alqudica e solvente orgnico Resina a parte no-voltil da tinta, que serve para aglomerar as partculas de pigmentos. Temos as tintas acrlicas, alqudicas, epoxdicas, etc. Base de compostos naturais, vegetais ou animais. Atualmente so obtidas atravs das indstrias qumica Atualmente so obtidas atravs das indstrias qumica ou petroqumica por meio de reaes complexas As resinas mais comuns so: - Acrlicas - Alqudicas - Epoxdicas - Poliuretnicas - Vinlicas (PVAc). Pigmento Material slido finamente dividido, insolvel no meio. Confere a cor, a opacidade, certas Confere a cor, a opacidade, certas caractersticas de resistncia e outros efeitos. Pigmentos podem ser anti-corrosivos . Pigmentos Ps finos ativos ou opacos > durabilidade anti-corrosivos Ativos dixido de titnio xidos metlicos anti-corrosivos colorao inertes ou cargas textura (brilho) resistncia abraso, etc. Inertes carbonato de clcio talco Pigmentos Inorgnicos Pigmentos brancos e cargas Pigmentos coloridos, sintticos ou naturais, da classe qumica dos naturais, da classe qumica dos compostos inorgnicos. Pigmentos Inorgnicos Pigmentos Orgnicos So substncias orgnicas insolveis no meio em que esto sendo utilizados e normalmente no tem caractersticas ou funes anticorrosivas. Pequenos cristais das mais variadas formas, porm normalmente aciculares. Pequenos cristais das mais variadas formas, porm normalmente aciculares. Visam a dissociao e a obteno, no maior grau possvel, de cristais primrios no meio de resina e aditivos Apresentam na sua estrutura qumica grupamentos chamados cromforos e auxocromos. Pigmentos Orgnicos Pigmentos Orgnicos - Classificao Pigmentos Orgnicos Azocos Policclicos Outros Diazocos Azocos Precipitados Quinacridona Perilenos Ftalocianina Indandrenos Violeta Monoazocos Toluidina Derivados de Naftol Vermelho Paraclorado Antraquinnicos Carboxlicos Perilenos de Metileno Negro de Anilina Laranja de Dinitroanilinas Adicionado s tintas, proporciona caractersticas especiais s mesmas ou melhorias nas suas propriedades. Espessantes e Modificadores de Reologia: Reologia a cincia que estuda como um lquido escoa. fornecem a viscosidade apropriada, para que a tinta possa ser Aditivos fornecem a viscosidade apropriada, para que a tinta possa ser aplicada adequadamente influenciam a espessura do filme e sua fluidez quando aplicado Os modernos modificadores de reologia ajudam as tintas base de gua a: respingar menos quando aplicadas por um rolo flurem mais suavemente ter uma vida til maior. Os espessantes de geraes mais antigas, de origem natural so mais sensveis deteriorao, reduzem a viscosidade alm de conferir mau odor tinta. Surfactantes: estabilizam a tinta de forma que seus componentes no se separem ou que se torne muito espessa para ser usada Aditivos que se torne muito espessa para ser usada mantm os pigmentos dispersos para brilho e cobertura mximos ajudam a "umedecer" a superfcie que est sendo pintada para que a tinta no se movimente ao ser aplicada proporcionam compatibilidade entre corantes de forma que a cor correta seja obtida e no se altere ao ser aplicada. Biocidas: Tambm conhecidos como conservantes. H dois tipos principais que so usados em tintas base de gua. Bactericida para evitar que bactrias cresam sobre a pintura; Aditivos Bactericida para evitar que bactrias cresam sobre a pintura; (especialmente importante nas tintas armazenadas em latas constantemente abertas e fechadas, j que pode ocorrer contaminao. Fungicida ou algicida, para desestimular o crescimento de fungos e algas na superfcie da tinta depois de aplicada. So usados, principalmente, em produtos para exterior, e tambm em tintas destinadas a reas midas como cozinhas e banheiros. Antiespumantes: rompem as bolhas que se formam quando a tinta: misturada na fbrica colocada no misturador/agitador ou movimentada aplicada superfcie, especialmente com o rolo Co-solventes e Coalescentes: so outros lquidos adicionados alm da Aditivos Co-solventes e Coalescentes: so outros lquidos adicionados alm da gua: Os co-solventes ajudam a tinta lquida no sofrer danos quando congelada Os co-solventes facilitam a pintura a pincel, incluindo o alastramento e o "tempo aberto" (o tempo em que a tinta pode ser aplicada e trabalhada, antes que comece a secar) Os co-solventes, em geral, so compostos orgnicos volteis (VOCs). Os coalescentes ajudam o ligante a formar um bom filme quando aplicado at a temperatura mnima recomendada Solventes so produtos capazes de dissolver outros materiais sem alterar suas propriedades qumicas. Geralmente so lquidos que tem afinidade qumica com os materiais a serem dissolvidos. Os solventes so, via de regra, volteis e na sua maioria inflamvel. Eles possuem duas finalidades: Solubilizar a resina Solventes Solubilizar a resina Conferir viscosidade adequada Os solventes devem ser: Incolores Volteis, sem formao de resduos Quimicamente estveis, no