Marilda Menchon Tavares Fornari

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN - UNIOESTE
CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM
ENGENHARIA QUMICA NVEL MESTRADO

APLICAO DA TCNICA DE ELETRO-FLOCULAO NO
TRATAMENTO DE EFLUENTES DE CURTUME

MARILDA MENCHON TAVARES FORNARI

TOLEDO - PR
2007

ii
UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN - UNIOESTE
CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM
ENGENHARIA QUMICA NVEL MESTRADO

APLICAO DA TCNICA DE ELETRO-FLOCULAO NO
TRATAMENTO DE EFLUENTES DE CURTUME

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao
em Engenharia Qumica em cumprimento parcial aos
requisitos para obteno do Grau de Mestre em
Engenharia Qumica, rea de concentrao em
Desenvolvimento de Processos.

Orientador: Prof. Dr. Fernando R.Espinoza Quiones
Co-orientador: Prof. Dr. Aparecido Nivaldo Mdenes

TOLEDO - PR
2007

iii

Catalogao na Publicao elaborada pela Biblioteca Universitria
UNIOESTE/Campus de Toledo.
Bibliotecria: Marilene de Ftima Donadel - CRB 9/924

Fornari, Marilda Menchon Tavares
F724a Aplicao da tcnica de eletro- floculao no tratamento de
efluentes de curtume / Marilda Menchon Tavares Fornari. --
Toledo, PR : [s. n.], 2008.
xviii ; 94 f.
Orientador: Dr. Fernando Rodolfo Espinoza Quiones
Co-orientador: Dr. Aparecido Nivaldo Mdenes
Dissertao (Mestre em Engenharia Qumica) -
Universidade Estadual do Oeste do Paran. Campus de Toledo.
Centro de Engenharias e Cincias Exatas.
1. Engenharia qumica 2. Efluentes - Tratamento -
Floculao 3.Efluentes - Curtume - Tratamento 4. Coagulao
e floculao 5. Eletro-floculao 6. guas residuais -
Purificao 7. Metais pesados - Remoo 8. Fluorescncia de
raio X I.Espinoza Quinnes, Fernando Rodolfo, Or. II.
Mdenes, Aparecido Nivaldo, Or. III. T

CDD 20. ed. 660.2842
628.1622

iv

Aos meus pai s Franci sca e
Manoel ( i n memor i an) pel o
e x e mp l o e i n c e n t i v o a o s
e s t u d o s . Ao me u e s p o s o
Car l i nhos e mi nhas f i l has
Pol l yanna e Mannuel a pel a
c o m p r e e n s o , a p o i o ,
a m i z a d e e a l e g r i a

v
AGRADECIMENTOS

Em primeiro lugar a Deus pela fora e coragem, iluminando e
protegendo meus caminhos.
A minha famlia pelo constante apoio, incentivo e compreenso,
principalmente quando precisei ausentar-me.
Ao Prof. Doutor Fernando Rodolfo Espinoza Quiones e Prof. Doutor
Aparecido Nivaldo Mdenes, pela pacincia, grande competncia na orientao
e incentivo.
Ao Instituto Ambiental do Paran nas pessoas dos engenheiros Adir
Airton Parizotto, Superintendente Regional da SEMA, Jos Volnei Bisognin,
chefe do Escritrio Regional de Toledo (ERTOL) e Celso Augusto Bittencourt,
Diretor da DEPAM, pelo apoio, confiana e incentivo.
Aos Professores do curso de mestrado pelo conhecimento repassado,
disponibilidade e pacincia.
A Prof. Mestre Soraya Moreno Palcio pelas sugestes, incentivo e
confiana.
A Prof. Mestre, biloga Ilse Tohn pela amizade e confiana.
A empresa Bombonato Indstria e Comrcio de Couros LTDA pela
disponibilizao dos efluentes para realizao dos testes experimentais.
Ao Laboratrio Nacional de Luz Sncroton pela disponibilizao do
espectrmetro para determinao das concentraes elementares.
Aos acadmicos de graduao do curso de engenharia qumica Paulo
Roberto Schmidt Jr., Fernando Gomes Silva Jr., e Nayara Szymanski, pelo
auxlio na montagem do reator, realizao de anlises e experimentos.
Ao engenheiro qumico Fbio Leandro Rossi pela disponibilidade na
anlise dos espectros de SR-TXRF.
Aos colegas de mestrado e do IAP pela amizade, auxlio e incentivo.
Aos funcionrios do Departamento de Engenharia Qumica pela amizade
e prstimos.
Por fim, a todos que direta ou indiretamente contriburam para realizao
deste trabalho.

vi

Aja de tal maneira que sua ao no
seja destrutiva. Aja de tal maneira que
sua ao seja benevolente. Ajude a vida
a se conservar, a se expandir, a irradiar.
E por fim, a solidariedade o elo final
que amarra essa trade de valores
capazes de estabelecer um patamar
mnimo para que alcancemos um padro
de comportamento que seja humanitrio,
isto , tratando humanamente os seres
humanos e tratando bem a vida que vai
a l m d a n o s s a v i d a .
(BOFF, 1999).

vii
SUMRIO

1. Introduo e objetivos ........................................................................................ 1
2. Reviso bibliogrfica .......................................................................................... 6
2.1 Efluentes de curtume.................................................................................... 6
2.1.1 Pr-tratamentos.................................................................................... 11
2.1.1.1 Gradeamento................................................................................. 11
2.1.1.2 Remoo de gordura..................................................................... 11
2.1.1.3 Oxidao de sulfetos ..................................................................... 11
2.1.2 Tratamento primrio............................................................................. 12
2.1.2.1 Equalizao e homogeneizao.................................................... 12
2.1.2.2 Ajuste de pH.................................................................................. 13
2.1.2.3 Coagulao e floculao da matria orgnica............................... 13
2.1.2.4 Decantao primria...................................................................... 15
2.1.3 Tratamentos secundrios ou biolgicos............................................... 15
2.1.4 Tratamentos tercirios.......................................................................... 16
2.2 Eletro-floculao......................................................................................... 16
2.2.1 Reatores de eletro-floculao .............................................................. 17
2.2.2 Principais etapas da eletro-floculao.................................................. 20
2.2.2.1 Gerao eletroqumica do agente coagulante............................... 20
2.2.2.2 Eletro-coagulao.......................................................................... 20
2.2.2.3 Eletro-floculao............................................................................ 23
2.2.2.4 Eletro-flotao................................................................................ 25
2.2.3 Parmetros associados a eletro-floculao.......................................... 26
2.2.3.1 Efeito do pH................................................................................... 26
2.2.3.2 Condutividade................................................................................ 26
2.2.3.3 Temperatura.................................................................................. 27
2.2.3.4 Distncia entre os eletrodos .......................................................... 27
2.2.3.5 Consumo dos eletrodos................................................................. 27
2.2.3.6 Consumo de energia eltrica......................................................... 28
2.2.3.7 Passivao dos eletrodos.............................................................. 29
2.2.4 Vantagens e desvantagens da eletro-floculao.................................. 29
2.2.4.1 Vantagens da eletro-floculao ..................................................... 29
2.2.4.2 Desvantagens da eletro-floculao................................................ 31
2.2.5 Aplicao da eletro-floculao no tratamento de efluentes.................. 31
2.2.6 Comparao entre eletro-floculao e tratamento fsico-qumico
convencional ................................................................................................. 41
2.2.7 Comparao entre eletro-floculao e tratamento por lodos ativados . 42
2.3 Parmetros fsicos e qumicos e determinaes SR-TXRF........................ 44
2.3.1 Parmetros fsicos e qumicos ............................................................. 44
2.3.1.1 pH.................................................................................................. 44
2.3.1.2 Condutividade eltrica ................................................................... 44
2.3.1.3 Demanda Qumica de Oxignio..................................................... 44
2.3.1.4 Slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis............. 44
2.3.1.5 Turbidez......................................................................................... 45

viii
2.3.2 Fundamentos da tcnica SR-TXRF...................................................... 45
3. Materiais e mtodos......................................................................................... 49
3.1 Coleta e preservao das amostras ........................................................... 49
3.1.1 Coleta de efluentes .............................................................................. 49
3.1.2 Preservao das amostras................................................................... 50
3.1.3 Coleta e preservao das amostras tratadas por eletro-floculao ..... 50
3.2 Reator de eletro-floculao......................................................................... 51
3.3 Reagentes qumicos e padres .................................................................. 52
3.4 Parmetros e metodologias analticas........................................................ 52
3.4.1 Parmetros fsicos e qumicos ............................................................. 52
3.4.1.1 pH.................................................................................................. 53
3.4.1.2 Condutividade eltrica ................................................................... 53
3.4.1.3 Demanda Qumica de Oxignio - DQO ......................................... 54
3.4.1.4 Slidos Totais (ST), Slidos Totais Fixos (STF) e Slidos Totais
Volteis...................................................................................................... 55
3.4.1.5 Turbidez......................................................................................... 56
3.4.2 Medidas de SR-TXRF .......................................................................... 57
3.4.2.1 Padres elementares..................................................................... 57
3.4.2.2 Preparao das amostras.............................................................. 57
3.4.2.3 Instrumentao.............................................................................. 57
3.5 Experimentos de eletro-floculao.............................................................. 58
3.5.1 Testes preliminares.............................................................................. 58
3.5.1.1 Planejamento estatstico................................................................ 58
3.5.2 Testes com variao de pH do efluente............................................... 59
3.5.3 Testes com variao de tempo de eletrlise........................................ 60
4. Resultados e discusses.................................................................................. 61
4.1 Curva de sensibilidade elementar SR-TXRF .............................................. 61
4.2 Resultados dos testes preliminares............................................................ 62
4.2.1 Modelos de correlao para o eletrodo de ferro................................... 63
4.2.2 Modelos de correlao para o eletrodo de alumnio............................. 66
4.2.3 Consideraes ..................................................................................... 70
4.3 Resultados dos testes variando o pH inicial do efluente............................. 71
4.3.1 Testes com eletrodo de ferro ............................................................... 72
4.3.2 Testes com eletrodo de alumnio ......................................................... 75
4.3.3 Consideraes ..................................................................................... 77
4.4 Experimentos de eletro-floculao com variao do tempo de eletrlise ... 78
4.4.1 Testes com eletrodo de ferro ............................................................... 78
4.4.2 Testes com eletrodo de alumnio ......................................................... 81
4.4.3 Resultados comparativos entre eletrodos de ferro e alumnio ............. 83
4.5 Resultados da caracterizao dos efluentes / tratamento convencional .... 85
4.6 Comparao entre eletro-floculao e tratamento convencional ................ 86
5. Concluses....................................................................................................... 90
5.1 Sugestes................................................................................................... 91

ix
6. Referncias bibliogrficas ................................................................................ 92

x
LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 Fluxograma do processo convencional de curtimento do couro....... 6
Figura 2.2 Diagrama esquemtico de um equipamento de eletrocoagulao
de bancada com dois eletrodos...................................................................... 18
Figura 2.3 Diagrama esquemtico de um equipamento de eletrocoagulao
de bancada com dois eletrodos monopolares conectados em paralelo......... 19
Figura 2.4 Modelo esquemtico de um reator de fluxo contnuo ...................... 20
Figura 2.5 Hidrlise do alumnio em funo do pH ............................................ 22
Figura 2.6 Configurao esquemtica da dupla camada eltrica..................... 25
Figura 2.7 Valores de leos e graxas em funo do tipo de efluente. Efluente
Bruto com pH 4,92 (EB); efluente tratado por EF com pH 5,66 (ETE 1);
efluente tratado por EF com pH 5,94 (ETE 2); efluente tratado por EF com
inverso de polaridade e pH 7,36 (ETE 3) e ETE 4:efluente tratado por EF
com pH 9,02 .................................................................................................. 32
Figura 2.8 (a) Efeito da densidade de corrente na remoo da DQO. (b) Efeito
da temperatura na remoo da DQO para uma densidade de corrente de
100m A cm
-2
. ................................................................................................. 33
Figura 2.9 (a) Energia eltrica versus corrente, tempo de flotao de 40 min.;
concentrao de leo de 1050 mg L
-1
. (b) Efeito do agente floculante e
NaCl na porcentagem de remoo de leo. ................................................... 33
Figura 2.10 Remoo de zinco por EF em funo da tenso entre os
eletrodos......................................................................................................... 34
Figura 2.11 Remoo de zinco por EF em funo do pH.................................. 34
Figura 2.12 (a) Eficincia de remoo de DQO, MBAS, p-fosfato e turbidez,
em funo do pH. (b) Variao de pH durante o processo bipolar de eletro-
coagulao/ eletro-flotao. ........................................................................... 35
Figura 2.13 Efeito do pH na remoo de fluoretos: concentrao inicial de F
-

= 15 mg L
-1
; tempo de reteno = 32 minutos; e carga = 4,97 F m
-3
............. 36
Figura 2.14 Eficincia na remoo de DQO, cor e turbidez em funo do
material eletrdico (tempo de eletrlise 30 minutos, intensidade de corrente
aplicada de 0,6 A, e pHi 5 para Al e pHi 7 para Fe). ...................................... 36
Figura 2.15 Efeito do pH na unidade de coagulao (sem filtrao ou
surfactante); 2,49 Faraday.m
-3
; Cr
+6
= 10 mg L
-1
............................................. 38
Figura 2.16 (a) Efeito da concentrao inicial de sufeto, sulfito e sulfato
versus a porcentagem de remoo (nodo de Fe, tempo de flotao 600 s.,
pH da suspenso 7,0, densidade de corrente: 32 m A cm
-2
no caso do
sulfeto 62 m A cm
-2
no caso do sulfito e sulfato. (b) Efeito da densidade de
corrente na remoo de espcies de enxofre (nodo: Fe, tempo de flotao:
600 s., concentrao inicial: 100 mgL-1). ....................................................... 39
Figura 2.17 Efeito da densidade de corrente na remoo do cromo ................ 40
Figura 2.18 Efeito da densidade de corrente na potncia consumida .............. 40
Figura 2.19 (a) Efeito da concentrao de leo na emulso na eficincia de
remoo pelo tratamento por eletro-floculao. (b) Efeito do agente
coagulante na eficincia de reduo dos valores de turbidez. ....................... 41

xi
Figura 2.20 Eficincia da remoo dos contaminantes para a EF e
sedimentao. ................................................................................................ 42
Figura 2.21 Espectro tpico SR-TXRF de padro multielementar para a srie
K . ................................................................................................................... 46
Figura 2.22 Representao esquemtica da reflexo total . ............................. 47
Figura 3.1 Prottipo de reator de eletro-floculao de bancada........................ 51
Figura 3.2 Reator de eletro-floculao de bancada (detalhes).......................... 52
Figura 4.1 Curva de sensibilidade elementar SR-TXRF obtida para as linhas
K................................................................................................................... 61
Figura 4.2 Fator de reduo percentual nos valores para os parmetros
turbidez, DQO, slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis
em funo da variao do pH inicial do efluente bruto para o processo de
eletro-floculao, utilizando eletrodos de ferro.. ............................................. 73
Figura 4.3 Fator de reduo percentual nas concentraes elementares de
cromo, clcio, potssio e zinco em funo da variao do pH inicial do
efluente bruto para o processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de
ferro.. .............................................................................................................. 73
em funo da variao do pH inicial do efluente bruto para o processo de
eletro-floculao, utilizando eletrodos de alumnio......................................... 76
cromo, clcio, potssio, zinco e ferro em funo da variao do pH inicial do
efluente bruto para o processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de
alumnio.......................................................................................................... 77
em funo do tempo de eletrlise para o processo de eletro-floculao,
utilizando eletrodos de ferro. .......................................................................... 80
cromo, clcio, potssio e zinco em funo do tempo de eletrlise para o
processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de ferro........................... 80
Figura 4.8 Fator de reduo percentual para os parmetros turbidez, DQO,
slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis em funo do
tempo de eletrlise para o processo de eletro-floculao, utilizando
eletrodos de alumnio.. ................................................................................... 82
cromo, clcio, potssio, zinco e ferro em funo do tempo de eletrlise para
o processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de alumnio.. ............... 82
Figura 4.10 Valores mdios de concentrao de cromo (mg L
-1
) em funo do
tempo de eletrlise (min.), para eletrodos de Fe e Al, obtido pela tcnica
SR-TXRF........................................................................................................ 84
Figura 4.11 Comparao da eficincia do processo de eletro-floculao entre
eletrodos de ferro e alumnio, para um tempo de eletrlise de 45 minutos.. .. 85

xii
Figura 4.12 Comparao entre eficincia do processo de eletro-floculao
utilizando eletrodos de ferro, para um tempo de eletrlise de 45 minutos, e
o tratamento convencional por coagulao/floculao................................... 87
utilizando eletrodos de alumnio, para um tempo de eletrlise de 45
minutos, e o tratamento convencional por coagulao/floculao. ................ 88
Figura 4.14 Da esquerda para direita: efluente bruto, clarificado, efluente
tratado por eletro-floculao utilizando eletrodos de ferro e alumnio,
respectivamente, para um tempo de eletrlise de 30 minutos. ...................... 89

xiii
LISTA DE TABELAS

Tabela 2 .1 Principais produtos qumicos utilizados nas etapas de
conservao / armazenamento das peles e ribeira.......................................... 8
Tabela 2 .2 Principais produtos qumicos utilizados na etapa de curtimento do
couro ................................................................................................................ 9
Tabela 2.3 Principais produtos qumicos utilizados na etapa de acabamento
geral ............................................................................................................... 10
Tabela 2.4 Comparao entre o processo eletroltico e lodos ativados no
tratamento de esgotos sanitrios .................................................................. 43
Tabela 3.1 Critrios de volume, preservao, acondicionamento e prazo de
anlise em amostra de efluente. .................................................................... 50
Tabela 3.2 Valores reais e valores codificados dos parmetros pH inicial do
efluente, intensidade de corrente, distncia entre os eletrodos e tempo de
eletrlise utilizados no planejamento estatstico............................................. 59
Tabela 3.3 Valores codificados para os parmetros pH inicial do efluente,
intensidade de corrente, distncia entre os eletrodos e tempo de eletrlise
para os ensaios de eletro-floculao.............................................................. 59
Tabela 4.1 Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao,
realizados a partir do planejamento estatstico do tipo fracionrio
) 1 4 (
2

IV
, e
resultados das anlises dos parmetros fsicos e qumicos, utilizando
eletrodos de ferro.. ......................................................................................... 63
) 1 4 (
2

IV
, e
resultados das anlises de concentraes elementares, utilizando eletrodos
de ferro. .......................................................................................................... 64
Tabela 4.3 Coeficientes e variveis experimentais para obteno dos
modelos para os parmetros significativos um nvel de confiana de 95%
(p<0,05), de acordo com planejamento estatstico
) 1 4 (
2

IV
, para os ensaios
com eletrodos de ferro. .................................................................................. 65
Tabela 4.4 Resultados de anlise de varincia obtidos para os modelos dos
parmetros significativos em um nvel de confiana de 95% (p<0,05), de
acordo com planejamento estatstico
) 1 4 (
2

IV
, para os ensaios com eletrodos
de ferro.. ......................................................................................................... 65
) 1 4 (
2

IV
, e
resultados das anlises dos parmetros fsicos e qumicos, utilizando
eletrodos de alumnio. .................................................................................... 67
) 1 4 (
2

IV
, e
resultados das anlises de concentraes elementares, utilizando eletrodos
de alumnio..................................................................................................... 68
Tabela 4.7 Coeficientes e variveis experimentais dos modelos obtidos para
os parmetros significativos ao nvel de confiana de 95% (p< 0,05), de
acordo com planejamento estatstico
) 1 4 (
2

IV
, para eletrodos de alumnio.. ...... 69

xiv
parmetros significativos ao nvel de confiana de 95% (p<0,05), de acordo
com planejamento estatstico
) 1 4 (
2