se alterando no armazenamento Neutros (no devem reagir com os demais componentes da tinta) Inodoros ou de odor fraco ou agradvel Estveis, com propriedades fsicas constantes Propriedades Fsicas As propriedades fsicas so determinadas atravs de alguns testes que permitem escolher adequadamente o uso do solvente: Massa Especifica A determinao da massa especifica tem por finalidade o controle da uniformidade do fornecimento e permite calcular a massa por volume, que base de comparao de custos. que base de comparao de custos. A massa especifica a relao de massas de iguais volumes de gua e do material, respectivamente. ndice de Refrao a relao entre as velocidades da propagao da luz no vcuo e no solvente. A determinao dessa constante permite determinar a pureza do solvente e, em alguns casos, estabelecer a composio aproximada de algumas misturas de solventes. Faixa de Destilao A faixa de destilao indica o grau de pureza de solventes, alem de ser informao fundamental para o formulador de tinta, pois permite relacionar o tipo de solvente com a respectiva aplicao. Assim, por exemplo, uma tinta de secagem rpida utilizar solvente com faixa de destilao mais baixas. Ponto de Fulgor (Flash Point) O ponto de fulgor consiste na menor temperatura a que uma mistura O ponto de fulgor consiste na menor temperatura a que uma mistura de ar mais vapor de solvente se inflama ao contato com a chama, e indica a inflamabilidade em potencial do solvente. Taxa de Evaporao A taxa de evaporao serve como indicao do tempo que o solvente permanece no filme. A taxa de evaporao geralmente expressa em relao ao acetato de n-butila que assume o valor 1. Portanto o valor de 2.5 para um determinado solvente significa que este evapora 2.5 vezes mais rapidamente que o acetato de n-butila. Reduo da Viscosidade Este mtodo se aplica para resinas slidas, liquidas e solues de resinas. Consiste em adicionar os solventes, padro e teste, em iguais quantidades a resina e medir as viscosidades das duas solues. A diferenas entre viscosidades indica o poder relativo de solvncia. Quanto mais viscosa a soluo menor o poder de solvncia. Cromatografia a Gs um mtodo fsico-qumico de separao em que os constituintes da amostra a serem separados sofrer partio entre uma fase estacionaria liquida, amostra a serem separados sofrer partio entre uma fase estacionaria liquida, contida em um tubo(coluna cromatogrfica), e uma fase mvel, que um gs (He ou N2). Este mtodo se baseia na diferena das propriedades fsico-qumicos dos componentes, tais como ponto de ebulio ou polaridade. Para detectar os componentes separados instala-se no trmico da coluna um sistema capaz de registrar a presena destes componentes. Trata-se de um mtodo moderno e de extrema confiabilidade. Espectroscopia do infravermelho um mtodo instrumental que consiste na absoro da radiao na faixa do infravermelho de acordo com os grupos funcionais presentes nas molculas dos solventes. Outros Mtodos de Testes Os solventes so testados ainda atravs de: Cor Odor Residual Acidez Alcalinidade Presena de gua Corroso (lmina de cobre) Formao do Filme Brilhante: + resina - pigmentos Fosco - resina + pigmentos Teoria de Solubilizao Da solubilizao de um material atravs de solvente resultam interaes entre resina e solvente, distinguindo-se, ento, solues verdadeiras, solues coloidais e disperses. Solues Verdadeiras O dimetro das partculas dissolvidas em torno de 10-8 cm da ordem de grandeza de molculas. So lquidos homogneos e ordem de grandeza de molculas. So lquidos homogneos e transparentes. Solues Coloidais Em solues coloidais as partculas possuem dimetro em torno de 10-5 a 10-6cm, e se apresentam de transparentes a fracamente opacas. As resinas empregadas na tecnologia de tintas freqentemente formam solues coloidais. Disperses Possuem partculas maiores do que no caso das solues coloidais. So lquidos heterogneos constitudos de pelo menos duas fases. Na solubilizao de um material em um determinado solvente, quebram-se as ligaes entre molculas e formam-se ao mesmo tempo novas ligaes entre as molculas do solvente e as molculas do material novas ligaes entre as molculas do solvente e as molculas do material em de soluo. Como regra geral temos que: Uma substncia se dissolve bem em determinado solvente quando as foras de atrao dessa substncia forem da mesma ordem de grandeza das foras de atrao do solvente puro. Poder de Solvncia Os solventes so classificados em solventes verdadeiros, latentes e inativos. Solventes Verdadeiros So aqueles que dissolvem ou so miscveis em quaisquer propores com uma determinada resina. Para a maioria das resinas, consideram-se solventes ativos aqueles com parmetros de solubilidade D entre 8.5 e 13.0 e parmetros de pontes de hidrognio H entre 7.5 e 12.5. Solventes Latentes Solventes Latentes So aqueles que s dissolvem ou misturam com uma resina em conjunto com outro solvente latente, numa relao bem balanceada. Solventes Inativos So os que no dissolvem e nem se mistura com uma resina, isoladamente ou em conjunto com solventes latentes ou com outros solventes inativos. O conceito de solvente verdadeiro, latente e inativo e sempre relativo a um determinado tipo de resina. Classificao dos Solventes em Grupos Os solventes se classificam quimicamente nos seguintes grupos: Terpenos Hidrocarbonetos Oxigenados Furanos Nitroparafinas Clorados O processo de fabricao da tinta segue uma srie de etapas sequenciadas, quando a formulao deve ser rigidamente observada e obedecida. 