IV
, para eletrodos de alumnio.. .................. 69
Tabela 4.9 Valores de parmetros fsicos e qumicos e concentraes
elementares determinadas por SR-TXRF obtidos na caracterizao do
efluente bruto e efluentes tratados por eletro-floculao com variao do
pH inicial, mantendo fixos o tempo de eletrlise (30 min.), intensidade de
corrente (5,5 A) e distncia entre os eletrodos (4 cm.), utilizando eletrodos
de ferro.. ......................................................................................................... 72
elementares obtidos na caracterizao do efluente bruto e efluentes
tratados por eletro-floculao com variao do pH inicial, mantendo fixos o
tempo de eletrlise (30 min.), intensidade de corrente (5,5 A) e distncia
entre os eletrodos (4 cm.), utilizando eletrodos de alumnio... ...................... 75
tratados por eletro-floculao com variao no tempo de eletrlise,
mantendo fixos o pH inicial do efluente (7,5), intensidade de corrente (5,5
A) e distncia entre os eletrodos (4 cm.), utilizando eletrodos de ferro... ...... 79
tratados por eletro-floculao com variao no tempo de eletrlise,
mantendo fixos o pH inicial do efluente (7,5), intensidade de corrente (5,5
A) e distncia entre os eletrodos (4 cm.), utilizando eletrodos de alumnio... 81
Tabela 4.13 Caracterizao dos efluentes brutos, clarificados e da ltima
lagoa do sistema de tratamento... .................................................................. 86
tabela 4.14 custo do tratamento por eletro-floculao ($m3) para eletrodos de
ferro, alumnio e tratamento fsico-qumico convencional............................... 89

xv
RESUMO

Este trabalho tem por objetivo o estudo da eficincia da eletro-floculao na
reduo das concentraes de substncias orgnicas e inorgnicas expressas
atravs dos parmetros: Demanda Qumica de Oxignio (DQO), turbidez, slidos
totais e metais, principalmente o cromo, em efluente de curtume no tratado,
utilizando um par de eletrodos. Para esse propsito foi construdo, em escala
laboratorial, um reator confeccionado a partir de um recipiente plstico de 8 litros,
contendo uma vlvula na parte inferior, para a retirada dos sedimentos, e um suporte
horizontal na parte superior para a fixao do par de clulas eletrolticas, em posio
perpendicular dentro do reator com volume til de 5 litros. As placas de eletrodos, de
ferro e alumnio, foram conectadas a uma fonte de alimentao de energia.
Todos os parmetros fsico-qumicos foram determinados seguindo o Mtodo
Padro para anlise de gua, enquanto que as concentraes de metal foram
determinadas atravs da tcnica de Fluorescncia de Raios X por Reflexo Total,
(SR-TXRF), disponvel no Laboratrio Nacional de Luz Sncroton.
A fim de determinar as condies timas de operao, os efeitos da
intensidade da corrente, distncia entre eletrodos, pH inicial do efluente e tempo de
eletrlise foram avaliados experimentalmente, de acordo com um planejamento
estatstico e anlise de correlao. Para cada eletrodo, foram realizados 11
experimentos de EF com valores mximos e mnimos para os parmetros de
operao do reator. Empregando um nvel de 95% de confiana na correlao de
anlises dos parmetros a anlise de correlao entre os parmetros de EF, os
modelos mostraram tendncia de reduo nas concentraes dos parmetros fsico-
qumicos e de metais, quando o pH inicial do efluente foi elevado, enquanto o tempo
de EF e a voltagem aplicada apresentaram tendncia de reduo nos valores para
uma menor distncia entre os eletrodos.. Alm disso, a eficincia do tratamento de
EF tende a valores mais elevados com o aumento na intensidade de corrente.
A fim de determinar as melhores condies de operao do reator, outros
experimentos EF foram feitos variando o pH inicial de 6.5 a 9.0 e de 6.0 a 8.5 para
eletrodos de ferro e alumnio, respectivamente, fixando a distncia entre os eletrodos
em 4.0 cm, a intensidade da corrente em 5.5 A e o tempo de EF em 30 minutos.
Entretanto, esses experimentos mostraram que o fator de reduo percentual na
concentrao dos parmetros, causada pelo aumento no pH inicial do efluente, no
xvi
foi significativo comparado aos experimentos anteriores. Nos tratamentos
posteriores de EF, o pH do efluente foi mantido prximo ao original, evitando a
introduo de outras substncias no efluente.
Mantendo o valor do pH do efluente em 7.5, outros experimentos de EF foram
realizados variando o tempo de eletrlise de 15 a 120 min., e fixando a intensidade
da corrente e distncia entre os eletrodos em 5.5 A e 4.0 cm., respectivamente.
Nessas condies, o tempo de EF fixado em 30 min. foi suficiente para alcanar
uma boa eficincia, de acordo com o fator de reduo, para maioria dos parmetros
analisados, sem aumentar muito a potncia eltrica do reator, para os dois tipos de
eletrodos.
Os experimentos realizados com reator de EF mostraram uma alta eficincia
na reduo da turbidez e concentrao de cromo (98%). Ademais, esse sistema
tambm pode ser utilizado na reduo de outras concentraes elementares como
clcio, potssio e zinco, para ambos os tipos de eletrodos (Fe/Al). Em comparao
com os eletrodos de ferro, o eletrodo de alumnio apresentou um melhor fator de
reduo nos valores de DQO (80%) e um bom fator de reduo de ferro (50%).
Por outro lado, o mtodo de EF para o tratamento de sistema de efluentes de
curtumes foi tambm comparado ao mtodo convencional utilizando agentes
coagulantes e floculantes, mostrando uma grande semelhana entre eles no fator de
reduo. No mtodo EF no necessrio introduzir substncias para iniciar o
processo de coagulao e floculao no tratamento de efluente.

Palavras-chave: eletro-floculao, parmetros fsico qumicos, metais, tcnica SR-
TXRF

xvii
ABSTRACT

In the present work has been studied the electro-flocculation efficiency on the
reduction of organic and inorganic material concentrations such as Chemical Oxygen
Demand (COD), turbidity, total solids and metal, mainly chromium, on an untreated
tannery effluent using a pair of electrodes. For this purpose, a lab scale Electro-
Flocculation (EF) reactor was constructed using an 8-L plastic cylindrical container,
containing a valve in its lower part for sludge evacuation and a horizontal support in
its upper part for fixing a pair of electrolytic cell in upright position into a 5-L available
reactor volume. The electrodes plates, made of iron or aluminum, were connected to
terminals of direct current power supply.
All the physical-chemistry parameters were measured following the Standard
Methods for water analysis, while metal concentrations were determined using the
Synchrotron X-Ray Fluorescence technique, available in the Brazilian Synchrotron
Light Laboratory.
In order to determine optimal operating conditions, the effects of current
intensity, electrodes distance, effluent initial pH, and EF time have been
experimentally examined, according to a statistic planning and correlation analysis.
For each electrode, a total of 11 EF experiments were carried out for maximum and
minimum values of EF reactor operating parameters. Applying a 95% confidence
level into the correlation analysis between EF parameters, the physical-chemistry
parameters and metal concentrations were reduced in all of them when the effluent
initial pH was increased, while the EF time and the applied voltage were reduced for
small electrodes distances. Moreover, the EF treatment efficiencies tend towards
higher values with an increasing on the current intensity.
In order to determine the best reactor operating values, other EF experiments
were performed varying the effluent initial pH from 6.5 to 9.0 and from 6.0 to 8.5 for
iron and aluminum electrodes, respectively, fixing the distance between the
electrodes in 4.0 cm, the current intensity in 5.5 A and the EF time in 30 minutes.
Nevertheless, these EF experiments have shown that the reduction factor on
parameter concentrations due to an increasing of effluent initial pH was not
significant compared to prior experiments. Henceforth, the effluent pH value was
maintained near to the original one for the next EF treatments, avoiding introducing
other substances into the effluent.
xviii
Keeping effluent pH value in 7.5, other EF experiments were performed
changing the EF time from 15 to 120 min., fixing current intensities and electrode
distances in 5.5 A and 4.0 cm, respectively. For these reactor conditions, the EF
time setting up in 30 min. was enough to get a good efficiency according the
reduction factor in the most of parameters examined, without increasing a lot the
reactor electrical power, for both kinds of electrodes.
The EF reactor purpose and examined has shown a high efficiency on turbidity
and chromium concentration reduction factor (98%). Furthermore, this system can be
also used to reduce other elementary concentrations such as calcium, potassium and
zinc, for both kinds of electrodes (Fe/Al). In comparison with iron electrodes,
aluminum one has reported a better reduction factor (80%) on COD values and a
good reduction factor (50%) on iron concentration.
On the other hand, the EF method for tanneries effluent treatment system was
also compared with conventional method using coagulating and flocculating agents,
showing a great similarity between them in the reduction factor. In the EF method is
not necessary to introduce substances to start the coagulation and flocculation
process in effluent treatment.

Key-words: Electro-flocculation technique, physical chemistry parameters, metals,
SR-TXRF technique.
1
1. Introduo e objetivos

No clculo que se tornou clssico na literatura cientfica popular, o astrnomo
Carl Sagan (1934-1996) props que se toda a histria do universo pudesse ser
comprimida em um nico ano, os seres humanos teriam surgido na Terra h apenas
sete minutos. Nesse perodo, o homem inventou o automvel e o avio, viajou Lua
e voltou, criou a escrita, a msica e a internet, venceu doenas, triplicou sua prpria
expectativa de vida. Mas foram tambm sete minutos em que a espcie humana
agrediu a natureza mais que todos os outros seres vivos do planeta em todos os
tempos. A humanidade despeja todos os anos 30 bilhes de toneladas de lixo e
quem mais sofre com a poluio so os recursos hdricos.
A falta aguda de gua j atinge 1,2 bilhes de pessoas em todo o mundo.
Quatro em cada dez seres humanos j so obrigados a racionar o lquido. Pior, por
problemas principalmente de poluio, os mananciais, que ficaram estveis por
sculos, hoje esto diminuindo de volume em todos os continentes, enquanto a
populao aumenta (BARBOSA, 2001).
A sociedade global coloca-se simultaneamente na complexa situao de
cidados locais e planetrios, neste contexto, saber usar gua disponvel com
crescente eficincia, mais importante do que ostentar sua abundncia ou
escassez. Se no houver uma acentuada diminuio dos grandes desperdcios no
uso da gua domstico, industrial e agrcola e uma substancial reduo dos
nveis de degradao da sua qualidade pelo lanamento de esgotos domsticos e
efluentes industriais no-tratados nos rios o Brasil corre o risco de ser penalizado
por suas prticas desleais de mercado prejudicando o cidado que mora nas
cidades ou no meio rural (REBOUAS, 2001).
Por outro lado, o relatrio da Rede WWF (World Wide Fund For Nature)
aborda o tema do "uso virtual" de gua, cada vez mais freqente, e que se relaciona
com o consumo principalmente na agricultura. um tema introduzido pelo relatrio
de 29 agncias da ONU para o Frum Mundial da gua de 2002 e que, a partir da,
comeou a freqentar as discusses. O relatrio da Rede WWF lembra que para
produzir uma batata so necessrios 25 litros de gua; para um ovo, 135 litros; para
um hambrguer de 150 gramas, 2.400 litros; para o couro de um par de sapatos, 8
mil litros; para o algodo de uma camiseta, 4.100 litros. Ou 75 litros para um copo de
2
cerveja, 200 para uma taa de vinho, 140 para uma xcara de caf, 40 para uma
fatia de po de 30 gramas (90 litros caso seja acompanhada por uma fatia de
queijo).
Isso leva o raciocnio em duas direes. Primeira, a de que o consumo de
gua por pessoa muitssimo maior do que se imagina. Admitindo-se que produzir
um quilo de carne bovina pode exigir 15 mil litros de gua, uma pessoa que coma
200 gramas dessa carne por dia estar consumindo, s a, 3 mil litros. Se a eles se
adicionarem os cereais, os vrios usos domsticos, a gua necessria em tudo
(combustveis, materiais, etc.), no ser exagero dizer que o consumo total do
cidado mdio estar acima de 4 mil litros por dia. Na segunda direo, adentra-se
nos raciocnios sobre exportao virtual de gua que pases como o Brasil fazem
embutida principalmente nos cereais e carnes que exporta. gua que os pases
industrializados importadores desses produtos preferem economizar em seus
territrios - mas que no valorizada, no tem preo especfico (NOVAES, 2006).
No novo paradigma da globalizao, porm, a disponibilidade de gua doce
torna-se cada vez mais um negcio e fator econmico competitivo do mercado.
Dentro desse contexto, sendo o Brasil o 5 produtor mundial de couros
bovinos, o tratamento de efluente de curtume representa um srio problema
ambiental e tecnolgico.
Efluentes de indstria de curtimento do couro so caracterizados pela alta
carga de matria orgnica e inorgnica, principalmente as protenas eliminadas da
pele e o excesso de produtos qumicos utilizados no processo. Os principais
problemas referentes a esse tipo de efluente so: elevado pH, presena de cal,
sulfetos, cromo, matria orgnica (sangue, soro e produtos da decomposio de
protenas), elevado teor de slidos em suspenso, colorao leitosa ou esverdeada,
dureza das guas de lavagem, elevada salinidade e elevada DQO (Demanda
Qumica de Oxignio) e DBO
5
(Demanda Bioqumica de Oxignio). Cada etapa de
produo responsvel por parte dos problemas citados que variam muito de
curtume para curtume, em funo de modificaes no processo industrial e/ou
medidas internas para minimizao da carga poluidora (PARAN, 1997).
Um grande nmero de produtos qumicos, tais como surfactantes, cidos,
corantes, agentes taninos naturais e sintticos, leos sulfonados, sais, etc, so
aplicados durante as diversas etapas do processo de curtimento do couro para
3
transformar a pele animal em produto inaltervel e imputrescvel (DI IACONI et al.,
2002).
Tratamentos fsico-qumicos convencionais de efluentes de curtume
consistem de pr-tratamento, coagulao/floculao, sedimentao e manipulao
do lodo. Em adio ao tratamento de coagulao qumica, mtodos de tratamentos
secundrios e tercirios tais como filtros biolgicos, lodos ativados, etc, tm sido
utilizados (MURUGANANTHAN et al., 2004 a).
Muitos dos processos utilizados em estaes de tratamento de efluentes
envolvem a adio de agentes coagulantes e floculantes, como, por exemplo,
polieletrlitos e eletrlitos como polmeros, sais de ferro e de alumnio. Tratamentos
com polmeros podem causar impactos devido toxicidade de algumas das
espcies qumicas usadas, podendo, mesmo em baixas concentraes, romper o
equilbrio do meio ambiente em relao biota do corpo receptor.
Os coagulantes base de sulfatos elevam a concentrao desse on no
efluente final, podendo alterar a qualidade da gua do corpo receptor. Excesso de
sulfato no leito dos rios poder precipitar o clcio presente no sedimento e na gua
ou participar de processos de oxi-reduo na gerao de sulfetos em condies
anaerbias (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
A tecnologia de tratamento fsico-qumico pelo processo eletroltico uma
alternativa promissora para o atendimento legislao ambiental. Esta alternativa
possibilita ampliar a capacidade de tratamento dos sistemas fsico-qumicos
tradicionais, pois utiliza os mesmos fundamentos bsicos de coagulao-floculao
e adicionalmente disponibiliza elementos que potencializam o mtodo pela gerao
de oxignio e hidrognio nas reaes de eletrlise, formando um fluxo ascendente
de micro-bolhas que interagem com todo efluente presente no interior do reator
eletroltico, sendo este, submetido intensamente s reaes de oxidao e reduo,
facilitando a floculao e a flotao da carga poluidora existente, aumentando a
eficincia do processo de tratamento (SILVA, 2002).
Embora existam estudos de aplicao da tcnica de eletro-floculao/eletro-
flotao para tratamento de efluentes de curtume, estudos adicionais so
necessrios, pois os efluentes gerados pelas empresas do setor apresentam
caractersticas bem diversas, tendo em vista a variao dos processos industriais de
acordo com as diferentes etapas de processamento que realizam.
Nesse sentido, o principal objetivo deste trabalho estudar a viabilidade de
4
aplicao da tcnica de eletro-floculao no tratamento de efluente lquido de
indstria de curtimento de couro, utilizando eletrodos de ferro ou alumnio.
O efluente utilizado para os estudos foi fornecido por uma empresa que
realiza o processo de semi-acabamento do couro, localizada no municpio de
Toledo, regio oeste do estado do Paran, Brasil.
Para que o objetivo seja alcanado so necessrios estudos para obter as
melhores condies operacionais de um reator de bancada, atravs de variveis
pertinentes ao funcionamento do reator, bem como das caractersticas do efluente.
Para verificar essas condies foram escolhidas as seguintes variveis: intensidade
de corrente, tempo de eletrlise e distncia entre os eletrodos e pH inicial do
efluente bruto.
Comparou-se tambm a eficincia de reduo nas concentraes do efluente
tratado por eletro-floculao e o tratamento convencional utilizado na clarificao
dos efluentes pela adio de agentes coagulantes, seguido de decantao. A
avaliao dessas condies foi realizada mediante a caracterizao do efluente
bruto antes e aps tratamento por eletro-floculao, efluente clarificado pelo
tratamento fsico-qumico convencional e da ltima lagoa, estudando-se as
eficincias de reduo nas concentraes de compostos orgnicos e inorgnicos,
para eletrodos de ferro e alumnio, atravs de determinaes fsicas e qumicas de
pH, Demanda Qumica de Oxignio (DQO), slidos totais, slidos totais fixos, slidos
totais volteis e turbidez. Metais e outros elementos tambm foram determinados
utilizando-se a tcnica SR-TXRF (Fluorescncia de Raios X por Reflexo Total
utilizando Luz Sncroton).
No segundo captulo foi realizada uma reviso bibliogrfica, apresentando as
principais caractersticas dos efluentes de curtume e processos de curtimento de
couro, com nfase nos poluentes gerados em cada etapa de curtimento, e tambm
as principais metodologias convencionalmente utilizadas para o tratamento deste
tipo de efluente. Na seqncia, uma reviso bibliogrfica sobre o processo de eletro-
floculao, enfocando os princpios de remoo de substncias em estado coloidal,
as principais reaes envolvidas, o funcionamento e os principais tipos de reatores
de eletro-floculao, bem como as variveis mais importantes para este processo.
Foram apresentadas tambm as principais vantagens e desvantagens dessa tcnica
e comparada sua eficincia na remoo das concentraes de poluentes em relao
s tcnicas de coagulao/decantao e lodos ativados utilizadas para tratamento
5
dos efluentes. Para finalizar este captulo foram relacionados estudos de aplicao
da eletro-floculao no tratamento de vrios tipos de efluentes industriais e tambm
os princpios bsicos da tcnica SR-TXRF, utilizada para determinao das
concentraes elementares.
No terceiro captulo foram apresentadas as metodologias de coleta e
preservao de amostras, bem como os principais padres e reagentes utilizados
nas determinaes analticas. Foram especificadas as caractersticas do reator, tipos
de materiais utilizados, condies dos ensaios e o procedimento de coleta das
amostras tratadas por eletro-floculao. Na verificao das concentraes dos vrios
parmetros foram mostradas as metodologias analticas, instrumentos utilizados,
condies experimentais de cada ensaio e a metodologia utilizada para anlise dos
dados.
No quarto captulo, foram apresentados os resultados da caracterizao dos
efluentes sem tratamento e com tratamento por eletro-floculao, utilizando
eletrodos de ferro e alumnio. Sendo avaliados os melhores valores das variveis
para operao do reator, de maneira a obter a melhor eficincia dentro das
condies experimentais. Foi comparada a eficincia de reduo nas concentraes
dos vrios parmetros analisados para cada tipo de eletrodo e tambm, a eficincia
desse mtodo em relao ao tratamento convencional utilizado para coagulao da
matria orgnica e inorgnica.
No ltimo captulo foi avaliada a aplicabilidade da tcnica de eletro-floculao
para tratamento de efluentes de curtume, apresentando as principais concluses
baseadas na anlise dos dados experimentais. Foram tambm apresentadas
sugestes para realizao de outros trabalhos.
6
2. Reviso bibliogrfica

2.1 Efluentes de curtume

Os despejos dos curtumes originam-se de descargas intermitentes dos
banhos e das diversas operaes de lavagens das peles. Estas descargas so em
sua grande maioria instantneas e de caractersticas diversas, conforme as
operaes s quais se referem (SO PAULO, 1989).
O processo de transformao de peles em couros normalmente dividido em
trs etapas principais, conhecidas por ribeira, curtimento e acabamento.
Os curtumes so normalmente classificados em funo da realizao parcial
ou total destas etapas de processo.
O curtume integrado realiza todas as operaes descritas na Figura 2.1,
desde o recebimento do couro cru (pele fresca ou salgada) at o couro totalmente
acabado. O wet-blue processa desde o couro cru at o curtimento ao cromo ou
descanso / enxugamento aps o curtimento. O curtume de semi-acabado utiliza o
couro wet-blue como matria-prima e o transforma em couro semi-acabado,
tambm chamado de crust. O de acabamento transforma o couro crust em
acabado (CLAAS & MAIA,1994).

Figura 2.1 - Fluxograma do processo convencional de curtimento do couro
(SURESH et al., 2001).

Condicionamento
Recorte
Lixamento
Acabamento
Prensagem
Medio de rea
Rebaixamento
Recurtimento
Neutralizao
Tingimento
Engraxe
Secagem
PROCESSO PROCESSO PROCESSO PROCESSO
DE DE DE DE RIBEIRA

CURTIMENTO
PS
CURTIMENTO
OPERAES
DE
ACABAMENTO
Purga
Pquel
Curtimento
Enxugamento
PELES E
PELOS
Pr-molho
Lavagem
Cromagem
Retirada dos pelos
Caleiro
Descarne
Desencalagem
7
As principais caractersticas dos efluentes gerados pelo processo de
curtimento do couro so: cal, sulfetos livres, elevado pH, cromo potencialmente
txico, matria orgnica (sangue, soro, produtos de decomposio de protenas),
traduzida por elevada DBO, elevado teor de slidos suspensos (principalmente
plos, graxa, fibras, protenas, sujeira), colorao leitosa devida cal, verde-
castanho ou azul devida ao curtimento e cores variadas do tingimento, dureza das
guas de lavagem, elevada salinidade (slidos dissolvidos totais) e elevada
demanda qumica de oxignio DQO (BRAILE & CAVALVANTI, 1979).
A caracterizao do efluente um pr-requisito para um tratamento
estratgico aceitvel para efluentes industriais. Isto especialmente verdadeiro para
efluentes de curtumes que exibem diferenas significantes na sua linha de atividade
gerando efluentes de natureza muito complexa (ATES et al., 1997).
O volume total dos efluentes lquidos gerados pelos curtumes normalmente
similar ao total de gua captada. Porm, em termos de vazes efetivas de gerao e
de lanamento para fora dos curtumes (regime de gerao e de lanamento), estas
dependem dos procedimentos operacionais da estao de tratamento de efluentes
(ETE), tambm denominado Sistema de Tratamento de guas Residurias (STAR),
de cada curtume.
De acordo com o Centro Tecnolgico do Couro, SENAI - Rio Grande do Sul, o
consumo total mdio atual do setor brasileiro est estimado em 25-30 m
3
gua / t
pele salgada cerca de 630 litros gua / pele salgada, em mdia. Assim, um
curtume integrado de processo convencional que processe 3.000 peles salgadas por
dia (de porte mdio), consumiria, em mdia, aproximadamente 1.900 m
3
. de gua
por dia, equivalente ao consumo dirio de uma populao de cerca de 10.500
habitantes, considerando-se um consumo mdio por habitante de 180 litros de gua
por dia. Desta forma, verifica-se que a gua um insumo importante na operao
dos curtumes (na formulao dos banhos de tratamento e nas lavagens das peles) e
dependendo da sua produo e do local onde opera, o impacto de consumo nos
mananciais da regio pode ser significativo (PACHECO, 2005).
As guas das operaes da ribeira so fortemente alcalinas e esbranquiadas,
devido ao excesso de cal e contm em suspenso: sebo, pelos, colgeno, tecido
muscular, gordura e sangue. Apresentam em soluo sulfeto de sdio, cloreto de
sdio, aminocidos e albumina.