1. Avaliao e Controle de Qualidade da matria-prima. Processo de Fabricao 1. Avaliao e Controle de Qualidade da matria-prima. 2. Pesagem das matrias-primas obedecendo a formulao. 3. Pr - mistura: Mistura de pigmentos, aditivos e resinas em equipamento de alta preciso. 4. Moagem: A pasta obtida na pr-mistura passa pelo moinho para ser finamente dividida em pequenas partculas. 5. Completao: O produto obtido na moagem levado para tanques equipados com agitadores, onde se completa a formulao, atravs da adio de solventes, resinas e demais matrias-primas da formulao. 6. Tingimento: a etapa onde se acerta a cor da tinta, conforme o padro Processo de Fabricao 6. Tingimento: a etapa onde se acerta a cor da tinta, conforme o padro estabelecido. 7. Controle de Qualidade: Nesta etapa, os produtos so submetidos a rigorosas anlises para observao de viscosidade, brilho, cobertura, cor e secagem. Aps aprovao, so liberados para enchimento nas embalagens. 8. Embalagem: Os produtos so filtrados e enlatados para serem enviados expedio. Aplicaes arquitetnicas Pintura automotiva Aplicaes Pintura automotiva Revestimentos para plsticos Controle Ambiental na Indstria de Tintas Introduo Na industria de tintas, pode ocorre a produo pode ocorrer a produo de resduos nos estados slidos, lquidos e gasosos. Para cada um deles existem lquidos e gasosos. Para cada um deles existem padres que devem ser respeitados e controles a serem efetuados. Neste artigo ser apresentado um caso real de indstria produtora de tintas, desde a fase de identificao dos resduos at a soluo que foi dada para os mesmos. Classificao dos Resduos Os resduos so divididos em 3 classes segundo a norma NBR 10004: Classe 1: so aqueles resduos considerados perigosos. Em geral so txicos ou patognicos podendo provocar danos a sade. Estes so os de soluo mais difcil e por conseqncia tambm mais dispendiosa. Classe 2: so aqueles resduos com caractersticas orgnicas, se assemelham ao lixo domstico, e como tal podem ter um destino final comum. Classe 3: so aqueles resduos considerados inertes, isto , que no provocam riscos a sade. So os mais simples de dar destino final. Identificando o Problema Os resduos estavam acumulados a alguns anos, porque, embora os dirigentes dessa empresa estivessem empenhados na soluo do problema e soubessem bem o que estavam produzindo, no sabiam como estes resduos se enquadravam de acordo com as leis ambientais e por conseqncia quais os destinos como estes resduos se enquadravam de acordo com as leis ambientais e por conseqncia quais os destinos finais possveis. neste ponto que entra a questo da correta identificao do passivo ambiental, que o ponto de partida para identificao da soluo a ser adotada. Classe 3 No apresentam maiores problemas (inertes) - Aterros de resduos inertes - Aterros sanitrios Alternativa para o Destino Final dos Resduos - Aterros sanitrios - Reaterro de reas minerais - Lastro na construo civil Classe 2 Caractersticas orgnicas - Aterros sanitrios - Aterros industriais especficos - Aterros industriais especficos - Incinerados - Coprocessados em determinados processos industriais Classe 1 Soluo mais difcil - Incinerar (incineradores especiais) - Coprocessamento em processos industriais Altos custos Fornos siderrgicos destoem uma gama maior de resduos Fornos de cimento se utilizam apenas de resduos com alto teor calorfico Aps anlise aprofundada das opes optou-se pelo coprocessamento em fornos siderrgicos. Os resultados foram bastante positivos tanto do ponto de vista ambiental, j que os padres de emisso da siderrgica estivera dentro dos limites estabelecidos pelo rgo ambiental, quanto do produto final da siderrgica que apresentou as partidas residuais dentro de sua especificaes. Resultados O coprocessamento em fornos de cimento foi descartado como opo vivel porque boa parte dos resduos no podiam ser aceitos pelas cimenteiras, no resolvendo o problema. O valor final pago por tonelada includo transporte at a siderrgica foi de metade do que seria pago se os resduos fossem encaminhados a um incinerador. Referncias Bibliogrficas - Fazenda, Jorge M. R. (Coordenador) Tintas : Cincia e Tecnologia, So Paulo, ABRAFATI - 2009 (quarta edio) edio) - www.abrafati.com.br - www.pqi.com.br/dq/dql.html