8
A Tabela 2.1 relaciona os principais produtos qumicos utilizados nas etapas
de conservao/armazenamento das peles e ribeira.

Tabela 2.1 Principais produtos qumicos utilizados nas etapas conservao /
armazenamento das peles e ribeira.
Conservao / Armazenamento das Peles:
Sal comum (cloreto de sdio, 40-45% sobre o peso bruto das peles); eventualmente, inseticidas ou
biocidas: piretrum (natural, extrado de folhas de crisntemo), permetrin (derivado sinttico de
piretrum), para diclorobenzeno, slico-fluoreto de sdio, brax.
Ribeira
Pr- remolho: gua (~150-200% em relao ao peso total bruto de pele salgada inicial, durao
10 min 1 hora, dependendo do estado de conservao das peles. Banho normalmente
descartado (efluente)

Remolho: gua (~100-1000%, dependendo do tipo de pele e do equipamento), lcalis (p.ex.,
soda custica, bicarbonato de sdio), hipoclorito de sdio, tensoativos (detergentes, que podem
ser fenlicos nonilfenoletoxilado - lcoois graxos sulfatados, organo-fosfatados 0,1-0,2%),
enzimas ou produtos enzimticos. Banho normalmente descartado (efluente).

Depilao/Caleiro: (~1-4%), sulfidrato de sdio, soda custica, aminas (p.ex., sulfato de
dimetilamina), cido mercaptoactico, glicolato de sdio, sulfeto de brio e mais recentemente,
enzimas e/ou seus preparados. Banho descartado ou reciclado para a mesma etapa (em alguns
curtumes).

Descalcinao / Desencalagem: gua (~20-30%), cidos (~0,5-2,0% - sulfrico, clordrico,
lctico, frmico, actico, glioxlico, ctrico, oxlico, brico e suas misturas), sais cidos, cloreto e/ou
sulfato de amnio, bissulfito de sdio, perxido de hidrognio. Uso de CO
2
alternativa recente
aos sais de amnia. Banho normalmente utilizado para a etapa seguinte.

Purga: Cloreto de amnio e enzimas proteolticas, normalmente pancreticas (~1-5%) ou produto
que as contenha, adicionados sobre o banho da etapa anterior (desencalagem). Banho
normalmente descartado (efluente).

Pquel: gua (~60-100%), sal comum (cloreto de sdio, ~5-10%) ou sulfato de sdio, cidos
(~0,6-1,5% - sulfrico, clordrico, actico ou frmico, sulfnico aromtico ou suas misturas). Alguns
fungicidas podem ser usados: tiobenzotiazol, para-clorometacresol, paranitrofenol, tri ou
pentaclorofenol, betanaftol e fungicidas base de mercrio. No entanto, todos estes so bastante
ou relativamente txicos ao homem e ao ambiente h preocupao em evitar o seu uso, em
alguns pases. Banho descartado ou utilizado para a etapa de curtimento.

Desengraxe (peles no bovinas): Solventes gua raz, querosene, monoclorobenzeno e
percloroetileno, para peles de ovelha. Carbonato de sdio, para peles sunas.

Fontes: ABQTIC, 2003; CLAAS & MAIA, 1994; IPPC, 2003; UNEP IE/PAC, 1994; citado por PACHECO, 2005.

Os resduos lquidos provenientes das operaes de acidificao e curtimento
propriamente ditos, contm principalmente cidos minerais (HCl) e orgnicos (lctico
e frmico), enzimas e curtientes. So guas turvas de cor verde (curtimento ao
cromo) ou castanha (curtimento ao tanino), que apresentam em geral pH baixo
podendo ter altas concentraes de DBO, conforme o curtiente utilizado.
9
O acido tnico contido nos curtientes descartados combina-se com os
compostos de ferro do leito do rio ou dissolvidos na gua formando tanato frrico de
cor negra. Assim tambm age o sulfato de sdio, produzindo sulfato ferroso que se
mantm em suspenso coloidal.
As Tabelas 2.2 e 2.3 apresentam os principais produtos qumicos utilizados
no processo de curtimento e acabamento do couro.

Tabela 2.2 Principais produtos qumicos utilizados na etapa de curtimento do
couro.
Curtimento

Mineral
Curtientes principais: Cromo: sulfato bsico complexo de Cr
+3
o mais utilizado (conc. banho
~1,5-5,0%, em Cr
2
O
3
).
- Outros metais: sais de alumnio, titnio, magnsio e zircnio potenciais substitutos do cromo ou
usados junto com ele (ainda pouco usados).
Produtos auxiliares: sal (cloreto de sdio), agentes basificantes (xido de magnsio, carbonato ou
bicarbonato de sdio - ~1,0%), fungicidas (~0,1%), agentes mascarantes (cido frmico, formiato
ou diftalato de sdio - ~0,1-0,5% -, cido oxlico, sulfito de sdio), engraxantes (0,5% leo
resistente a eletrlitos), resinas.

Vegetal
Curtientes principais: taninos compostos polifenlicos, extrados de vegetais (accia, quebracho,
castanheiro, barbatimo, etc).
Produtos auxiliares: agentes pr-curtentes, branqueadores, seqestrantes, engraxantes, cido
frmico, resinas, etc.

Sinttico
Curtientes principais: sintans/sintanas/sintanos uso exclusivo (mais raro) ou combinado com
cromo ou taninos (mais comum), em curtimento ou recurtimento (aps cromo ou taninos)
produtos sulfonados de fenol, cresol e naftaleno ou resinas de poliuretanos ou acrlicas; alguns
aldedos modificados tambm podem ser utilizados.
Produtos auxiliares: agentes pr-curtentes, branqueadores, sequestrantes, engraxantes

Observao: Outros produtos, como leo de bacalhau, glutaraldedo e formaldedo tambm podem ser encontrados como
curtentes ou auxiliares de curtimento. Este ltimo, porm, vem sendo evitado por sua toxicidade.
Banhos de curtimento, ao final da etapa: os vegetais (taninos) so normalmente reciclados para o lote seguinte; os
minerais (ao cromo) podem ser descartados para os efluentes ou reciclados / tratados para reuso direto ou para
recuperao de cromo (em alguns curtumes); os sintticos so descartados ou eventualmente, podem ser reciclados.

10
Tabela 2.3 Principais produtos qumicos utilizados na etapa de acabamento geral
Acabamento geral

Neutralizao/Desacidulao
gua (~80-100%, base peso bruto do couro aps rebaixamento), sais de cidos fracos, como
carboxlicos e derivados do cido carbnico (p.ex., formiato de sdio, s ou combinado com
bicarbonato de sdio), sais de taninos sintticos, de amnio ou de sdio, agentes complexantes
(p.ex., EDTA e NTA (acetatos), polifosfatos). Normalmente, usa-se alguns destes qumicos em
torno de 1,0% (na mesma base da gua). O banho residual normalmente descartado (efluente).

Recurtimento
gua (~100-150%, base peso bruto do couro aps etapa anterior), curtentes como sais de cromo,
de alumnio, de zircnio, taninos de mimosa, de quebracho, de castanheiro adoado, de tara,
sintans (taninos sintticos), glutaraldedo, aldedos modificados, resinas (acrlicas,
aminoplsticas, estireno-maleicas), etc. O banho residual normalmente descartado (efluente).

Tingimento
gua a quantidade funo do grau desejado de penetrao dos corantes: menor volume
(~30%, base peso bruto do couro no incio da etapa), maior penetrao e vice-versa (~50-
100%);corantes aninicos e catinicos (1-6%, na mesma base aminas aromticas, tipo anilina ou
outros corantes especficos azocorantes, complexos metlicos), cidos, enxofre. O banho
residual normalmente descartado (efluente).

Engraxe
gua (~50-100%), leos sulfonados de peixes, outros leos animais, leos vegetais, leos
minerais (p.ex., parafinas cloradas) e leos sintticos (p.ex., leos siliconados), misturas destes
vrios leos (3-10%), lecitina de soja. O banho residual normalmente descartado (efluente).

Impregnao
Polmeros termoplsticos (resinas) especificamente formulados para espalhamento sobre a
superfcie dos couros.

Acabamento
Tintas, misturas a base de ligantes e pigmentos, aplicadas em camadas, sobre os couros. Vrios
produtos qumicos orgnicos compem estas misturas, como bases ou como diluentes / solventes:
acetona, outras cetonas, n-butanol, acetatos de etila, butila e isobutila, cido frmico,
monoclorobenzeno, ciclohexano, etilenoglicol, butilenoglicol, etilbenzeno, percloroetileno,
tricloroetilenotolueno, tolueno, xileno etc. Vapores destes produtos so emanados para a
atmosfera.


Os resduos slidos e lquidos dos curtumes podem causar diversos
inconvenientes requerendo tratamento em grau elevado para a reduo da carga
poluidora (SO PAULO, 1989).
O tratamento convencional de efluentes de curtume consiste em pr-
tratamentos (gradeamento, remoo de gordura e oxidao de sulfetos), tratamentos
primrios (equalizao e homogeneizao, ajuste de pH, coagulao e floculao e
decantao primria), tratamentos secundrios ou biolgicos (lodos ativados, valos
de oxidao, lagoas aeradas ou facultativas etc) e tratamentos tercirios, utilizados
principalmente para remoo do cromo (PARAN, 1997).
11
Na seqncia ser apresentado um resumo para cada etapa de tratamento
utilizada nas indstrias de curtimento de couro.

2.1.1 Pr- tratamentos

Os processos aplicveis aos curtumes podem ser os seguintes: gradeamento,
remoo de gorduras e tratamentos fsico-qumicos para remoo de sulfetos.

2.1.1.1 Gradeamento

comum encontrar-se nas guas residurias, resduos slidos como
carnaas, raspas, serragens e pedaos de pele provenientes das operaes de
descarnagem, diviso e rebaixamento do couro, os quais so retidos atravs de
gradeamento. O gradeamento pode ser feito por meio de grades de barras com
limpeza manual ou mecnica, peneiras estticas, vibratrias e rotativas.

2.1.1.2 Remoo de gorduras

Na remoo de gorduras a separao realizada em tanques de reteno
onde o material flotado retido. A operao de remoo de gorduras deve ser
realizada somente com as guas do setor de ribeira, antes de mistur-las com as
demais guas do curtimento. Sua remoo alm de reduzir a carga orgnica dos
efluentes tambm possibilita o aproveitamento desse material.

2.1.1.3 Oxidao de sulfetos

Para evitar o desprendimento de H
2
S, o sulfeto existente nos despejos das
operaes de ribeira, deve ser removido antes de ser misturado com os demais
efluentes. Para esta remoo as principais tcnicas conhecidas so:
Oxidao cataltica com o oxignio do ar;
Separao dos sulfetos;
Oxidao qumica com perxido de hidrognio;
Carbonatao dos despejos;
12
Tratamento qumico com cloreto frrico ou sulfato ferroso.
O tratamento qumico com sulfato ferroso a tcnica mais antiga para
remover sulfeto das guas residurias. A adio deste produto causa a precipitao
de sulfetos de ferro e hidrxido ferroso. A precipitao do hidrxido tambm causa
uma diminuio no pH, e a cal livre se deposita sob a forma de sulfato de clcio.
A oxidao cataltica pelo oxignio do ar o processo atualmente mais
econmico e o mais utilizado, consiste em injetar oxignio no banho residual, com
equipamentos e condies operacionais adequadas.
A operao acelerada com a utilizao de um catalisador como o sulfato de
mangans ou de cobalto, sendo o primeiro o mais empregado. Com o uso do
catalisador pode se reduzir a operao de 20 para 8 horas.
O sulfeto de sdio presente oxidado pelo oxignio a tiossulfato e em
menores quantidades em sulfato. O tiossulfato por sua vez, se decompe em
enxofre e sulfito.
A oxidao qumica por perxido de hidrognio (gua oxigenada) o nico
processo que se obtm oxidao completa e irreversvel dos sulfetos, porm,
raramente utilizada devido ao alto custo do produto (SO PAULO, 1989).
Aps os tratamentos preliminares em separado, todos os despejos so
reunidos em um tanque de equalizao e/ou homogeneizao, seguindo para o
tratamento primrio.

2.1.2 Tratamento Primrio

O tratamento primrio compreende a equalizao e homogeneizao, ajuste
do pH, coagulao e floculao, decantao, tratamento de lodo primrio e outros.
(PARAN, 1997).

2.1.2.1 Equalizao e homogeneizao

A equalizao dos efluentes dos curtumes uma operao aconselhvel,
tendo em vista a intermitncia, o volume e as concentraes variveis dos banhos
descartados. Ela permite regularizar a vazo e uniformizar a carga orgnica das
guas residurias da indstria, tornando-as aptas para os tratamentos contnuos e
evitando sobrecargas no sistema de tratamento.
13
A homogeneizao dos efluentes cidos e alcalinos, provoca neutralizao e
floculao de parte dos slidos presentes nestes efluentes e propicia a precipitao
de hidrxido de cromo, cal, protenas, corantes e etc.
O processo deve ser projetado de maneira a no permitir sedimentao dos
slidos e fermentao anaerbias no tanque de homogeneizao, devendo estar
previstos misturadores mecnicos, difusores ou aeradores superficiais para otimizar
a mistura dos efluentes e tambm uniformizar perfeitamente os resduos (SO
PAULO, 1989).

2.1.2.2 Ajuste do pH

necessrio realizar um controle fixo de pH atravs de um medidor-
controlador automtico, de modo a obter uma regulagem fina de pH, que deve ser
de 8,0 a 8,5, para promover uma boa sedimentao primria e no interferir
negativamente nos tratamentos biolgicos subseqentes.
A necessidade deste ajuste se torna imperiosa quando houver reciclagem dos
banhos de caleiro, diminuindo o pH do efluente equalizado a valores abaixo
daqueles indicados (PARAN, 1997).

2.1.2.3 Coagulao e floculao da matria orgnica

A coagulao seguida ou no da floculao tem por objetivo aumentar a
quantidade de material suspenso que removida por sedimentao.
A coagulao consiste essencialmente na introduo no meio lquido de um
produto capaz de anular as cargas geralmente eletronegativas dos colides
presentes de forma a gerar um precipitado.
A floculao a aglomerao dos colides sem carga eletrosttica, resultados
dos choques mecnicos sucessivos causados por um processo de agitao
mecnica. Um floculante, portanto, um estimulante de coagulao que acelera a
formao, a coeso e a densidade do floco e, conseqentemente, diminui seu
volume.
No processo de coagulao e floculao os principais coagulantes so:
Sulfato de alumnio;
Sulfato ferroso;
14
CO
2
;
Polieletrlitos aninicos ou catinicos (JOST, 1990).
As principais reaes envolvidas no processo de coagulao esto
apresentadas a seguir (DROSTE, 1997):

Alumnio

(2.1)

Com um aumento nas concentraes de ons H
+
, o pH decresce e Al(OH)
3
no
mais formado. Se alcalinidade natural est presente, ento,

(2.2)

(2.3)

Se a alcalinidade natural insuficiente, ento cal ou soda custica pode ser
adicionada.

(2.4)

Aluminato de sdio

(2.5)

Sulfato ferroso

(2.6)

(2.7)

Sulfato ferroso com adio de cloro

(2.8)

(2.9)

15
Esta reao acontece se alcalinidade natural est presente em quantidade suficiente.
Se hidrxido de clcio adicionado,

(2.10)

Sulfato frrico

(2.11)

(2.12)

2.1.2.4 Decantao primria

Tem por objetivo permitir a deposio dos slidos em suspenso nos
efluentes. A eficincia da sedimentao depende de vrios parmetros sendo a taxa
de escoamento superficial (m
3
.m
-2
.dia
-1
) e o tempo de deteno (h), os parmetros
mais importantes no dimensionamento dos decantadores. A concepo fsica destas
unidades tambm influencia na eficincia de remoo dos slidos.
A decantao primria desde que devidamente projetada e operada pode
remover at 80 % do cromo existente nos efluentes. O lodo gerado neste processo
de difcil secagem, devendo ser utilizado processos mecnicos (SO PAULO, 1989).

2.1.3 Tratamentos secundrios ou biolgicos

O tratamento secundrio envolve diminuio de carga orgnica remanescente
aps o tratamento primrio, atravs de processos como lodos ativados, valos de
oxidao, lagoas aeradas ou facultativas etc. bem como tratamento de lodo
secundrio (PARAN, 1997).
O processo se desenvolve por via bioqumica em presena de oxignio, onde
uma cultura de microorganismos adequadamente desenvolvida degrada a matria
orgnica do efluente transformando-a em massa celular e produtos metablicos. Os
componentes finais oxidados so: CO
2
, nitratos e sulfatos. o tratamento melhor
adaptado aos curtumes, uma vez que a presena de S fonte de odor repugnante,
no caso de fermentao nos processos anaerbios, que no recomendados para
este tipo de efluente (SO PAULO, 1989).
16
A escolha do melhor sistema de tratamento depende de fatores como rea
disponvel, porte do curtume e condies de pr-tratamento adotadas. Devido alta
toxicidade destes despejos recomendado o uso de sistemas de aerao forada
(lagoas aeradas e lodos ativados), ficando o uso de lagoa de estabilizao restrito s
indstrias de pequeno porte.

2.1.4 Tratamentos tercirios

O tratamento tercirio ou polimento final aquele no qual o efluente lquido
tratado submetido a processos e operaes como adsoro sobre carvo ativo,
remoo de nitrognio, remoo de fsforo, remoo de substncias inorgnicas e
outros (PARAN, 1997).
O cromo residual tambm removido nesta etapa de tratamento,
principalmente pelos mtodos de adsoro e/ou troca inica.

2.2 Eletro-floculao

No final do sculo XIX, a eletro-flotao (EF) j era bem conhecida. Embora
pouco explorada, foi considerada uma tcnica promissora. Durante o sculo XX,
algumas plantas piloto de eletro-flotao comearam a ser estudadas, mas logo
foram abandonadas em decorrncia da complexidade das etapas que envolvem
processos hidrodinmicos acoplados a sistemas eletroqumicos. Atualmente, vrios
fenmenos relacionados processos de coagulao via eletroqumica j so bem
conhecidos e podem ser aplicados a modelos hidrodinmicos.
Vrios pesquisadores esto desenvolvendo tratamentos com reatores
eletroqumicos para a descontaminao de diversos tipos de efluentes industriais.
Esse processo consiste na eletro-floculao, no qual um reator eletroqumico o
centro das reaes de coagulao. A eletro-floculao tambm chamada de eletro-
coagulao e eletro-flotao (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
A tcnica de eletro-floculao tem despertado bastante interesse, devido
sua simplicidade de operao e aplicao em diversos tipos de efluentes e gua
potvel dentre as quais: descontaminao de guas subterrneas (POON, 1997),
tratamento de efluentes de indstria de processamento de coco (CRESPILHO et al.,
2004), indstria de leo (MOSTEFA & TIR, 2004; SANTOS et al., 2006), lavanderias
17
(GE et al., 2004) e remoo de on fluoreto (SHEN et al.,2003), indstria de
alimentos e remoo de polifenis (CRESPILHO & REZENDE, 2004); tratamentos
de efluentes de curtumes (MURUGANANTHAN et al., 2004 a), entre outros.
A seguir esto apresentados os principais tipos de reatores utilizados na
eletro-floculao, os princpios da tcnica, fatores que influenciam o processo e suas
principais aplicaes.

2.2.1 Reatores de eletro-floculao

Em sua forma mais simples um reator utilizado para eletro-floculao
composto de um nodo e um ctodo (Figura 2.2). Quando um potencial aplicado,
por uma fonte externa, o material do nodo oxidado, da mesma forma o ctodo
estar sujeito reduo ou deposio redutiva do elemento metlico.
As principais reaes com o metal M esto resumidas a seguir (MOLLAH et
al., 2004):
No nodo

(2.13)

(2.14)

No ctodo

(2.15)

(2.16)

Em decorrncia do potencial aplicado, microbolhas de hidrognio podem ser
formadas no ctodo. As partculas so carreadas pelas microbolhas, que geradas no
interior do reator. Ao chegar superfcie do reator, a suspenso (flotado) pode ser
removida por processos convencionais, tais como: raspagem, suco, etc
(CRESPILHO & REZENDE, 2004).
18

Figura 2.2 - Diagrama esquemtico de um equipamento de eletro-coagulao de
bancada com dois eletrodos (MOLLAH et al., 2004).

Nessa forma simplificada de reator requerido o uso de eletrodos com
grandes reas superficiais. Uma melhora no desempenho pode ser alcanada
usando-se clulas de eletro-coagulao com eletrodos monopolares tanto em
coneces em srie quanto em paralelo. Um arranjo em paralelo consiste
essencialmente em pares de placas de metais condutores, localizados entre dois
eletrodos paralelos e uma fonte de alimentao. Em um arranjo monopolar cada par
de eletrodos de sacrifcio est internamente conectado um ao outro, e sem
interconexo com os eletrodos externos. O arranjo de eletrodos monopolares com
clulas em srie eletricamente similar a uma clula nica com muitos eletrodos e
interconexes (MOLLAH et al., 2004).
A Figura 2.3 apresenta um desenho esquemtico de um reator de eletro-
coagulao em escala de bancada com eletrodos monopolares conectados em
paralelo.
19

Figura 2.3 Desenho esquemtico de um reator de eletro-coagulao em escala de
bancada com eletrodos monopolares conectados em paralelo (MOLLAH et al.,
2004).

No caso do reator bipolar, os eletrodos de sacrifcio so colocados entre os
dois eletrodos em paralelo (chamados de placas condutoras), sem qualquer conexo
eltrica, s os dois eletrodos monopolares so conectados fonte de energia
eltrica, sem interconexo entre os eletrodos de sacrifcio. Quando a corrente
eltrica atravessa os dois eletrodos, os lados neutros da placa adquirem carga
oposta do eletrodo monopolar (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
A eletro-floculao/flotao pode tambm ser realizada em fluxo contnuo. A
Figura 2.4, mostra um reator desse tipo utilizado para remoo de ons fluoreto de
efluente industrial.

20

Figura 2.4 Modelo esquemtico de um reator eletroqumico de fluxo contnuo (a)
influente; (b) bomba; (c) clula de eletro-coagulao; (d) clula de eletro-flotao; (e)
separador; (f) coletor de lodo; (g) efluente; (h) Fonte de alimentao (SHEN et al.,
2003).

2.2.2 Principais etapas e reaes envolvidas na eletro-floculao

Segundo CRESPILHO & REZENDE (2004), a eletro-floculao ocorre
basicamente em quatro etapas: gerao eletroqumica do agente coagulante, eletro-
coagulao, eletro-floculao e por fim, flotao das impurezas ou eletro-flotao.

2.2.2.1 Gerao eletroqumica do agente coagulante

Esta etapa determinante para que a coagulao ocorra de maneira
controlada e eficiente e vrios fatores devem ser considerados, como por exemplo, a
condutividade da soluo, a resistividade do meio, o potencial aplicado entre os
eletrodos e a corrente obtida. De modo geral, todos esses fatores esto relacionados
entre si, uma vez controlados, a gerao do agente coagulante, passa a ser
monitorada pela corrente obtida (CRESPILHO & REZENDE, 2004).

2.2.2.2 Eletro-coagulao
21
Na segunda etapa ocorre a coagulao das partculas, ou seja, o metal
carregado positivamente pode reagir com partculas de cargas negativas. Esse
fenmeno ocorre para baixas concentraes do metal. Entretanto, a reao pode
ficar limitada pela hidrlise da espcie carregada, liberada em grande quantidade
pelo eletrodo, que, por sua vez, muito rpida. Assim, a adsoro e a neutralizao
podem ocorrer, porm seus efeitos so bem menos expressivos quando
comparados com a ao dos hidrxidos formados a partir da oxidao do eletrodo
metlico. Nesta etapa de grande interesse que a hidrlise resulte em hidrxido,
uma vez que esse composto ser o maior responsvel por remover as impurezas do
efluente.
A seguir, so apresentadas as equaes que descrevem as etapas de
hidrlise do alumnio e do ferro.

Reaes do alumnio

Oxidao do Al slido (reao andica)

(2.17)

Solvatao do ction formado

(2.18)

Formao do agente coagulante

(2.19)

Reaes secundrias

(2.20)

Pode-se notar que pela reao 2.20 que vrios complexos de alumnio podem
ser formados. A presena desses complexos em soluo aquosa confere uma
caracterstica gelatinosa ao meio. Esses complexos so responsveis por remover
contaminantes, pelo fato de adsorverem-se s partculas, originando cogulos
22
maiores: os flocos. Porm, a estabilidade do hidrxido de alumnio depende do pH
do meio.
Na Figura 2.5, est apresentado o diagrama de hidrlise do alumnio com os
tipos de compostos existentes em soluo aquosa em funo do pH (CRESPILHO &
REZENDE, 2004).

Figura 2.5 - Hidrlise do alumnio em funo do pH (CRESPILHO & REZENDE,
2004).

Reaes do ferro

De maneira similar, aos eletrodos de alumnio, os ons frricos gerados pela
oxidao eletroqumica dos eletrodos de ferro podem formar ons monomricos,
Fe(OH)
3
e, e complexos hidroxi-polimricos, tais como: Fe(H
2
0)
6
3-
, Fe(H
2
0)
5
(OH)
2-
,
Fe(H
2
0)
4
(OH)
2-
, Fe(H
2
0)
8
(OH)
2
4-
e Fe(H
2
0)
6
(OH)
4
4-
dependendo do pH do meio
aquoso. Esses compostos hidrxidos, poli-hidrxidos e poli-hidrxidos metlicos tm
forte afinidade por partculas dispersas e tambm ons que causam coagulao.
(MOLLAH et al.,2004)
Segundo CRESPILHO & REZENDE, (2004), os slidos de Fe(OH)
n
formam
uma suspenso gelatinosa que pode remover os poluentes do efluente por
complexao ou atrao eletrosttica, seguida de coagulao. A forma mais estvel
de compostos frricos o composto -FeO(OH), o qual pode formar complexos em
que o poluente age como um ligante (L), de acordo com a equao:
23

(2.21)

CRESPILHO & REZENDE (2004), apresentam os principais mecanismos de
reaes para os eletrodos de ferro:

Mecanismo 1
nodo:

(2.22)

(2.23)

Ctodo:

(2.24)

Reao global:

(2.25)

Mecanismo 2

nodo

(2.26)

(2.27)

Ctodo

(2.28)

Reao global:

(2.29)

2.2.2.3 Eletro-floculao
24
Na terceira etapa, tambm denominada de floculao, ocorre a agregao da
fase desestabilizada para formar os flocos. Os complexos de formados na etapa de
gerao eletroqumica, adsorvem-se em partculas coloidais, originando partculas
maiores. Consiste em maior desestabilizao do sistema, e os flocos formados
podem ser removidos por decantao, filtrao ou flotao (CRESPILHO &
REZENDE, 2004 e TOREM et al., 2005).
Segundo CRESPILHO & REZENDE (2004), a teoria desenvolvida por
Derjaguin-Landau e Verwey-Overbeek (DLVO), a mais aceita e utilizada para
explicar a floculao.
A aproximao entre os colides presentes em soluo conseqncia do
movimento browniano das partculas. Quando dois colides se aproximam, ocorre
interao entre as camadas difusas, o que leva repulso em razo da fora
eletrosttica entre os mesmos. Essa fora de repulso ocorre porque os colides
possuem cargas de mesmo sinal (negativo, por exemplo). Entretanto, elas sofrem
ao das foras de van der Waals do tipo dipolo permanente e dipolo induzido, que
atuam nos tomos dos colides, fazendo com que ocorra atrao entre as partculas
coloidais. Assim, o sistema que est em estgio de floculao regido pela
interao entre as foras de repulso de origem eltrica e de atrao do tipo van der
Waals.
Quando as foras de repulso so maiores que as de atrao, o sistema est
estvel e no ocorre floculao. A energia potencial de repulso tanto maior
quanto menor distncia entre as partculas. Quando a concentrao inica baixa,
a energia resultante de repulso, e atinge um valor mximo, conhecido como
barreira de energia.
Quando a energia de atrao maior que a de repulso, ocorre interao
entre as partculas. Caso haja aumento da concentrao inica do meio, ser
possvel ter a barreira de energia rompida e, ento, o contato entre as partculas
coloidais ocorrer.
A barreira de energia origina-se na dupla camada eltrica, regio em que
ocorre concentrao e distribuio de cargas em uma partcula coloidal. A
configurao dessa camada envolve princpios que ainda so estudados. Neste
caso, o modelo proposto possui bases satisfatrias para entender os fenmenos que
ocorrem na camada difusa da dupla camada eltrica, cujo modelo apresentado na
Figura 2.6.
25
A introduo de um novo eletrlito ao sistema coloidal provoca aumento de
carga da camada difusa e diminui o tamanho da mesma, levando a coagulao das
espcies envolvidas. Assim, quando a concentrao inica relativamente elevada,
ocorre aumento na concentrao de ons da camada difusa, a qual, para
permanecer eletricamente neutra, tem seu volume reduzido de forma que as
interaes de van der Waals sejam dominantes diante das foras eletrostticas
repulsivas.

Figura 2.6 Configurao esquemtica da dupla camada eltrica (CRESPILHO &
REZENDE, 2004).

O potencial zeta tambm chamado de potencial eletro-cintico, pode ser
utilizado para determinar a carga eletrosttica da superfcie das partculas coloidais.
O potencial zeta o potencial do plano de cisalhamento, localizado no incio da
camada difusa (CRESPILHO & REZENDE, 2004).

2.2.2.4 Eletro-flotao

A quarta etapa consiste da flotao das impurezas ou eletro-flotao
ocasionada pela gerao de microbolhas de hidrognio no ctodo.
26
Segundo MOLLAH et al. (2004), a eficincia da flotao depende do tamanho
das bolhas e tambm da mistura das mesmas com o efluente. Geralmente acredita-
se que pequenas bolhas promovem maiores reas superficiais de contato,
resultando em melhor eficincia de separao no processo.

2.2.3 Parmetros associados a eletro-floculao

A eficincia de um sistema de eletro-flotao refletida na remoo de
poluentes e potncia eltrica e/ou consumo qumico (CHEN, 2004).
H muitos fatores que influenciam o tamanho das bolhas (gases hidrognio e
oxignio) tais como densidade de corrente, temperatura e curvatura da superfcie do
eletrodo, mas os maiores efeitos ocorrem pelo material do eletrodo e pH do meio
(HOSNY, 1996).
A seleo apropriada dos materiais muito importante, e os mais comuns so
alumnio e ferro, pois so baratos, eficazes e prontamente disponveis (CRESPILHO
& REZENDE, 2004).
Outros fatores podem ainda influenciar o processo tais como condutividade do
meio, temperatura e disposio dos eletrodos (CHEN, 2004).

2.2.3.1 Efeito do pH

O efeito do pH da gua ou efluente na eletro-floculao esta refletido pela
eficincia da corrente, bem como a solubilidade de hidrxidos metlicos. A potncia
consumida mais alta a pH neutro, do que em condies cidas ou alcalinas devido
variao da condutividade. Quando a condutividade alta, o efeito do pH no
significante (CHEN, 2004).

2.2.3.2 Condutividade

A condutividade do efluente, ou seja, a capacidade de conduzir corrente
eltrica , diretamente proporcional quantidade de ons condutores presentes no
lquido. Estes ons so os responsveis pela conduo da corrente eltrica.
Evidencia-se ento, que quanto maior for a concentrao desses ons no
efluente, maior ser sua capacidade de conduo de corrente eltrica e maior ser a
27
possibilidade de ocorrncia de reaes entre as substncias presentes no efluente,
mostrando-se, assim, um fator positivo que possibilita a reduo do consumo
energtico (CERQUEIRA, 2006).

2.2.3.3 Temperatura

Segundo CHEN (2004), o efeito da temperatura no processo de eletro-
floculao no tem sido muito investigado. Alguns estudos para tratamento de gua
foram realizados na Rssia, mostram que a eficincia de remoo para o eletrodo de
alumnio aumenta inicialmente com a temperatura at 60C. Acima desse valor, a
eficincia diminui. Porm, a condutividade aumenta com o aumento da temperatura,
diminuindo o consumo de energia eltrica.

2.2.3.4 Distncia entre eletrodos

Segundo CRESPILHO & REZENDE (2004), quanto maior a distncia entre os
eletrodos, maior dever ser a diferena de potencial aplicada, pois a soluo possui
resistividade passagem de corrente eltrica. Assim, de acordo com as
caractersticas do efluente, a distncia entre os eletrodos pode variar para melhorar
a eficincia do processo. Por exemplo, distncias maiores podero ser impostas
quando a condutividade do efluente for relativamente elevada; caso contrrio, a
distncia dever ser a menor possvel para que no ocorra aumento exagerado do
potencial.

2.2.3.5 Consumo dos eletrodos

Ao aplicar uma diferena de potencial (ddp) entre dois eletrodos imersos em
uma soluo eletroltica, reaes eletroqumicas de oxidao e reduo comeam a
ocorrer no nodo e no ctodo, respectivamente. Tais reaes podem ser
governadas por fenmenos associados eletrlise, que, por sua vez, dependem da
ddp aplicada. Por meio das leis estabelecidas por Faraday, o consumo de eltrons
associado quantidade total de substncias reagentes. Tal fato, em eletro-
coagulao, est diretamente relacionado ao desgaste do eletrodo (corroso) no
processo de gerao do agente coagulante. Isso significa que a gerao de alumnio
28
e ou ferro em soluo est intimamente relacionada carga, que, por sua vez, pode
ser controlada pela corrente obtida. Assim, a corrente medida por um multmetro em
um processo de eletro-coagulao , a princpio, proporcional a quantidade de
alumnio e/ou ferro carregado gerado em soluo. possvel quantificar a massa do
eletrodo (mel) consumida durante a eletrlise, pela equao 2.30:

n F
M t i
mel
.
. .
=

(2.30)

Em que i a corrente (A); t, o tempo de aplicao da corrente (s); M, a massa
molar do elemento predominante do eletrodo (g mol
-1
); n, o nmero de eltrons
envolvidos na reao de oxidao do elemento do nodo; e F, a constante de
Faraday (9,65 x 10
4
C mol
-1
).
A corrente utilizada na eletro-floculao vai determinar a quantidade de metal
(Al, por exemplo) que ser oxidada no nodo. A massa equivalente obtida via
eletroqumica para o alumnio de 335,6 mg A
-1
h
-1
e para o ferro, 1041 mg A
-1
h
-1


2.2.3.6 Consumo de energia eltrica

Um dos mais importantes parmetros que afetam a aplicao de qualquer
mtodo de tratamento de efluente o custo. Alm do alumnio e ferro consumido em
uma clula de eletro-floculao o maior custo operacional o consumo de energia
(GAO et al., 2005).
O consumo de energia eltrica (P) de um reator durante a eletrlise
quantificado atravs da aplicao da Lei de Ohm, onde: Tenso aplicada (V)
multiplicada pela corrente (i) igual potncia consumida (P) no reator (Equao
2.31)

i V P . =
(2.31)

29
Este dado de potncia (P) necessrio para se estabelecer o
dimensionamento do equipamento necessrio ao suprimento de energia do reator

2.2.3.7 Passivao dos eletrodos

Quando a superfcie do eletrodo metlico est em contato com o ar, ocorre
sobre sua superfcie a formao de um filme muito fino de xido que faz com que o
eletrodo no sofra corroso facilmente. Essa camada de xido pode ser chamada de
filme passivo. Durante a eletrlise, na regio prxima ao ctodo h excesso de OH
-
,
fazendo com que a superfcie seja atacada por esses nions e promovendo a
formao de um filme passivo. Uma vez formado o filme passivo, o processo de
eletro-floculao pode estar comprometido pela perda de eficincia em decorrncia
do aumento da resistividade do eletrodo (CRESPILHO & REZENDE, 2004).
Segundo MOLLAH et al. (2001), a vida til de um eletrodo pode ser
aumentada em at duas vezes e a resistividade diminuda pela inverso de
polaridade. Com a inverso de polaridade, o eletrodo que se comporta como um
ctodo por certo tempo passa a se comportar como um nodo.

2.2.4 Vantagens e desvantagens da eletro-floculao

As principais vantagens e desvantagens da tecnologia de eletro-floculao
so discutidas abaixo:

2.2.4.1 Vantagens da eletro-floculao

Segundo MOLLAH et al. (2004), as principais vantagens do uso de tcnicas
eletrolticas so:
Versatilidade;
Eficincia energtica;
Segurana;
Seletividade;
Reaes rpidas e sistemas de menor tamanho.
30
Ao invs de usar produtos qumicos ou microorganismos os sistemas
empregam somente eltrons para facilitar o tratamento da gua.
CRESPILHO & REZENDE (2004), apresentam ainda outras vantagens da
utilizao dessa tcnica:
A eletro-floculao requer equipamentos simples e de fcil operao, em que
a corrente e o potencial aplicado, podem ser medidos e controlados de
maneira automatizada;
H controle maior na liberao do agente coagulante, em comparao com os
processos fsico-qumicos convencionais;
Os flocos formados so mais estveis, podendo ser melhor removidos por
filtrao;
Remove as partculas coloidais menores, pois o campo eltrico aplicado
promove mais rapidamente o contato entre elas, facilitando a coagulao;
Limita o uso de substncias qumicas, minimizando, conseqentemente, o
impacto negativo causado pelo excesso de xenobiticos lanados no
ambiente, fato que acontece quando a coagulao qumica empregando
polieletrlitos utilizada no tratamento de efluentes;
As bolhas de gs produzidas durante a eletrlise podem levar o contaminante
ao topo da soluo, onde pode ser concentrado e removido mais facilmente;
A clula eletroltica eletricamente controlada, no necessitando de
dispositivos adicionais, o que requer menos manuteno;
A tcnica pode ser usada convenientemente em reas rurais onde a
eletricidade no disponvel, desde que um painel de energia solar seja
acoplado a unidade.
E ainda:
Variando a densidade de corrente d a possibilidade de variar a concentrao
do gs no meio, teoricamente aumentando a coliso das bolhas.
A seleo apropriada do material do eletrodo e das condies da soluo
permite obter timos resultados para processos especficos de separao.
(HOSNY, 1996; MOLLAH, et al., 2004).
Para eliminao das concentraes residuais de cromo o mtodo eletroltico
apresenta uma grande vantagem:

31
O cromo hexavalente no precipitado por hidrxido de ferro ou alumnio.
Para que ocorra precipitao do cromo necessrio transformar o cromo
hexavalente na forma trivalente.
No processo convencional essa transformao realizada pela acidificao
do meio a baixos valores de pH, enquanto que no processo eletroltico o cromo
hexavante convertido cromo trivalente em qualquer valor de pH (DROSTE, 1997;
MURUGANANTHAN et al.,2004 a).

2.2.4.2 Desvantagens da eletro-floculao

Os eletrodos precisam ser substitudos regularmente, caso sofram
passivao;
O uso de eletrecidade pode ser caro em alguns lugares;
Um filme de xido impermevel pode ser formado no ctodo, conduzindo
perda de eficincia da unidade;
requerida alta condutividade do efluente (CRESPILHO & REZENDE, 2004).

2.2.5 Aplicao da eletro-floculao no tratamento de efluentes

CRESPILHO et al. (2004), estudaram a aplicabilidade da eletro-flotao para
o tratamento de efluentes para indstria de processamento de coco, avaliando a
reduo nos valores de turbidez, cor, slidos totais, Carbono Orgnico Total (COT),
metais e leos e graxas, fixando as variveis: temperatura do efluente bruto,
diferena de potencial aplicada, tempo de tratamento, vazo de entrada, volume de
efluente tratado e tempo de reteno hidrulica. Estudaram o efeito do pH no
processo de eletro-floculao com e sem inverso de polaridade utilizando cinco
eletrodos de alumnio sendo trs nodos e dois ctodos, realizando ao todo quatro
experimentos para avaliar o efeito do pH, com e sem inverso de polaridade. Foram
estudados os seguintes valores de pH: 5,66, 5,94, 7,36 e 9,02. Sendo que o pH do
efluente bruto apresentava um valor de 4,92 unidades.
As redues nos valores de cor foram superiores a 98% para experimentos
realizados a valores de pH do efluente de 5.94 e 7,36 em vrios comprimentos de
onda. Os valores de turbidez foram reduzidos acima de 93%, leos e graxas acima
32
de 96% (Figura 2.7) e slidos totais acima de 60% para todos os valores de pH
estudados.

Figura 2.7 Valores de leos e graxas em funo do tipo de efluente. Efluente
Bruto com pH 4,92 (EB); efluente tratado por EF com pH 5,66 (ETE 1); efluente
tratado por EF com pH 5,94 (ETE 2); efluente tratado por EF com inverso de
polaridade e pH 7,36 (ETE 3) e ETE 4: efluente tratado por EF com pH 9,02
(CRESPILHO et al., 2004).

A quantidade de slidos totais ficou em torno de 3000 mg L
-1
para todos os
tipos de efluente tratados. Esses resultados se devem em grande parte, presena
de sais dissolvidos que dificilmente so removidos. Esse fato pode ser confirmado
pela determinao da condutividade eltrica dos efluentes tratados, que em todos os
casos ficou em torno de 4,3 mS cm
-1
, o mesmo valor obtido para o EB.
No caso do parmetro COT as remoes foram maiores quando foi utilizada
inverso de polaridade entre os eletrodos a cada 2 minutos, alcanando redues
acima de 68%.
Estudos realizados por SANTOS et al. (2006), em amostras obtidas em uma
caixa de separao de leo de uma planta de tratamento da Petrobrs, mostraram o
efeito da densidade de corrente e da temperatura em relao ao tempo de eletrlise
para reduo nas concentraes da DQO, utilizando eletrodos Titnio revestidos
com xidos de Titnio e Rutnio.
Os resultados desses experimentos esto apresentados na Figura 2.8, a
seguir:
33

(a) (b)
Figura 2.8 (a) Efeito da densidade de corrente na remoo da DQO. (b) Efeito
da temperatura na remoo da DQO para uma densidade de corrente de 100 m
A cm
-2
(SANTOS et al., 2006).

HOSNY (1996), tambm estudou amostras de emulso leo (derivado de
petrleo) e gua, verificando que o consumo de energia eltrica diminui
significativamente pela adio de NaCl, devido ao aumento da condutividade do
efluente durante o processo de eletro-flotao. Os testes foram realizados utilizando
eletrodos de ao inoxidvel, para processo contnuo, e em batelada, com e sem
auxiliar de floculao.
Os resultados para esses experimentos esto apresentados na Figura 2.9.

(a) (b)
Figura 2.9 (a) Energia eltrica versus corrente, tempo de flotao de 40 min.;
concentrao de leo de 1050 mg L
-1
. (b) Efeito do agente floculante e NaCl na
porcentagem de remoo de leo (HOSNY, 1996).
34
A tcnica da eletro-flotao, avaliada por CASQUEIRA et al. (2006),
demonstrou eficcia para reduo nas concentraes de zinco em amostras
sintticas, utilizando-se nodos e ctodos de platina e ao inox, respectivamente.
Redues superiores a 96% foram obtidas. A reduo nas concentraes de zinco
foi avaliada em funo da variao do tempo de eletrlise, densidade de corrente,
tenso e pH (Figuras 2.10 e 2.11).

Figura 2.10 Remoo de zinco por EF em funo da tenso entre os eletrodos
(CASQUEIRA et al., 2006).

Figura 2.11 Remoo de zinco por EF em funo do pH (CASQUEIRA et al.,
2006).
35
GE et al. (2004), estudaram efluentes de lavanderia atravs de um processo
bipolar de eletro-coagulao/eletro-flotao; foram utilizadas trs placas de alumnio
(ctodo) localizadas entre duas placas de titnio (nodo). Na avaliao da eficincia
do processo para reduo nas concentraes em funo do pH inicial do efluente
para os parmetros: DQO, MBAS (Methylene Blue Active Substances) , p-fosfato e
turbidez. Os resultados esto representados na Figura 2.12, a seguir:

(a) (b)
Figura 2.12 (a) Eficincia de remoo de DQO, MBAS, p-fosfato e turbidez, em
funo do pH. (b) Variao de pH durante o processo bipolar de eletro-coagulao/
eletro-flotao (GE et al, 2004).

SHEN et al. (2003) avaliaram a reduo nas concentraes de fluoretos em
efluente industrial utilizando um processo combinado de eletro-coagulao / eletro-
flotaco, reduzindo as concentraes 15 mg L
-1
para valores menores que 2 mg L
-1
,
utilizando eletrodos de alumnio. De acordo com os autores a eficincia da eletro-
floculao pode estar associada a forte interao dos ons fluoretos com o hidrxido
de alumnio (Equao 2.32).

(2.32)

Nesse estudo foi avaliado o efeito da variao de pH inicial nas
concentraes finais dos ons fluoreto e no pH final na unidade de coagulao e
como mostrado na Figura 2.13, valores de pH baixos so favorveis para remoo
de fluoreto.
36

Figura 2.13 Efeito do pH na remoo de fluoretos: concentrao inicial de F
-
= 15
mg L
-1
; tempo de reteno = 32 minutos; e carga = 4,97 F m
-3
(SHEN et al., 2003).

CERQUEIRA (2006), estudou o tratamento de efluentes txteis por eletro-
floculao, avaliando a eficincia de reduo nos valores de DQO, cor e turbidez
para eletrodos de ferro e alumnio (Figura 2.14). Os resultados mostraram que
mesmo com variaes de cargas do efluente, devido o processamento de tecidos de
cores variadas, o processo se mostrou eficiente para os dois tipos de eletrodos,
principalmente na reduo dos valores de cor e turbidez.

Figura 2.14 - Eficincia na remoo de DQO, cor e turbidez em funo do material
eletrdico (tempo de eletrlise 30 minutos, intensidade de corrente aplicada de 0,6
A, e pH inicial 5 para Al e pH inicial 7 para Fe (CERQUEIRA, 2006)).

37
Estudos demonstraram a aplicabilidade da eletro-floculao na remoo de
cromo de efluentes de curtume tanto para faixas de pH cidas, quanto alcalinas.
Sob condies alcalinas on (Fe
2+
) gerado pela oxidao do nodo de ferro
pode reduzir Cr
6+
a Cr
3+
, oxidando-se a on frrico (Fe
3+
), de acordo com a equao:

(2.33)

ou de acordo com a reao a seguir:

(2.34)

Em valores de pH mais altos, os ons Cr
3+
so precipitados na forma de
Cr(OH)
3
. Os on ferro tambm podem reduzir Cr
2
O
7
2-
sob circunstncias cidas, de
acordo com a seguinte reao:

(2.35)

Outra reao proposta a interao dos ons Cr
2
O
7
2-
com o ferro presente no
eletrodo. Na literatura h propostas de formao das espcies Fe
2
O
3
e FeCr
2
O
4
GAO et al.(2005), utilizaram um processo combinado de eletro-coagulao e
eletro-flotao, utilizando eletrodos de ferro, para reduzir primeiramente, em meio
cido, Cr
6+
a Cr
3+
e ento em condies de pH neutras remover o cromo total para
valores abaixo de 0,5 mg L
-1
. Para esta reao optou-se por utilizar eletrodos de
ferro, pois o ferro no somente um bom coagulante, mas um bom redutor de Cr
3+
.
Devido reduo de Cr
6+
para Cr
3+
pelo Fe
2+
prefervel que a reao ocorra em
condies cidas, mas a coagulao de Fe
3+
e Cr
3+
tambm favorvel em meio
alcalino.
As principais reaes na clula de eletro-coagulao esto desenvolvidas a
seguir:
No nodo (oxidao):

(2.36)
38

(2.37)
No ctodo (reduo):

(2.38)
Co-precipitao:

(2.39)

(2.40)

(2.41)

A Figura 2.15 apresenta o efeito do pH na unidade de coagulao nas
concentraes residuais dos elementos cromo e ferro.

Figura 2.15 Efeito do pH na unidade de coagulao (sem filtrao ou
surfactante); 2,49 Faraday.m
-3
; Cr
+6
= 10 mg L
-1
(GAO et al., 2005).

MURUGANANTHAN et al. (2004 a), realizaram estudos tratando efluentes de
curtume por eletro-flotao em condies de pH alcalino, utilizando eletrodos de
ferro, alumnio, grafite e titnio revestido com xidos de Ir/Ta/Ru. A tcnica da
eletro-flotao mostrou ser mais efetiva comparada remoo de poluentes por
coagulao convencional. Slidos suspensos, cromo e sulfetos apresentaram
remoo em suas concentraes acima de 95% usando eletrodos solveis. Mostrou
uma eficincia 20% maior para remoo de slidos suspensos, DQO e DBO em
39
comparao com os processos convencionais de coagulao e sedimentao.
Comparativamente os resultados obtidos para eletrodos de ferro e alumnio
apresentaram remoes superiores aos eletrodos insolveis de Titnio e grafite.
Bactrias patognicas foram reduzidas prximas de 100%.
A remoo de bactrias atravs da eletro-flotao ocorre por meio de uma
reao secundria no ctodo, devido presena de ons cloreto, com a formao do
gs cloro. As principais reaes para este processo foram apresentadas por CHEN
(2004):

(2.42)

(2.43)

(2.44)
MURUGANANTHAN et al. (2004 b), em outro estudo, verificaram a
remoo das vrias espcies de enxofre (Figura 2.16): sulfatos, sulfetos e sulfitos
de efluente de curtume e tambm de amostras sintticas utilizando eletrodos de
ferro, alumnio e titnio. Os eletrodos de alumnio e ferro foram mais efetivos para
remoo de espcies de enxofre que os eletrodos de titnio.

(a) (b)
Figura 2.16 (a) Efeito da concentrao inicial de sulfeto, sulfito e sulfato versus
a porcentagem de remoo (nodo de Fe, tempo de flotao 600 s., pH da
suspenso 7,0, densidade de corrente: 32 m A cm
-2
no caso do sulfeto e 62 m A
cm
-2
no caso do sulfito e sulfato. (b) Efeito da densidade de corrente na remoo
de espcies de enxofre (nodo: Fe, tempo de flotao: 600 s., concentrao
inicial: 100 mgL-1) ( MURUGANANTHAN et al., 2004 b).

40
BABU et al. (2007), tambm realizaram estudos em efluente de curtume
utilizando eletrodo de ferro como nodo e alumnio como ctodo, em processo
contnuo. Operando os parmetros densidade de corrente e tempo de eletrlise foi
estudado a reduo nas concentraes de DQO, DBO, slidos dissolvidos totais e
cromo (Figura 2.17). Foi avaliado tambm o efeito da densidade de corrente na
potncia consumida (Figura 2.18).

Figura 2.17 Efeito da densidade de corrente na remoo do cromo relao do
efluente (BABU et al., 2007).

Figura 2.18 Efeito da densidade de corrente na potncia consumida (BABU et al.,
2007).

41
2.2.6 Comparao entre eletro-floculao e tratamento fsico-qumico
convencional

MOSTEFA & TIR (2004) avaliaram a eficincia de remoo de leo por eletro-
flotao, utilizando eletrodos de ao inox, em uma emulso de leo de corte
contendo 80% de leo mineral, 10% de surfactantes e 6% de co-surfactantes e 4%
de outros aditivos. Os resultados foram comparados queles obtidos pela adio de
sulfato de ferro hidratado, sulfato de alumnio hidratado e poliacrilamida como
agentes floculantes.
Os resultados mostraram que o tratamento por eletro-flotao mais efetivo
para este tipo de amostra para menores concentraes de leo, sendo que a adio
de agentes floculantes recomendada para amostras com concentraes de leo
mais elevadas, podendo ser utilizada como etapa de pr-tratamento (Figura 2.19).

(a) (b)
Figura 2.19 (a) Efeito da concentrao de leo na emulso na eficincia de
remoo pelo tratamento por eletro-floculao. (b) Efeito do agente coagulante na
eficincia de reduo dos valores de turbidez (MOSTEFA & TIR, 2004).

Em outro estudo foi utilizado o efluente de uma indstria de alimentos
contendo leo, comparando-se a eficincia da eletro-floculao e da sedimentao
por dosagem qumica de sulfato de alumnio comercial e polmero aninico. A Figura
2.20 apresenta os resultados para a sedimentao e a EF, tendo em vista a
eficincia de reduo ( (%)) para os parmetros turbidez, DBO
5
, leos e graxas e
carbono orgnico total (COT), zinco, mangans, cobre e ferro.
42
Para esse tipo de efluente a eletro-floculao mostrou-se uma tcnica mais
eficiente, comparada ao tratamento convencional por sedimentao, com adio de
auxiliares de coagulao (CRESPILHO & REZENDE, 2004).

Figura 2.20 Eficincia da remoo dos contaminantes para a EF e sedimentao

2.2.7 Comparao entre eletro-floculao e tratamento por lodos ativados

CERQUEIRA (2006), apresentou resultados comparativos de custo e
benefcio entre processos de tratamento eletroltico e de lodos ativados.
A Tabela 2.4 mostra uma sntese das informaes relevantes sobre os dois
processos utilizados em tratamento de esgotos sanitrios.
Em termos de consumo de energia e do tempo de reteno hidrulica do
processo eletroltico, o investimento mostra-se significativamente menor que a mdia
associada ao processo de lodos ativados e suas variantes.
Toxicidade provocada por metais pesados e outras substncias no processo
de lodos ativados pode tornar o processo inoperante. No processo eletroltico, pode
ser considerado irrelevante, j que a base de funcionamento do processo de
carter eletroqumico.
O pH timo de operao dos processos de lodos ativados situa-se em torno
da neutralidade, podendo variar, entretanto, de 5 a 9, sendo que as variaes
bruscas podem causar danos ao lodo e, conseqentemente, ao processo. No
processo eletroltico, o pH pode variar entre 4 e 10, alterando apenas o consumo de
energia, ajustando-se facilmente a mudanas bruscas.
43
Em funo de seu pequeno tempo de reteno hidrulica, o processo
eletroltico demanda o uso de reas menores e reatores compactos, inclusive com
caractersticas de mobilidade para atendimento a diversas reas se a planta
geradora dos despejos funcionarem por batelada, o que lhe confere grande
flexibilidade;

Tabela 2.4 - Comparao entre o processo eletroltico e lodos ativados no
tratamento de esgotos sanitrios.
Fatores Eletroltico Lodos ativados (mdia)
Investimento% 70 100
Consumo de energia (Kwh m3) 0,15 0,4
Tempo de reteno no reator (h) 0,5 7,5
Toxidez (sensibilidade) Pouco sensvel Muito sensvel
Sensibilidade a mudanas de pH Baixa Alta
Flexibilidade (localizao / tipo de efluente) Alta Baixa
Salinidade elevada Melhora a eficincia Muito sensvel
Temperatura Suporta flutuao Faixa estreita
Volume de lodo mido (comparativo) 33 100
Remoo de nitrognio total (%) 65 40
Remoo de fosfatos(%) 99,7 45
Remoo de DBO5% 80 90
Remoo de DQO% 80 90
Ref.: Tabela montada a partir de dados de VON SPERLING (1996), RAMALHO (1991), WIENDL (1985) e LEITO & PIRES
(1991) Citados por CERQUEIRA (2006).

Com relao salinidade, os processos de lodos ativados, baseados na
degradao feita por microrganismos, podem ser afetados por correntes de efluente
de alta salinidade, enquanto que no processo eletroltico a salinidade elevada
aumenta a condutividade do efluente, melhorando a eficincia do processo;
Quanto gerao de lodo mido, constata-se que o tratamento eletroltico
gera cerca de 33% do lodo gerado do processo de lodos ativados;
A remoo de nitrognio total e de fosfatos no processo de lodos ativados
significativamente inferior do processo eletroltico;
Com relao remoo de DBO e DQO, o processo de lodos ativados, em
geral, tem maior eficincia de remoo (CERQUEIRA, 2006).

44
2.3 Parmetros fsicos e qumicos e determinaes SR-TXRF

2.3.1 Parmetros fsicos e qumicos

2.3.1.1 pH

A medida de pH uma das mais importantes e freqentemente utilizada nos
testes qumicos da gua. Praticamente em todas as fases de fornecimento de gua
e tratamento de guas residurias, como por exemplo: neutralizao, abrandamento
precipitao, coagulao, desinfeco e controle de corroso dependem do pH da
gua (APHA, 2005).

2.3.1.2 Condutividade eltrica

Condutividade uma medida da habilidade de uma soluo aquosa em
conduzir corrente eltrica. Esta habilidade depende da presena de ons; de sua
concentrao total, mobilidade e valncia; e da temperatura de medio. Solues
da maioria dos compostos orgnicos e inorgnicos so boas condutoras, mas
molculas de compostos orgnicos que no esto dissociadas em soluo aquosa
so ms condutoras de corrente eltrica (APHA, 2005).

2.3.1.3 Demanda Qumica de Oxignio DQO

A Demanda Qumica de Oxignio freqentemente utilizada na deteco de
poluio em guas naturais e residurias.
definida como a quantidade especfica de oxidante que reage com a
amostra sob condies controladas. A quantidade de oxidante consumido
expressa em termos de seu oxignio equivalente. Os componentes orgnicos e
inorgnicos da amostra so sujeitos oxidao, mas na maioria dos casos a matria
orgnica predomina e a de maior interesse (APHA, 2005; HAMMER, 1979).

2.3.1.4 Slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis

45
possvel fazer o acompanhamento do tratamento biolgico de uma gua
residuria em suas vrias etapas e eficincia atravs do controle dos teores de
Slidos Totais Fixos e Slidos Totais Volteis. Devido boa correspondncia entre
matria orgnica e slidos totais volteis de um despejo, a eficincia na remoo
daquela pode ser estimada pela remoo dos slidos volteis (BRAILE &
CAVALCANTI).

2.3.1.5 Turbidez

A turbidez na gua causada pela presena de slidos suspensos e matria
coloidal tais como, silte, matria orgnica e inorgnica finalmente dividida, plncton e
outros organismos microscpicos.
A avaliao da claridade da gua muito importante na produo de produtos
destinados ao consumo humano e em muitas operaes de manufaturamentos
(APHA, 2005).

2.3.2 Fundamentos da tcnica SR-TXRF

A Fluorescncia de raios-X por reflexo total utilizando luz sncroton SR-
TXRF - uma tcnica multielementar aplicada em diversas reas da cincia e
tecnologia, e vem sendo utilizada em anlises ambientais (ar, sedimento, gua,
slidos, plantas, etc.) principalmente em anlises de gua (COSTA et al., 2003)
Segundo QUIONES (2007), a radiao sncrotron (bremsstrahlung
magntico) emitida quando um eltron muito rpido, prximo da velocidade da luz,
interage com um campo magntico, provocando a mudana de direo desse
eltron e exercendo sobre ele uma fora (centrpeta) perpendicular tanto direo
em que se move o eltron como do campo magntico.
Numa facilidade de luz sncrotron, os eltrons acelerados por um canho de
eltrons so injetados dentro de um anel de confinamento no qual eles circulam
produzindo a radiao sncrotron, sem ganhar mais energia A radiao sncrotron
emitida tangencialmente ao anel de confinamento eletrnico e captado por linhas de
luz localizadas nos vrtices do anel. No final de cada linha de luz est a sala
experimental onde amostras so colocadas na linha do feixe (QUIONES, 2007).

46
A SR-TXRF uma tcnica baseada na irradiao de amostras por um feixe
de raios X primrio. Os tomos excitados por este meio emitem raios X secundrios
que podem ser detectados e registrados num espectro XRF. As linhas espectrais ou
picos neste espectro so caractersticos dos elementos na amostra, de modo que
por uma apropriada interpretao do espectro, pode-se extrair informao tanto
qualitativa como quantitativa da amostra.
A Figura 2.21, mostra um espectro tpico de Fluorescncia de Raios X por
Reflexo Total, obtido no instrumental instalado na linha de luz D09-XRF do
Laboratrio Nacional de Luz Sncrotron, Campinas, SP (QUIONES, 2007).

Figura 2.21 - Espectro tpico SR-TXRF de padro multielementar para a srie K
(QUIONES, 2007).

Quando raios X incidem sobre um material oticamente plano sob um muito
pequeno ngulo de incidncia (tipicamente de poucos miliradianos); ou seja,
passando rasante sobre a superfcie, a reflexo total ocorre. Isto que dizer que ao
invs de penetrar no material, os ftons de raios X somente interagiro com as
camadas em nanmetros de material na superfcie refletora e logo sero refletidos.
A camada de material que estiver presente na parte superior da superfcie
refletora ser irradiada e interagir com os raios X primrios e os refletidos (Figura
2.22). Desta maneira, os efeitos de espalhamento so minimizados e um melhor
pico obtido reduzindo os limites de deteco (COSTA et al., 2003).
47

Figura - 2.22 - Representao esquemtica da reflexo total (QUIONES, 2007).

Neste caso, a concentrao determinada por meio de uma simples relao
entre a intensidade de radiao fluorescente de certo elemento i e a sensibilidade do
sistema.
i i i
C S I . =
(2.45)

Sendo: I
i
representa a intensidade para as linhas K ou L de raio-X para o
elemento i ; C
i
a concentrao e S
i
, a sensibilidade para este elemento. (COSTA et
al., 2003).
A sensibilidade elementar da tcnica TXRF um parmetro complicado a se
determinar experimentalmente. A flutuao do fluxo de raios X incidentes levaria a
erros sistemticos enormes. O posicionamento do alvo (gota de amostra no centro
do refletor) pode variar de uma medida a outra, alterando o ngulo slido. Outro
problema experimental pode ser a no distribuio uniforme dos elementos no alvo.
A fim de contornar tais problemas experimentais necessria a introduo de um
padro interno na amostra aquosa antes de depositar uma gota (5 L) no refletor, de
modo que permita corrigir os erros sistemticos no instrumental (QUIONES, 2007).
Este efeito da geometria pode ser corrigido, calculando a intensidade relativa
(I
r,i
) para cada elemento em relao ao padro interno adicionado amostra.
Portanto pode ser escrito como:
i i r i r
C S I .
, ,
=

(2.46)

Sendo: S
r,i
a sensibilidade relativa do sistema (COSTA et al., 2003).
48
Com o intuito de melhorar a preciso e exatido da sensibilidade elementar
do instrumental, necessrio usar padres multielementares em vrias
concentraes e com o maior nmero de rplicas de cada padro multielementar.
Os elementos padres so escolhidos de modo a cobrirem uma ampla regio de
interesse em energia (ou nmero atmico) para as sries K e L.
Para cada elemento padro da srie: Si, K, V, Co, Cu, Se e Zr, pode-se ento
construir a relao linear entre o parmetro resposta e a concentrao do padro de
interesse. O fator de proporcionalidade entre a funo resposta e a concentrao do
padro a prpria sensibilidade do instrumento para o elemento qumico de
interesse, relativo ao padro interno (Glio). A sensibilidade uma funo do
nmero atmico (Z) ou da energia da linha espectral principal (K) do elemento
qumico (QUIONES, 2007).

49
3. Materiais e mtodos

3.1 Coleta e preservao das amostras

3.1.1 Coleta dos efluentes

As amostragens para caracterizao dos efluentes foram realizadas em trs
pontos do sistema de tratamento:
Efluente bruto: efluente no tratado proveniente do processo industrial,
coletado no tanque de equalizao, antes do tratamento fsico-qumico.
Efluente do tratamento fsico-qumico: resultante da alcalinizao do efluente
bruto utilizando cal (CaO) at pH prximo de 8,3, adio de agentes
coagulantes (sulfato de alumnio e polieletrlitos aninicos ou catinicos) e
posterior decantao por um tempo aproximado de 3 horas. As condies de
decantao foram otimizadas mediante a realizao de testes preliminares
para determinao das quantidades de coagulantes e polieletrlitos a serem
adicionados, devido variao na quantidade de insumos utilizados durante
o processo produtivo, conforme as caractersticas da matria-prima.
Lagoa de polimento (tratamento biolgico): ltima lagoa do sistema de
tratamento de efluentes, uma vez que a indstria estudada no apresentava
efluente final.
As amostras utilizadas para caracterizao dos efluentes e realizao dos
experimentos de eletro-floculao foram colhidas em duas amostragens, em dias
diferentes, nos pontos acima citados.
Os efluentes brutos, utilizados para realizao dos ensaios de eletro-
floculao, foram coletados em frascos de polietileno com capacidade de 5 litros (um
frasco para cada experimento).
Os efluentes referentes primeira coleta foram denominados efluentes 1 e da
segunda coleta, efluentes 2 (Tabela 4.13).
O efluente bruto da primeira coleta (efluente bruto 1) foi utilizado para os
testes iniciais (planejamento estatstico) utilizando eletrodos de ferro e alumnio.
Esse efluente tambm foi utilizado nos testes com eletrodo de alumnio com
variao do pH inicial do efluente e tempo de eletrlise.
50
O efluente bruto da segunda coleta (efluente bruto 2) foi utilizado para os
testes com eletrodo de ferro com variao do pH inicial e o tempo de eletrlise.

3.1.2 Preservao das amostras

Todos os efluentes utilizados neste estudo foram preservados segundo os
critrios apresentados na tabela 3.1.

Tabela 3.1 Critrios de volume, preservao, acondicionamento e prazo de
anlise em amostras de efluente.
Parmetro Tipo de
frasco
Volume
Mnimo
de
amostra
(ml)
Preservao Tempo
mximo
recomendado
para o incio
da anlise
pH

polietileno 50 No requer
(anlise imediata)
0,25 horas
Condutividade eltrica polietileno 500 refrigerao
4 + 2 C
48 horas
Demanda Qumica de Oxignio
(DQO)
polietileno 100 Adio de H
2
SO
4

at pH<2
7 dias
Slidos totais (fixos e volteis) polietileno 200 refrigerao
4 + 2 C
7 dias
Turbidez

polietileno 100 refrigerao
4 + 2 C
48 horas
Metais e outros elementos polietileno 100 Adio de HNO
3

at pH<2
6 meses
Fonte: APHA, 2005; IAP, 2006.

3.1.3 Coleta e preservao das amostras tratadas por eletro-floculao.

O efluente resultante do processo de eletro-floculao apresentou aps o
tratamento trs fases distintas no interior do reator: sobrenadante (resultante da
flotao dos slidos), efluente clarificado (localizado entre o sobrenadante e o
sedimento) e sedimento.
Para avaliao do processo de eletro-floculao foram utilizadas amostras do
efluente clarificado, descartando-se o sobrenadante e o sedimento.
No processo de separao do efluente clarificado uma pequena quantidade
51
de slidos do sobrenadante e do sedimento misturaram-se s amostras. Para evitar
a interferncia desses slidos na avaliao do processo, as amostras foram
decantadas naturalmente por 12 horas em frascos de polietileno com capacidade de
5 litros, tomando-se para anlise as alquotas clarificadas aps a decantao.
As amostras separadas para realizao das anlises foram acondicionadas e
preservadas de acordo com os critrios apresentados na Tabela 3.1

3.2 Reator de eletro-floculao

Para realizao dos experimentos de eletro-floculao foi utilizado um reator
em batelada com altura de 30 cm, dimetro de 20,5 cm e volume de 8 litros,
confeccionado com um garrafo de polietileno. Na base foi acoplada uma vlvula
esfera e na parte superior uma tampa com suporte para posicionar os eletrodos a
distncias variveis entre 4 e 11 cm. O recipiente do reator foi fixado na vertical
uma haste com cinta metlica perimetral, como mostrado nas Figuras 3.1 e 3.2.
Utilizou-se uma fonte de alimentao de corrente contnua, Instrutemp DC
Power Supply FA 1030, com carga mxima de 10 A. Os eletrodos constituem-se
de duas placas de ferro ou alumnio, altura de 21 cm, largura de 7 cm e espessura
de 1,5 mm) com rea superficial entre placas de 80,5 cm
2
.

Figura 3.1 Prottipo de reator de eletro-floculao de bancada
52

Figura 3.2 Reator de eletro-floculao de bancada (detalhes).

3.3 Reagentes qumicos e padres

Os reagentes qumicos e padres utilizados para realizao das anlises e
preservao das amostras apresentavam as seguintes especificaes:
Parmetros fsicos e qumicos: todos os padres e reagentes utilizados
para anlise e preservao das amostras apresentavam grau de
pureza analtica.
Determinaes de metais e outros elementos (SR-TXRF): padres
mono elementares na concentrao de 1000 mg L
-1
, prprios para uso
em AAS (Espectrometria de Absoro Atmica).

3.4 Parmetros e metodologias analticas

3.4.1 Parmetros fsicos e qumicos

53
Nas determinaes analticas dos parmetros fsicos e qumicos: pH,
condutividade, Demanda Qumica de Oxignio, slidos totais (fixos e volteis) e
turbidez, as determinaes analticas foram realizadas em duplicata e utilizados os
valores mdios destas medidas.
Todas as metodologias utilizadas para realizao das anlises para os
parmetros fsicos e qumicos foram baseadas nos procedimentos descritos no
Standard Methods for Examination of Water & Wastewater (APHA, 2005).

3.4.1.1 pH

As medidas de pH foram realizadas pelo mtodo eletromtrico utilizando
aparelho digital porttil marca Hach modelo Hach one.
Para calibrao do aparelho e verificao das leituras obtidas foram
utilizados padres de 4, 7 e 9 unidades, dependendo da faixa de leitura requerida
pelas amostras.

Princpio do mtodo:
Uma membrana de fibra de vidro separa dois lquidos de diferentes
concentraes de ons H
+
, desenvolve-se nos dois lados da membrana um potencial
eltrico proporcional diferena de pH entre os dois lquidos, o qual medido em
relao a um potencial de referncia (eletrodo de Calomelano saturado ou eletrodo
de prata/cloreto de prata). Os resultados so expressos em unidades de pH. (IAP,
2007 a; APHA, 2005).

3.4.1.2 Condutividade eltrica

As medidas de condutividade foram realizadas utilizando o aparelho
condutivmetro digital marca WTW modelo LF 191.
Para calibrao do aparelho foi utilizado padro de cloreto de potssio na
concentrao 0,01 M, correspondente ao valor de 1,41 mS cm
-1
. A verificao das
leituras foi realizada com padres de cloreto de potssio nas concentraes 0,1 M
(equivalente a 12,9 mS cm
-1
) e 0,2 M (equivalente a 24,8 mS cm
-1
).

54
Princpio do mtodo:
Usualmente realizada atravs de medida da resistncia entre dois eletrodos
de platina, inseridos em uma soluo eletroltica e ligados a uma fonte de
eletricidade. A corrente que flui determinada pela tenso e pela resistncia
oferecida por parte da soluo que fica entre os dois eletrodos. Utiliza-se uma ponte
de Wheatstone, na qual uma resistncia varivel ajustada de forma que seja igual
resistncia da soluo desconhecida entre os dois eletrodos de platina de uma
clula padronizada (IAP, 2007 b).
geralmente expressa em S cm
-1
ou mS cm
-1
.

3.4.1.3 Demanda Qumica de Oxignio DQO

Para anlise da Demanda Qumica de Oxignio utilizou-se o mtodo de
refluxo aberto e titulometria.
Paralelamente s amostras foram analisadas amostras padres de biftalato
de potssio, equivalentes a concentraes de 1000, 5000 e 10000 mgO
2
L
-1
,
respectivamente.

Princpio do mtodo:
As matrias orgnicas e inorgnicas so oxidadas por uma quantidade
conhecida de um agente oxidante forte (dicromato de potssio) em meio de cido
sulfrico a quente (150C), em refluxo por duas horas, na presena de um
catalisador de sulfato de prata e de sulfato de mercrio, para eliminao de
interferentes de cloretos. O excesso de dicromato de potssio titulado com sulfato
ferroso amoniacal, usando como indicador o ferroin. A quantidade de matria
oxidvel expressa como equivalente em oxignio, proporcional a quantidade de
dicromato consumido, expresso em mgO
2
L
-1
( APHA, 2005).
Em paralelo realizada uma prova em branco contendo gua destilada e
deionizada e submetida s mesmas condies das amostras.
Equao para clculo da Demanda Qumica de Oxignio:

55

( )
) (
8000 . .
) (
1
2
ml amostra da Volume
M B A
L mgO DQO

=

3.1

Onde:
A = Volume em ml de sulfato ferroso amoniacal utilizado para titulao do branco.
B = Volume em ml de sulfato ferroso amoniacal utilizado para titulao da amostra.
M = Molaridade do sulfato ferroso amoniacal.
8000 = peso equivalente do oxignio multiplicado por 1000 mL L
-1
.

3.4.1.4 Slidos Totais (ST), Slidos Totais Fixos (STF) e Slidos Totais Volteis
(STV)

A anlise dos teores de slidos foi realizada atravs do mtodo gravimtrico e
os resultados expressos em mg L
-1
.
Padres de cloreto de sdio (NaCl) em concentraes de 5000, 10000 e
15000 mg L
-1
foram analisados em paralelo s amostras dos efluentes.

Princpio do mtodo:
Slidos Totais (ST): Uma poro homognea de amostra evaporada em um
banho de vapor, seca em estufa a uma temperatura de 105 + 2 C. A diferena
entre a massa final do recipiente aps a evaporao e secagem da amostra (P
2
) e a
massa do recipiente vazio (P
1
) representa os slidos totais (Equao 3.2).
Slidos Totais Fixos (STF): O slido obtido na determinao do resduo total
submetido ignio a 550 + 20C. A diferena entre a massa final do recipiente
aps a calcinao da amostra (P
3
) e a massa do recipiente vazio (P
1
) representa os
slidos totais fixos (Equao 3.3).
Slidos Totais Volteis (STV): obtido pela diferena entre slidos totais e
slidos totais fixos, expressa pela Equao 3.4 (APHA, 2005; HAMMER, 1979).
Equaes utilizadas para clculo do teor de slidos:

56

( )
) (
1000 .
) (
1 2 1
P P
mgL ST

=

3.2

( )
) (
1000 .
) (
1 3 1
P P
mgL STF

=

3.3

) ( ) ( ) (
1 1 1
= mgL STF mgL ST mgL STV

3.4

Onde:
P
1
= massa do recipiente vazio, em gramas.
P
2
= massa do recipiente aps evaporao da amostra a 105 + 2C, em gramas.
P
3
= massa do recipiente aps calcinao da amostra a 550 + 20C, em gramas.

3.4.1.5 Turbidez

Para as determinaes de turbidez utilizou-se o aparelho turbidmetro, marca
Tecnal modelo TB1000 e o mtodo nefelomtrico.
Os resultados foram expressos em NTU (Unidade Nefelomtrica de Turbidez).
Padres diludos a partir de uma soluo de formazina de 4000 NTU,
equivalentes a 10, 50 100, 500 e 1000 NTU foram analisados paralelamente s
amostras dos efluentes.

Princpio do mtodo:
A medida de turbidez representa a reduo da transparncia de uma amostra
devido presena de material em suspenso. Baseia-se na comparao da leitura
da intensidade da luz dispersa pela amostra sob condies definidas e a intensidade
da luz dispersa por uma soluo padro, sob as mesmas condies. Uma
suspenso de polmero formazina utilizada como padro primrio de referncia
(APHA,2005).

57
3.4.2 Medidas de SR-TXRF

A tcnica SR-TXRF foi utilizada para determinao das concentraes dos
elementos cromo, clcio, ferro, potssio e zinco.
Foram realizadas triplicatas analticas para as amostras e quintuplicatas para
os padres e utilizadas as mdias aritmticas dos resultados analticos.

3.4.2.1 Padres elementares

Para obteno da curva de sensibilidade elementar do espectrmetro SR-
TXRF para raios X da srie K, foram preparadas solues multielementares, a partir
de padres mono elementares, contendo os seguintes elementos: K, V, Co, Ni, Cu,
Ga e Se, em concentraes variando de 1 a 10 mg L
-1
. Para os elementos Si e Zr
variou-se as concentraes entre 10 e 50 mg L
-1
. As diluies das solues foram
realizadas com gua Milli-Q.

3.4.2.2 Preparao das amostras

Para anlise de metais e outros elementos utilizando a tcnica SR-TXRF
tomou-se uma alquota de 2 mL de cada amostra lquida (antes e aps a eletro-
floculao) adicionando-se 20 L de uma soluo de 1000 mg Ga L
-1
, como padro
interno, resultando em uma soluo com concentrao final de 10 mg Ga L
-1
.
Uma alquota de 5 L de cada soluo (amostra ou padro), contendo o
padro interno de Glio, foi pipetada no centro de um disco refletor de acrlico ( 30
mm e 3 mm de espessura), previamente limpo. Secou-se a amostra temperatura
ambiente obtendo-se uma fina camada de resduo seco sobre a superfcie do disco.

3.4.2.3 Instrumentao

Para determinao das concentraes elementares utilizou-se um
espectrmetro de SR-TXRF, instalado na linha de luz D09-XRF do Laboratrio
Nacional de Luz Sncroton (LNLS) localizado em Campinas, SP. A irradiao de
amostras na condio de reflexo total foi feita utilizado um feixe poli-cromtico de 2
58
a 20 keV. Na deteco de raios X da amostra foi utilizado um detector HP-Ge, com
resoluo de 165 eV na linha espectral de Mn-K e colimador de tntalo. O tempo
de irradiao foi fixado em 100 segundos para as amostras e 300 segundos para os
padres.
Para anlise dos espectros obtidos foi utilizado o Software AXIL (VAN ESPEN
et al., 1986)

3.5 Experimentos de eletro-floculao

Os experimentos de eletro-floculao foram realizados utilizando-se eletrodos
de ferro ou alumnio, em um prazo mximo de 48 horas aps a coleta das amostras.
Para realizao dos experimentos de eletro-floculao foi utilizado um volume
de 5 litros de efluente bruto.
Os testes de eletro-floculao foram realizados temperatura ambiente
(aproximadamente 28C).
O pH das amostras foi ajustado, quando necessrio, s condies estipuladas
para realizao dos experimentos, utilizando NaOH em concentrao 6 M e H
2
SO
4

em concentrao 3 M.

3.5.1 Testes preliminares

3.5.1.1 Planejamento estatstico

Com o objetivo de minimizar-se o nmero inicial de experimentos para
obteno dos melhores intervalos de valores para as variveis referentes ao reator
(intensidade de corrente, distncia entre os eletrodos e tempo de eletrlise) e ao
efluente (pH inicial), utilizou-se um planejamento estatstico do tipo fatorial
fracionrio
) 1 4 (
2

IV
, com triplicata no ponto central (NETO et al., 2003).
Seguindo esse planejamento foram realizados ao todo onze experimentos
para cada tipo de eletrodo, de acordo com as condies experimentais apresentadas
nas tabelas 3.2 e 3.3:

59
Tabela 3.2 Valores reais e valores codificados dos parmetros pH: inicial do
efluente, intensidade de corrente, distncia entre os eletrodos e tempo de
eletrlise utilizados no planejamento estatstico.
Varivel Estudada -1 0 +1
Tempo (min) 10 20 30
Intensidade de Corrente (A) 3,5 4,5 5,5
pH inicial da amostra 5,0 7,0 9,0
Distncia entre os eletrodos (cm.) 4,0 7,5 11,0

Tabela 3.3Valores codificados para os parmetros: pH inicial do efluente,
intensidade de corrente, distncia entre os eletrodos e tempo de eletrlise para os
ensaios de eletro-floculao.
Nmero do
Ensaio
pH inicial do
efluente
Tempo de
eletrlise
(min.)
Intensidade
de Corrente
(A)
Distncia
entre os
eletrodos
(cm.)
01 -1 -1 -1 -1
02 +1 -1 -1 +1
03 -1 +1 -1 +1
04 +1 +1 -1 -1
05 -1 -1 +1 +1
06 +1 -1 +1 -1
07 -1 +1 +1 -1
08 +1 +1 +1 +1
09 0 0 0 0
10 0 0 0 0
11 0 0 0 0

Os ensaios de eletro-floculao foram realizados em seqncia por ordem de
sorteio. Os resultados dos referentes aos ensaios preliminares foram avaliados
atravs do pacote estatstico Statistica Copyright 1984-2000 by statsoft, Inc, no
modo experimental design para dois nveis de variao, trs modos de interao,
sendo realizadas anlises dos principais efeitos e interaes, e de varincia.

3.5.2 Testes com variao do pH do efluente
60
Com base nos resultados dos testes preliminares obtidos a partir do
tratamento estatstico dos dados, outros testes experimentais foram realizados
variando-se os valores de pH inicial do efluente entre 6,5 e 9,0 para eletrodos de
ferro e entre 6,0 a 8,5 para eletrodos de alumnio, mantendo fixos a distncia entre
eletrodos (4,0 cm.), intensidade de corrente (5,5 A) e tempo de eletrlise (30 min.).

3.5.3 Testes com variao do tempo de eletrlise

Foram realizados experimentos com variao do tempo de eletrlise de 15 a
120 minutos para eletrodos de ferro e alumnio, aplicando-se inverso de polaridade
a partir de 45 minutos.
Para realizao desses experimentos foi escolhido um pH de 7,5, prximo ao
valor de pH do efluente sem tratamento. Quanto aos parmetros relativos ao reator a
intensidade de corrente foi fixada em 5,5 e a distncia entre os eletrodos em 4,0
cm.

61
4. Resultados e discusses

Os resultados mdios das determinaes analticas dos padres de
verificao para de parmetros fsicos e qumicos, e SR-TXRF apresentaram um
erro mximo de 5% em relao ao valor nominal de cada padro.

4.1 Curva de sensibilidade elementar - SR-TXRF

A Figura 4.1 apresenta a curva de sensibilidade elementar em relao ao
glio (Equao 4.1), obtida para as linhas K, utilizada para determinao das
concentraes elementares (Equao 4.2) de cromo (Z=24), clcio (Z=20), potssio
(Z =19), ferro (Z =26) e zinco (Z =30).

Figura 4.1 Curva de sensibilidade elementar SR-TXRF obtida para as linhas K.

) 227256 , 0 43841 , 1 8108 , 22 exp( ) (
2
z z z S + =
(4.1)
Sendo; S(z) a sensibilidade elementar do equipamento SR-TXRF, relativa ao
padro interno de Glio e Z o nmero atmico do elemento qumico.
=
Ga
z
Ga
Ga
z
S
S
C
I
I
C

(4.2)
62
Onde:
I
Z
/I
Ga
:

a intensidade de radiao fluorescente relativa a cada elemento em relao ao
glio, correspondente a rea do pico relativa a esse elemento.
S
Z
/S
Ga
:

a sensibilidade instrumental relativa ao padro interno de glio.
C
Ga
: a concentrao do padro interno de glio (10 mg Ga L
-1
).

4.2 Resultados dos testes preliminares

Os dados analticos dos experimentos de eletro-floculao, utilizando
eletrodos de ferro e alumnio, realizados de acordo com as condies experimentais
apresentadas no planejamento estatstico (Tabelas 3.2 e 3.3) foram introduzidos no
programa Statistica (experimental design), para obteno dos parmetros
significativos, principais efeitos e interaes, e tambm modelos de correlao entre
as variveis experimentais e os parmetros significativos, considerando um intervalo
de confiana de 95% (p<0,05).
Os modelos de correlao entre os parmetros significativos e as variveis
experimentais, pH inicial da amostra, tempo de eletrlise, intensidade de corrente e
distncia entre os eletrodos, foram validados atravs da anlise de varincia
(ANOVA).
Para que o modelo seja considerado vlido dentro do intervalo de confiana
pr-estabelecido o fator resultante da anlise de ANOVA (F
calculado
) deve ser maior
que o fator de Student (F
tabelado
), considerando os graus de liberdade referentes aos
parmetros significativos (regresso) e aos resduos (NETO et al., 2003).
A Equao 4.3 apresenta a srie matemtica representativa para os modelos
de correlao utilizados
.
j i
n
i
n
i j
ij i
n
i
i
p p b p a a q

= =
+ + =
1 1
0

(4.3)

Os modelos de correlao demonstram a tendncia de variao nas
caractersticas do efluente tratado por eletro-floculao, verificadas atravs das
anlises laboratoriais, em funo da variao nas condies experimentais.

63
4.2.1 Modelos de correlao para o eletrodo de ferro

As Tabelas 4.1 e 4.2 apresentam os resultados analticos de caracterizao
do efluente bruto e dos efluentes tratados por eletro-floculao utilizando eletrodos
de ferro, segundo as condies experimentais estabelecidas pelo planejamento
estatstico do tipo fracionrio
) 1 4 (
2

IV
(Tabelas 3.2 e 3.3), variando o pH inicial do
efluente, o tempo de eletrlise (t), a intensidade de corrente (i) e a distncia entre os
eletrodos (d).

Tabela 4.1 Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
partir do planejamento estatstico do tipo fracionrio
) 1 4 (
2

IV
, e resultados das anlises
dos parmetros fsicos e qumicos, utilizando eletrodos de ferro.
Parmetros
Condies experimentais
Concentrao (mg L
-1
)
pH
Inicial

t
(min)
i
(A)
d
(cm)
pH
final

Turbidez
(NTU)
DQO
(O
2
)
Slidos
totais

Slidos
Totais
Fixos

Slidos
Totais
Volteis

5 10 3,5 4,0 7,4 50 2436 15467 12675 2792
9 10 3,5 11 8,2 83 2485 11940 9464 2476
5 30 3,5 11 7,8 47 2544 16420 12275 4145
9 30 3,5 4,0 8,5 34 2583 14443 9448 4995
5 10 5,5 11 7,8 52 2633 13769 11382 2387
9 10 5,5 4,0 8,3 42 2760 11284 9519 1765
5 30 5,5 4,0 7,9 23 2583 12177 10074 2103
9 30 5,5 11 9,0 43 2839 11260 9260 2000
7 20 4,5 7,5 8,0 21 2789 11557 9531 2026
7 20 4,5 7,5 8,1 26 2289 11556 9432 2124
7 20 4,5 7,5 8,0 23 2770 11686 9594 2092

Efluente sem tratamento (bruto) 7,6 1016 17618 20498 12817 7681

64
Tabela 4.2 - Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
) 1 4 (
2

IV
de concentraes elementares, utilizando eletrodos de ferro.


Concentrao elementar

(mg L
-1
)

pH
Inicial

t
(min)

i
(A)

d
(cm)

Tenso
(V)

Cr

Ca

K

Zn

Fe

5 10 3,5 4,0 6,7 1,36 459 27 0,54 1,12
9 10 3,5 11 15,6 0,72 83 26 0,06 0,57
5 30 3,5 11 14,0 0,37 172 27 0,08 0,48
9 30 3,5 4,0 7,4 0,43 83 29 0,08 0,66
5 10 5,5 11 21,3 3,06 264 24 0,04 0,70
9 10 5,5 4,0 10,7 0,33 80 30 0,06 0,51
5 30 5,5 4,0 12,4 0,92 207 32 0,06 0,39
9 30 5,5 11 21,9 0,22 36 28 0,05 0,57
7 20 4,5 7,5 14,9 0,74 157 35 0,05 0,74
7 20 4,5 7,5 14,1 1,16 198 33 0,17 0,79
7 20 4,5 7,5 13,5 1,03 117 37 0,06 0,60

Efluente sem tratamento (bruto) 44 372 50 0,4 3,9

O tratamento estatstico dos dados apresentados nas tabelas 4.1 e 4.2,
correlacionou os dados entre as variveis experimentais (pH inicial do efluente,
distncia entre os eletrodos, intensidade de corrente e tempo de eletrlise) e os
parmetros: pH final do efluente tratado, slidos totais fixos (STF), slidos totais
volteis (STV), concentraes elementares de cromo, clcio e tenso aplicada.
Os valores dos coeficientes dos modelos de correlao mostram o
comportamento e a influncia de cada parmetro em relao variao nas
condies experimentais.
A Tabela 4.3, a seguir, apresenta os coeficientes de correlao para os
modelos obtidos (Equao 4.3) para os eletrodos de ferro e a Tabela 4.4 os
resultados da anlise de varincia para cada modelo.

65
Tabela 4.3 Coeficientes e variveis experimentais dos modelos obtidos para os
parmetros significativos ao nvel de confiana de 95% (p< 0,05), de acordo com
planejamento estatstico
) 1 4 (
2

IV
, para eletrodos de ferro.

a
i
b
ij

Parmetro a
0
pH
inicial
t D I pH
inicial
.t pH
i
.i
pH final 8,10 0,40 0,20 0,09 0,13 NS NS
Slidos Totais Fixos 10241 -1089 NS NS NS NS NS
Slidos totais volteis 2628 NS NS NS - 769 NS NS
Cromo 0,94 -0,50 -0,44 NS NS 0,34 0,36
Clcio 169 -102 -48 NS NS NS NS
Tenso 13,9 NS NS 4,45 2,83 NS NS
NS parmetro estatisticamente no significativo ao nvel de confiana considerado.

parmetros significativos ao nvel de confiana de 95% (p<0,05), de acordo com
) 1 4 (
2

IV
, para os ensaios com eletrodos de ferro.
F
Parmetro

Fontes de
Variao

Soma dos
Quadrados
(SQ)

Graus de
Liberdade
(GL)

Quadrados
Mdios
(SQ/GL)
Calculado
(b)

(QM
R
/QM
r
)
Tabelado
*

(student)

Ajuste
Dos
dados
(%)
Regresso 1,83 4 0,46
Resduos 0,04 6 0,007

pH
final

Total 1,87 10 1,87

65,70

4,53

99
Regresso 9493903 1 9493903
Resduos 6190791 9 687866
Slidos
Totais
Fixos
Total 15684694 10

13,80

5,12

86
Regresso 4732426 1 4732426
Resduos 5598126 9 622014
Slidos
Totais
Volteis
Total 10330552 10

7,61

5,12

88
Resduos 0,78 6 0,13

Cromo
Total 6,28 10

10,62

4,53

98
Regresso 102729 2 51364
Resduos 35682 8 4460
Clcio
Total 138411 10

11,52

4,46

97
Regresso 222 2 111
Resduos 7,16 8 0,90
Tenso
Total 229 10

123

4,46

99
(b): F
calculado
= QM
Regresso
/ QM
resduos
Obs: Os parmetros estatisticamente no significativos foram eliminados dos modelos e adicionados
aos resduos.
* Fonte : NETO et al., 2003.
66
O modelo de correlao obtido para o parmetro pH final do efluente mostra
uma dependncia deste parmetro das condies de pH inicial, intensidade de
corrente aplicada, distncia entre os eletrodos e tempo de eletrlise. Como os
coeficientes de correlao so todos positivos, um aumento nessas variveis
proporcional ao aumento nos valores de pH final do efluente. No entanto os
resultados analticos mostram uma convergncia dos valores do pH final, aps a
eletro-floculao, para uma faixa entre 7,4 e 9,0 unidades em condies
experimentais de 5 e 9 unidades, respectivamente.
Para slidos totais fixos, os coeficientes do modelo de correlao indicam
uma reduo nas concentraes para esse parmetro em funo de um aumento no
pH inicial da amostra.
O modelo obtido para slidos totais volteis mostra uma dependncia deste
parmetro em funo da intensidade de corrente aplicada. Como o coeficiente tem
valor negativo, quanto maior o valor da intensidade de corrente, menores os valores
de slidos totais volteis.
As concentraes dos elementos cromo e clcio, de acordo com os
coeficientes do modelo de correlao, tendem a diminuir em funo de um aumento
nos valores de pH inicial do efluente. Os modelos de correlao para esses
parmetros mostram tambm a influncia do tempo de eletrlise na eficincia do
processo de eletro-floculao, diminuindo os valores das concentraes em funo
do aumento do tempo de eletrlise.
Os valores de tenso aplicada tendem a aumentar proporcionalmente a
intensidade de corrente e a distncia entre os eletrodos.

4.2.2 Modelos de correlao para o eletrodo de alumnio

Para os testes de eletro-floculao realizados com eletrodos de alumnio
foram utilizadas as mesmas condies experimentais dos eletrodos de ferro, de
acordo com o planejamento estatstico apresentado nas Tabelas 3.2 e 3.3, variando
o pH inicial do efluente, o tempo de eletrlise (t), a intensidade de corrente (i) e a
distncia entre os eletrodos (d).
As Tabelas 4.5 e 4.6 apresentam os resultados de caracterizao do efluente
bruto e efluentes tratados por eletro-floculao, utilizando eletrodos de alumnio.
67
Tabela 4.5 Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
) 1 4 (
2

IV
dos parmetros fsicos e qumicos, utilizando eletrodos de alumnio.
PARMETROS

Concentrao (mg L
-1
)
pH
Inicial

t
(min)
i
(A)
d
(cm)
pH
final

Turbidez
(NTU)
DQO
(O
2
)
Slidos
Totais

Slidos
Totais
Fixos

Slidos
Totais
Volteis

5 10 3,5 4,0 6,8 638 2996 16250 12589 3661
9 10 3,5 11 8,4 62 2927 11753 9497 2256
5 30 3,5 11 7,6 574 2878 14093 11382 2711
9 30 3,5 4,0 8,4 33 2908 11557 9415 2142
5 10 5,5 11 7,7 143 3075 17197 11608 5589
9 10 5,5 4,0 8,2 42 3104 8157 9403 1246
5 30 5,5 4,0 7,4 512 2927 12954 10561 2393
9 30 5,5 11 8,3 34 2917 11456 9453 2003
7 20 4,5 7,5 8,1 36 2859 18506 10484 8022
7 20 4,5 7,5 8,1 51 2829 17961 10045 7916
7 20 4,5 7,5 8,0 35 2112 16152 9740 6412

Efluente sem tratamento (bruto) 7,6 1016 17618 20498 12817 7681

68
Tabela 4.6 - Condies experimentais dos ensaios de eletro-floculao, realizados a
) 1 4 (
2

IV
de concentraes elementares, utilizando eletrodos de alumnio.


Concentrao elementar
(mg L
-1
)

pH
Inicial

t
(min)

i
(A)

d
(cm)
Tenso
(V)

Cr

Ca

K

Zn
Fe

5 10 3,5 4 6,3 3,63 567 33 0,05 0,50
9 10 3,5 11 16,5 1,61 74 30 0,08 1,27
5 30 3,5 11 16,0 0,99 212 27 0,06 1,01
9 30 3,5 4 7,5 0,29 57 27 0,06 0,35
5 10 5,5 11 23,0 0,68 272 27 0,03 0,60
9 10 5,5 4 12,8 0,65 59 32 0,02 0,48
5 30 5,5 4 13,7 0,66 285 30 0,01 0,27
9 30 5,5 11 24,5 0,62 61 33 0,04 0,54
7 20 4,5 7,5 15,6 0,78 188 28 0,02 0,86
7 20 4,5 7,5 16,0 0,67 245 36 0,20 1,20
7 20 4,5 7,5 16,8 0,44 194 26 0,09 0,72

Efluente no tratado (bruto)

44

372

50

0,4

3,9

Os dados obtidos para esses experimentos foram submetidos ao tratamento
estatstico para obteno dos modelos de correlao para os parmetros
significativos.
Os modelos de correlao dos parmetros analticos em funo das
condies de realizao dos experimentos (Equao 4.3), para os eletrodos de
alumnio, esto apresentados na Tabela 4.7 e os resultados da anlise de varincia
na Tabela 4.8.

69
Tabela 4.7 Coeficientes e variveis experimentais dos modelos obtidos para os
parmetros significativos ao nvel de confiana de 95% (p< 0,05), de acordo com
) 1 4 (
2

IV
, para eletrodos de alumnio.
a
i

b
ij

Parmetro a
0
pH
inicial
T d I pH
inicial
.t pH
inicial
.d
pH final 7,91 0,48 NS NS NS NS NS
Slidos Totais
Fixos

10380

-1046

NS

NS

NS

NS

NS
Turbidez 196 -212 NS NS NS NS NS
Clcio 202 -135 - 44 -44 NS 41 48
Tenso

15,3 NS NS 4,96 3,46 NS NS
NS parmetro estatisticamente no significativo no nvel de confiana considerado.

parmetros significativos ao nvel de confiana de 95% (p<0,05), de acordo com
) 1 4 (
2

IV
, para eletrodos de alumnio.
F
Parmetro

Fontes de
Variao

Soma dos
Quadrados
(SQ)

Graus de
Liberdade
(GL)

Quadrados
Mdios
(SQ/GL)
Calculado
(b)

(QM
R
/QM
r
)
Tabelado
*

(student)

Ajuste
dos
dados
(%)
Resduos 0,63 9 0,07 pH
final

Total 2,48 10

26,43

5,12

96
Regresso 8761298 1 8761298
Resduos 2720544 9 302283
Slidos
Totais
Fixos Total 11481842 10

28,98

5,12

95
Regresso 359255 1 359255
Resduos 248581 9 27620 Turbidez
Total 607836 10

13,01

5,12

83
Regresso 209840 5 41968
Resduos 14632 5 2926 Clcio
Total 224472 10

14,34

5,05

99
Regresso 293

2 147
Resduos 6,40

8 0,80

Tenso
Total 299

183,75

4,46

98
(b): F
calculado
= QM
Regresso
/ QM
resduos
Obs:Os parmetros estatisticamente no significativos foram eliminados dos modelos e adicionados
aos resduos.
* Fonte: NETO et al.,2003.

70
Utilizando eletrodos de alumnio foram obtidos modelos de correlao para os
parmetros pH final do efluente, turbidez, concentrao de clcio e tenso aplicada.
Os coeficientes do modelo de correlao (Tabela 4.7) obtidos para o
parmetro pH final, mostram um aumento nos valores deste parmetro em funo
de um aumento do pH inicial do efluente, por outro lado, os resultados analticos
mostram convergncia dos dados para valores entre 6,8 e 8,4 para experimentos
realizados em condies experimentais na faixa entre de 5 e 9 unidades,
respectivamente.
Para slidos totais fixos, turbidez e clcio os valores negativos dos
coeficientes de correlao mostram uma reduo nos valores de concentrao para
estes parmetros em funo de um aumento no pH inicial do efluente (Tabela 4.7).
A concentrao de clcio, segundo a Equao 4.3 e Tabela 4.7, tambm
influenciada negativamente, ou seja, seu valor diminui em funo de um aumento no
tempo de eletrlise e da distncia entre os eletrodos.
A tenso aplicada, da mesma forma que para os eletrodos de ferro, aumenta
proporcionalmente a intensidade de corrente e distncia entre os eletrodos.

4.2.3 Consideraes

De maneira geral, os modelos de correlao obtidos para maioria dos
parmetros considerados significativos a um nvel de confiana de 95%, tanto para
eletrodos de ferro como de alumnio, mostram uma tendncia de aumento na
eficincia do processo de eletro-floculao em funo de um aumento no valor do
pH inicial do efluente bruto.
Os modelos de correlao para os parmetros cromo e clcio mostram, alm
da influncia do pH, tambm uma tendncia de reduo em suas concentraes, em
funo de um aumento no tempo de eletrlise.
Os modelos de correlao para o parmetro pH, tanto para eletrodos de ferro
como alumnio apresentam todos os coeficientes positivos, mostrando uma
tendncia de aumento nos valores, proporcionais ao aumento de pH inicial. No
entanto os resultados analticos apresentam valores menores que o pH inicial para
os experimentos realizados em pH de 9 unidades, mostrando que os valores para
esse parmetro no aumentam indefinidamente em funo do pH inicial do efluente;

71
provvel a existncia de uma faixa de convergncia de valores para este
parmetro.
A tenso aplicada apresenta correlao, tanto para eletrodos de ferro como
de alumnio, com a distncia entre os eletrodos e intensidade de corrente. Um
aumento na distncia entre placas ou intensidade de corrente aplicada tende a
aumentar os valores de tenso. Esse modelo est de acordo com a lei de Ohm onde
a tenso aplicada proporcional intensidade de corrente. O fator de correlao
influenciado pela resistividade do meio, que depende, entre outros fatores, da
distncia entre os eletrodos. Desta forma, quanto menor a distncia entre os
eletrodos menor a tenso aplicada, conseqentemente menor a potncia consumida
(Equao 2.31).
A anlise estatstica dos dados no verificou a influncia da variao nas
condies experimentais em relao aos parmetros Demanda Qumica de Oxignio
(DQO) e slidos totais, no processo de eletro-floculao, pois esses parmetros no
foram considerados significativos dentro do nvel de confiana estipulado.
recomendvel a realizao de experimentos complementares para avaliar,
principalmente, a influncia do pH inicial do efluente e tempo de eletrlise no
processo de eletro-floculao.

4.3 Resultados dos testes variando o pH inicial do efluente

Baseado nos resultados obtidos dos experimentos realizados a partir do
planejamento estatstico, foi verificado a necessidade de realizao de novos
experimentos com variao do pH inicial do efluente. Para aumentar a eficincia do
tratamento foi escolhida a mxima corrente dentro das condies experimentais (5,5
A.). De maneira a minimizar o aumento do consumo de energia eltrica, ocasionado
pelo aumento da corrente, foi utilizada a mnima distncia entre os eletrodos (4 cm.),
permitida pelas condies experimentais. O tempo de eletrlise foi fixado em 30
minutos.
Foram realizados ensaios de eletro-floculao, nas condies acima
especificadas, para eletrodos de ferro e alumnio.
Embora os modelos de correlao tenham apresentado uma tendncia de
diminuio nos valores de concentrao dos vrios parmetros em funo de um
72
aumento no pH inicial, de forma a no extrapolar em demasia os valores originais do
efluente no tratado, o pH inicial do efluente foi variado de 6,5 a 9,0 para eletrodos
de ferro e de 6,0 a 8,5 para eletrodos de alumnio.

4.3.1 Testes com eletrodo de ferro

Os resultados obtidos na caracterizao do efluente bruto e nos efluentes
tratados variando o pH inicial do efluente, nas condies experimentais
anteriormente especificadas, utilizando eletrodos de ferro, esto apresentados na
Tabela 4.9.

Tabela 4.9 Valores de parmetros fsicos e qumicos e concentraes elementares
determinadas por SR-TXRF obtidos na caracterizao do efluente bruto e efluentes
tratados por eletro-floculao com variao do pH inicial, mantendo fixos o tempo de
eletrlise (30 min.), intensidade de corrente (5,5 A) e distncia entre os eletrodos (4
cm.), utilizando eletrodos de ferro.

Parmetros
Efluente tratado
eletrodo de ferro
Efluente
bruto
pH
inicial

6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 7,8
pH
final

7,7 7,9 7,9 8,0 8,7 9,3 -
Turbidez (NTU) 12 7,2 29 6,9 8,5 8,2 917
Condutividade (mS cm
-1
) 21 21 20 20 20 21 21
DQO (mg O
2
L
-1
) 5554 5411 6037 5688 5955 5760 12225
Slidos Totais (mg L
-1
) 12767 20352 30632 20116 21202 20726 42460
SlidosTotais Fixos (mg L
-1
) 10030 15598 15528 15774 16180 17102 19164
Slidos Totais Volteis (mgL
-1
) 2737 4754 15094 4342 5022 3624 23296
Cromo (mg L
-1
) 0,69 0,64 0,66 0,51 0,44 0,38 50
Clcio (mg L
-1
) 277 297 170 264 170 152 858
Potssio (mg L
-1
) 52 49 51 45 40 43 85
Zinco (mg L
-1
) 0,11 0,08 0,06 0,08 0,08 0,06 0,50
Ferro (mg L
-1
) 8,9 2,6 3,7 2,5 1,6 1,0 4,4

As Figuras 4.2 e 4.3 mostram os valores percentuais de reduo das
73
concentraes dos parmetros fsicos e qumicos e concentraes elementares em
funo do pH inicial do efluente, para os experimentos com eletrodos de ferro.

0
20
40
60
80
100
120
6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0
pH
inicial
F
a
t
o
r

d
e

r
e
d
u
o

%
Turbidez DQO ST STF STV

Figura 4.2 Fator de reduo percentual nos valores para os parmetros turbidez,
DQO, slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis em funo da
variao do pH inicial do efluente bruto para o processo de eletro-floculao,
utilizando eletrodos de ferro.

0
20
40
60
80
100
120
6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0
pH
inicial
F
a
t
o
r

d
e

r
e
d
u
o

%
Cr Ca K Zn

Figura 4.3 Fator de reduo percentual nas concentraes elementares de cromo,
clcio, potssio e zinco em funo da variao do pH inicial do efluente bruto para o
processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de ferro.

74
Nesses experimentos, conforme apresentado na Figura 4.2, verifica-se que
variando o pH inicial do efluente na faixa entre 6,5 a 9,0, o tratamento por eletro-
floculao apresentou alta eficincia na clarificao dos efluentes para todos os
valores de pH estudados, pois as redues percentuais obtidas para o parmetro
turbidez foram quase constantes, em torno de 95%.
Na faixa de pH estudada a reduo percentual em relao s concentraes
iniciais de slidos totais variaram de 28% (pH de 7,5) a 70% (pH de 6,5), mantendo
redues na faixa de 50% para o restante dos valores de pH avaliados (Figura 4.2).
Como a maioria das redues percentuais para esse parmetro permaneceu
prxima a 50% e, no entanto, houve grande variao entre as redues obtidas para
os valores de pH de 6,5 e 7,5, os resultados no podem ser conclusivos para este
parmetro nestas faixas de valores, pois pode ter ocorrido interferncia devido s
condies de homogeneizao da amostra no momento da coleta, uma vez que as
mesmas foram coletadas em frascos separados.
Para o parmetro slidos totais fixos a reduo percentual nas concentraes
variou de 11% (pH de 9,0) a 48% (pH de 6,5), os demais valores de pH
apresentaram redues prximas a 18% (Figura 4.2).
Os slidos totais volteis apresentaram uma reduo em torno de 80% para
todas as faixas de pH estudadas, com exceo do pH 7,5 que apresentou reduo
de 38% (Figura 4.2).
Os resultados de slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis
obtidos para os eletrodos de ferro, mostram que o mtodo de eletro-floculao foi
eficiente na remoo de principalmente de matria orgnica, representada pelos
slidos totais volteis, que para maioria dos valores de pH apresentou redues
prximas a 80% (Figura 4.2).
A reduo na quantidade de matria orgnica, representada pelo parmetro
demanda qumica de oxignio, apresentou valores praticamente constantes, em
torno de 50%, em todas as faixas de pH estudadas (Figura 4.2).
O pH final do efluente tratado apresentou valores maiores em relao aos
valores iniciais em todos os experimentos.
As concentraes elementares de cromo foram reduzidas cerca de 99% em
todas os experimentos realizados (Figura 4.3).
As redues nas concentraes de zinco variaram de 79% (pH de 6,5) a 89%
75
(pH de 7,5), apresentando valores superiores a 80% para os outros experimentos
realizados (Figura 4.3).
O fator de reduo percentual nas concentraes para o parmetro clcio
variou entre 62% (pH de 7,0) e 81% (pH de 9,0).
O elemento potssio apresentou redues percentuais nas concentraes
entre 38% (pH de 6,5) e 52% (pH de 8,5) conforme mostrado na Figura 4.3.

4.3.2 Testes com eletrodo de alumnio

A Tabela 4.10 apresenta os resultados obtidos na caracterizao do efluente
bruto e nos efluentes tratados, utilizando eletrodos de alumnio, variando o pH inicial
do efluente na faixa de 6,0 a 8,5, e mantendo fixos os valores de intensidade de
corrente (5,5 A), distncia entre os eletrodos (4 cm.) e tempo de eletrlise (30 min.).

Tabela 4.10 - Valores de parmetros fsicos e qumicos e concentraes elementares
obtidos na caracterizao do efluente bruto e efluentes tratados por eletro-floculao
com variao do pH inicial, mantendo fixos o tempo de eletrlise (30 min.), intensidade
de corrente (5,5 A) e distncia entre os eletrodos (4 cm.), utilizando eletrodos de
alumnio.

Parmetros
Efluente tratado
eletrodo de alumnio
Efluente
bruto
pH
inicial

6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 7,6
pH
final

8,0 8,0 8,3 8,4 8,5 8,7 -
Turbidez (NTU) 21 18 13 21 16 23 1016
-1
) 14 14 13 13 14 14 14
DQO (mg O
2
L
-1
) 2839 2190 2800 2927 2848 3138 17618
Slidos Totais (mg L
-1
) 13055 11768 11218 11018 10721 13858 20498
-1
) 10316 9598 9091 8924 8756 8912 12817
Slidos Totais Volteis (mgL
-1
) 2739 2170 2127 2094 1965 4946 7681
Cromo (mg L
-1
) 1,35 1,19 0,92 0,91 0,49 0,60 44
Clcio (mg L
-1
)
268
147 87 132 174 72
372
Potssio (mg L
-1
) 34 26 29 33 30 32 50
Zinco (mg L
-1
) 0,08 0,05 0.05 0,04 0,04 0,04 0,4
Ferro (mg L
-1
) 0,47 0,50 0,48 0,34 0,34 0,38 3,90

76
Os resultados de reduo (%) nos valores de turbidez, demanda qumica de
oxignio, slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis em funo da
variao do pH inicial do efluente esto apresentados na Figura 4.4.

0
20
40
60
80
100
120
6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5
pH
inicial
F
a
t
o
r

d
e

r
e
d
u
o

%

DQO, slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis em funo da
variao do pH inicial do efluente bruto para o processo de eletro-floculao,
utilizando eletrodos de alumnio.

Os experimentos realizados utilizando eletrodos de alumnio, tambm
mostraram uma excelente eficincia do tratamento por eletro-floculao na
clarificao do efluente. Para maioria dos valores de pH estudados, os fatores de
reduo nos valores de turbidez foram prximos a 99%.
Slidos totais apresentaram redues percentuais nas concentraes iniciais
entre 32% (pH de 8,5) e 48% (pH de 8,0).
Para os slidos totais fixos as redues percentuais estiveram na faixa de
19% (pH de 6,0) a 32% (pH de 8,0), para os demais valores, prximos a 30%.
Slidos totais volteis 35% (pH de 7,0) e 88% (pH de 6,0). Os demais valores
permaneceram prximos a 80%, mostrando a eficincia deste mtodo para remoo
da matria orgnica.
Da mesma forma o parmetro demanda qumica de oxignio apresentou
percentagem de reduo nas concentraes iniciais, bem semelhantes s obtidas
para os slidos volteis, quase constantes, entre 83 e 88%, para os valores de pH
77
estudados.
A Figura 4.5 apresenta os resultados de reduo (%) nas concentraes
elementares para cromo, clcio, potssio, zinco e ferro em funo da variao do pH
inicial das amostras para experimentos realizados com eletrodos de alumnio.

0
20
40
60
80
100
120
6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5
pH
inicial
F
a
t
o
r

d
e

r
e
d
u
o

%
Cr Ca K Zn Fe

Figura 4.5 - Fator de reduo percentual nas concentraes elementares de cromo,
clcio, potssio, zinco e ferro em funo da variao do pH inicial do efluente bruto
para o processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de alumnio.

O processo de eletro-floculao mostrou uma alta eficincia na reduo das
concentraes de cromo, em torno de 98% em todas as faixas de pH estudados
(Figura 4.5).
As concentraes iniciais de clcio foram reduzidas entre 28% (pH de 6,5) a
81% (pH de 9) e as redues percentuais de potssio variaram de 33% (pH de 6,0)
a 48% (pH de 6,5).
A eletro-floculao nas condies experimentais estipuladas, utilizando
eletrodos de alumnio apresentou tambm uma tima eficincia na reduo das
concentraes iniciais dos elementos ferro, a valores prximos a 90 %, e zinco com
uma eficincia mdia de 80% para todos os valores de pH (Figura 4.5).

4.3.3 Consideraes

78
Os resultados dos experimentos de eletro-floculao com variao nos
valores do pH inicial do efluente bruto, mostram que o processo apresenta uma alta
eficincia de remoo na clarificao do efluente, evidenciado pelos resultados de
turbidez, tanto para os eletrodos de ferro, como para os eletrodos de alumnio.
A eletro-floculao tambm foi muito eficiente para reduo nas
concentraes do elemento cromo, para os dois tipos de eletrodos.
O tratamento propiciou uma boa reduo da matria orgnica evidenciada
pelos resultados de slidos totais volteis e demanda qumica de oxignio.
De maneira geral os resultados mostram para maioria dos parmetros, pouca
influncia no aumento da eficincia do processo em funo da variao nos valores
de pH, este fato pode ser explicado pela caracterstica de alta condutividade do
efluente que favorece o processo eletroltico e torna o processo pouco dependente
das condies de pH do meio.
Os resultados no mostram melhor eficincia na reduo das concentraes
de vrios elementos para um determinado valor de pH (resultados pontuais),
portanto, possvel utilizar as condies originais de pH do efluente bruto (com pH
prximo a 7,5 unidades) para tratamento da amostra pelo processo de eletro-
floculao.

4.4 Experimentos de eletro-floculao com variao do tempo de eletrlise

Os experimentos para verificao da influncia do tempo de eletrlise no
processo de eletro-floculao, foram realizados para ambos os tipos de eletrodos
(Fe/Al) mantendo fixas as variveis: intensidade de corrente (5,5 A), a distncia
entre os eletrodos (4 cm) e o pH inicial em 7,5 (prximo ao valor original do efluente
bruto). O tempo de eletrlise, nessas condies experimentais, foi variado de 15 a
120 minutos.

4.4.1 Testes com eletrodo de ferro

Os resultados obtidos dos experimentos, com variao do tempo de eletrlise
para eletrodos de ferro e de caracterizao do efluente bruto utilizado na eletro-
floculao, esto apresentados na Tabela 4.11.

79
com variao no tempo de eletrlise, mantendo fixos o pH inicial do efluente (7,5),
intensidade de corrente (5,5 A) e distncia entre os eletrodos (4 cm.), utilizando
eletrodos de ferro.

Parmetros
Efluente Tratado
eletrodo de ferro
Efluente
bruto

Tempo de eletrlise (min) 15 30 45 60 90 120 -
pH
inicial

7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,8
pH
final

7,8 8,2 8,5 8,6 8,6 9,4 -
Turbidez (NTU) 90 43 38 28 15 1,4 917
-1
) 22 21 21 20 20 19 21
DQO (mg O
2
L
-1
) 6218 5972 5766 5766 5462 5275 12225
SlidosTotais (mg L
-1
) 30701 25900 20125 20062 19691 18349 42460
-1
) 16257 15864 15600 15626 15231 15173 19164
SlidosTotais Volteis (mg L
-1
) 14444 10036 4525 4436 4460 3176 23296
Cromo (mg L
-1
) 3,23 1,11 0,74 0,42 0,25 0,21 50
Clcio (mg L
-1
) 486 219 164 168 254 220 858
Potssio (mg L
-1
) 60 60 42 41 37 43 85
Zinco (mg L
-1
) 0,15 0,14 0,09 0,08 0,08 0,06 0,50
Ferro (mg L
-1
) 49 13 13 6,5 4,9 0,9 4,4

Com a utilizao de eletrodos de ferro, foi verificado um aumento nos valores
de pH de 7,8 a 9,4 e uma reduo de DQO de 49 a 56 %. O parmetro slidos totais
apresentou um reduo nos valores entre 28 e 57%, slidos totais fixos entre 15 e
21% e slidos totais volteis em torno de 40 a 86 %. Os valores de turbidez
apresentaram reduo na faixa de 90 a 99% (Figura 4.6).

80
0
20
40
60
80
100
120
15 30 45 60 90 120
Tempo de eletrlise (min)
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%

DQO, slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis em funo do tempo
de eletrlise para o processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de ferro.

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15 30 45 60 90 120
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%
Cr Ca K Zn

Figura 4.7 Fator de reduo percentual nas concentraes elementares de cromo,
clcio, potssio e zinco em funo do tempo de eletrlise para o processo de eletro-
floculao, utilizando eletrodos de ferro.

As redues nas concentraes dos elementos cromo e clcio, variaram de
93 a 99% e 39 a 79%, respectivamente. O potssio apresentou reduo na faixa de
30 a 60% e zinco entre e 71 e 89 % (Figura 4.7).

81
O consumo mdio de energia observado, para o tratamento de 5 litros de
efluente, para os testes variando o tempo de eletrlise utilizando eletrodos de ferro
foi em torno de 36.10
-3
kwh equivalente a 7,26 KWh m
-3
de efluente tratado.

4.4.2 Testes com eletrodo de alumnio

A Tabela 4.12 apresenta os resultados de caracterizao do efluente bruto e
efluentes tratados por eletro-floculao com variao do tempo de eletrlise de 15 a
120 minutos.

com variao no tempo de eletrlise, mantendo fixos o pH inicial do efluente (7,5),
intensidade de corrente (5,5 A) e distncia entre os eletrodos (4 cm.), utilizando
eletrodos de alumnio.

Parmetros
Efluente Tratado
eletrodo de alumnio
Efluente
bruto
Tempo de eletrlise (min) 15 30 45 60 90 120 -
pH
inicial

7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5
7,6
pH
final

8,3 8,4 8,4 8,5 8,6 8,7
-
Turbidez (NTU) 64 63 25 27 24 24 1016
-1
) 14 14 14 14 13 13 14
DQO (mg O
2
L
-1
) 3357 3247 3247 3168 3108 3028 17618
Slidos Totais (mg L
-1
) 12625 11675 11350 11012 12726 11749 20498
-1
) 9277 9288 8905 8938 10478 8487 12817
SlidosTotais Volteis (mg L
-1
) 3348 2387 2445 2074 2248 3262 7681
Cromo (mg L
-1
) 2,35 3,43 1,89 1,28 1,41 1,58 44
Clcio (mg L
-1
) 152 144 138 127 95 98 372
Potssio (mg L
-1
) 36 31 36 40 42 40 50
Zinco (mg L
-1
) 0,12 0,06 0,04 0,08 0,06 0,04 0,4
Ferro (mg L
-1
) 0,66 0,77 0,93 0,99 0,75 0,39 3,9

Para testes com eletrodos de alumnio foi observado um aumento no pH
inicial de 8,3 a 8,7. Os valores de turbidez foram reduzidos de 94 a 98 %, enquanto
82
a percentagem de reduo de DQO foi acima de 80%. Os slidos totais
apresentaram reduo de 40 a 45%, em relao aos valores do efluente bruto no
tratado. Slidos totais fixos foram reduzidos de 38 a 45% e slidos totais volteis de
60 a 70%, respectivamente, conforme apresentado na Figura 4.8.
0
20
40
60
80
100
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15 30 45 60 90 120
F
a
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%

Figura 4.8 Fator de reduo percentual para os parmetros turbidez, DQO, slidos
totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis em funo do tempo de eletrlise
para o processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de alumnio.

0
20
40
60
80
100
120
15 30 45 60 90 120
F
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o
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r
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d
u
o

%
Cr Ca K Zn Fe

Figura 4.9 - Fator de reduo percentual nas concentraes elementares de cromo,
clcio, potssio, zinco e ferro em funo do tempo de eletrlise para o processo de
eletro-floculao, utilizando eletrodos de alumnio.

83
A concentrao do elemento cromo foi reduzida de 92 a 97% e a de clcio de
59 a 74%. O ferro apresentou reduo na suas concentraes na faixa de 74 a 90%
e o zinco de 69 a 90% (Figura 4.9).
Para eletrodos de alumnio o consumo de energia observado para tratamento
de 5 litros de efluente foi em mdia 59.10
-3
kwh equivalente a 12 KWh m
-3
de
efluente tratado.

4.4.3 Resultados comparativos entre eletrodos de ferro e alumnio

Para eletrodos de ferro, tempos de eletrlise de 30 a 45 min foram suficientes
para alcanar (para maioria dos parmetros) a reduo mxima nas concentraes,
permitida nas condies do processo de tratamento (Figuras 4.6 e 4.7), enquanto
que para eletrodos de alumnio tempos de eletrlise de 15 a 30 minutos foram
suficientes para alcanar a reduo mxima nas concentraes dos parmetros,
como mostrado nas Figuras 4.8 e 4.9.
O elemento cromo, que apresentou variaes percentuais nas concentraes
sempre acima de 92%, embora esta variao tenha sido pequena para tempos de
eletrlise entre 15 e 120 min., apresentou uma reduo significativa em termos de
concentrao, principalmente quando foram utilizados eletrodos de ferro (Figura
4.10); para tempos de eletrlise de aproximadamente 60 minutos as concentraes
foram reduzidas abaixo dos limites recomendados pela legislao (0,5 mg L
-1
).
Para o tempo de eletrlise de 30 minutos foi observado um aumento na
concentrao de cromo quando foi utilizado eletrodo de alumnio. Esse aumento
provavelmente ocorreu em funo das condies de homogeneizao do efluente no
momento da coleta, uma vez que os efluentes utilizados para os testes foram
coletados diretamente na sada do processo industrial e em frascos separados. A
incerteza mxima nas medies para o cromo nestes experimentos foi de 4,9%
quando foi utilizado eletrodos de alumnio, e 3,6% para eletrodos de ferro.

84
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
15 30 45 60 90 120
C
C
r

(
m
g

L
-
1
)
Eletrodo - Fe Eletrodo - Al

Figura 4.10 - Valores mdios de concentrao de cromo (mg L
-1
) em funo do
tempo de eletrlise (min.), para eletrodos de Fe e Al, obtido pela tcnica SR-TXRF.

A Figura 4.11 apresenta os resultados percentuais comparativos de reduo
nas concentraes dos parmetros fsico-qumicos e concentraes elementares
para experimentos realizados com eletrodos de ferro e alumnio, para um tempo de
eletrlise de 45 minutos.
Os resultados mostraram uma tima eficincia na reduo dos valores de
turbidez, cromo e zinco (superior a 85%), tanto para os eletrodos de ferro quanto
para os eletrodos de alumnio. O eletrodo de alumnio apresentou grande eficincia
na reduo das concentraes de ferro (prximo a 80%). Apresentou tambm maior
eficincia na reduo nos valores da DQO (80%) em comparao com os
experimentos utilizando de ferro (50%).
Os eletrodos de ferro apresentaram maior eficincia na reduo das
concentraes de slidos totais, clcio e potssio, enquanto os eletrodos de
alumnio demonstraram maior eficincia na reduo de zinco. No entanto estas
diferenas no ultrapassaram os valores percentuais de 15%.
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%
Eletrodo - Fe Eletrodo - Al

Figura 4.11 - Comparao da eficincia do processo de eletro-floculao entre
eletrodos de ferro e alumnio, para um tempo de eletrlise de 45 minutos.

4.5 Resultados da caracterizao dos efluentes / tratamento convencional

A Tabela 4.13 apresenta os resultados analticos de caracterizao dos
efluentes brutos, clarificados e da ltima lagoa de tratamento do sistema atravs do
mtodo convencional, para os parmetros fsicos e qumicos e concentraes
elementares de cromo, clcio, potssio, zinco e ferro detectados atravs da tcnica
SR-TXRF.

86
Tabela 4.13 - Caracterizao dos efluentes brutos, clarificados e da ltima lagoa do
sistema de tratamento.

Efluentes 1 Efluentes 2
Parmetro Bruto Clarificado Lagoa Bruto Clarificado Lagoa
pH 7,6 8,5 7,8 7,8 6,8 7,6
-1
) 14,2 12,1 12,0 21,1 15,4 12,2
Turbidez (NTU) 1016 60 371 917 44 85
DQO (mg O
2
L
-1
) 17618 7949 1365 12225 5717 875
Slidos Totais (mg L
-1
) 20498 16206 11827 42460 15760 10254
Slidos Totais Fixos (mg L
-1
) 12817 13212 10476 19164 12061 9069
Slidos Totais Volteis (mg L
-1
) 7681 2994 1351 23296 3699 1185
Cromo (mg L
-1
) 44 0,4 0,3 50 1,0 0,3
Clcio (mg L
-1
) 372 368 175 858 364 177
Potssio (mg L
-1
) 50 42 35 85 43 34
Zinco (mg L
-1
) 0,4 0,1 0,4 0,5 0,7 0,2
Ferro (mg L
-1
) 3,9 0,7 0,8 4,4 0,8 1,0

4.6 Comparao entre eletro-floculao e tratamento convencional

As Figuras 4.12 e 4.13 apresentam os resultados comparativos de eficincia
de reduo nas concentraes dos parmetros fsicos e qumicos e concentraes
elementares utilizando eletrodos de ferro e alumnio, respectivamente, em relao
ao tratamento fsico-qumico convencional pela adio de agentes coagulantes e
floculantes, seguido de decantao.
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0
20
40
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e
d
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o

%
Eletrodo - Fe Convencional

utilizando eletrodos de ferro, para um tempo de eletrlise de 45 minutos, e o
tratamento convencional por coagulao/floculao.

Comparando o tratamento fsico-qumico convencional aos resultados obtidos
pelo processo de eletro-floculao, utilizando eletrodos de ferro e tempo de eletrlise
de 45 minutos (Figura 4.12), foi verificada uma eficincia de reduo acima de 95%
para os parmetros turbidez e cromo, para ambos os mtodos. As concentraes de
slidos totais volteis apresentaram valores de redues com pouca diferena
percentual, em torno de 85% para os dois mtodos.
O tratamento dos efluentes por eletro-floculao utilizando eletrodos de ferro
superior na reduo das concentraes de clcio (15%). Para o efluente resultante
do tratamento fsico-qumico convencional no foi observado redues nas
concentraes de zinco, mas utilizando eletrodos de ferro a reduo percentual nas
concentraes para 45 min. de eletrlise ficou em torno de 80%.
Ambos os processos de tratamento apresentam rendimentos equivalentes na
reduo dos valores de DQO, prximos a 50%, por outro lado, o tratamento fsico-
qumico convencional superior na reduo das concentraes de slidos totais (em
torno de 10%), slidos totais fixos (15%) e ferro, que alcanou redues nos valores
percentuais relativos concentrao de aproximadamente 80% (Figura 4.12).
88
0
20
40
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80
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T
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D
Q
O

S
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S
T
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n
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u
o

%
Eletrodo - Al Convencional

Figura 4.13 - Comparao entre eficincia do processo de eletro-floculao
utilizando eletrodos de alumnio, para um tempo de eletrlise de 45 minutos, e o
tratamento convencional por coagulao/floculao.

Os resultados comparativos da eletro-floculao utilizando eletrodos de
alumnio, para um tempo de eletrlise de 45 minutos e o tratamento fsico-qumico
convencional, apresentados na Figura 4.13, mostram que os dois mtodos so muito
eficientes para reduzir os valores de turbidez e cromo, acima de 94%. O processo de
tratamento por eletro-floculao, para esse tipo de eletrodo superior na eficincia
de tratamento do efluente em relao aos parmetros DQO (30%), slidos totais
(15%), slidos totais volteis (apenas 5%), clcio (60%), potssio (10%) e zinco
(10%). No foi observado, para o mtodo convencional, reduo nas concentraes
de slidos totais fixos, porm a eletro-floculao apresentou redues percentuais
superiores a 30%.
De maneira geral, os resultados percentuais da eficincia de tratamento de
efluente de curtume, com utilizao de eletrodos alumnio apresentaram resultados
superiores e em alguns casos, equivalentes ao tratamento fsico-qumico
convencional.
A Figura 4.14 apresenta o aspecto visual do efluente bruto submetido ao
processo de eletro-floculao, efluente clarificado pelo tratamento fsico-qumico
convencional e efluentes tratados por eletro-floculao utilizando eletrodos de ferro e
alumnio para um tempo de eletrlise de 30 minutos.
89

Figura 4.14 - Da esquerda para direita: efluente bruto, clarificado pelo tratamento
convencional, efluente tratado por eletro-floculao utilizando eletrodos de ferro e
alumnio, respectivamente, para um tempo de eletrlise de 30 minutos.

Os custos para tratamento de 1 m
3
de efluentes pela tcnica de eletro-
floculao, para tempos de eletrlise variando de 15 a 45 minutos, utilizando
eletrodos de ferro e alumnio, considerando o consumo de energia eltrica e o
desgaste dos eletrodos em relao ao preo dos insumos utilizados para tratamento
fsico-qumico convencional, atravs da utilizao agentes esto apresentados na
Tabela 4.14.

Tabela 4.14 Custo do tratamento por eletro-floculao ($m3) para eletrodos de
ferro, alumnio e tratamento fsico-qumico convencional.
Tempo de eletrlise
(min.)
Eletrodo de Fe
(USD m
-3
)*
Eletrodo de Al
(USD m
-3
)*
Convencional
(USD m
-3
)**
15 0,90 1,73
30 1,80 3,46
45 2,70 5,18

3,55
*: custo de energia eltrica e dos eletrodos.
**: custo dos produtos qumicos coagulantes e floculantes utilizados para o tratamento.

Os custos do tratamento por eletro-floculao podem ser ainda minimizados
pelo aumento da eficincia, pela variao na disposio e nmero de eletrodos e
tambm, principalmente para mdulos compactos, utilizao de fontes alternativas
para o fornecimento de energia eltrica.

90
5. Concluses

Neste trabalho foi estudada a viabilidade de aplicao da tcnica de eletro-
floculao para tratamento de efluentes curtume, utilizando eletrodos de ferro e
alumnio.
Para verificar as melhores condies de tratamento, nas condies
experimentais, foram consideradas as seguintes variveis: intensidade de corrente,
tempo de eletrlise e distncia entre os eletrodos e pH inicial do efluente bruto.
Os efluentes de curtume estudados apresentam uma condutividade elevada
favorecendo a conduo de corrente eltrica e conseqentemente o processo de
tratamento por eletro-floculao, diminuindo a influncia do pH inicial dos efluentes
na eficincia de tratamento.
Por outro lado, altos valores de condutividade conferem aos efluentes
concentraes elevadas de slidos dissolvidos, que so de difcil remoo.
Nestas condies, as variveis que mais influenciam o processo de
tratamento so quelas relacionadas s condies de operao do reator,
principalmente a intensidade de corrente e a distncia entre os eletrodos. Fato este,
confirmado pelo tratamento estatstico dos dados, sendo que essas duas variveis
influenciam diretamente a potncia consumida.
Tempos relativamente baixos de eletrlise (30 min.) foram suficientes para
alcanar a eficincia mxima permitida pelo processo em funo das condies
experimentais, tanto para eletrodos de ferro quanto de alumnio.
Em relao ao material empregado, ambos os tipos de eletrodos mostraram
ser eficientes no tratamento de efluentes de curtume.Os resultados comparativos
mostram altos valores de eficincia na reduo de turbidez, do cromo e do zinco
para os dois tipos de eletrodos utilizados. No entanto, o tratamento com eletrodo de
alumnio mais eficiente para reduo das concentraes elementares de zinco,
enquanto que o tratamento utilizando eletrodos de ferro, mais eficiente na reduo
das concentraes de slidos totais, de clcio e de potssio.
Comparando a tcnica da eletro-floculao com o tratamento convencional
pela adio de agentes coagulantes e floculantes verifica-se que a eletro-floculao
apresenta vantagem em relao a essa tcnica, mostrando ser mais eficiente na
reduo das concentraes de clcio e zinco comparada a eletrodos de ferro e
91
DQO, slidos totais, slidos totais volteis, clcio, potssio e zinco em relao aos
eletrodos de alumnio.
De maneira geral o tratamento utilizando eletrodos de alumnio, quando
comparado ao efluente clarificado pelo tratamento convencional apresentou maior
eficincia.
Mediante esses fatos conclui-se que a tcnica de eletro-floculao possui um
grande potencial de aplicao no tratamento de efluentes de curtume. Devido
principalmente s caractersticas de condutividade elevada do efluente, que confere
ao processo uma independncia das condies de pH inicial, permitindo uma maior
flexibilidade em relao as variaes nas caractersticas iniciais do efluente.
A tcnica muito eficaz na reduo das concentraes de metais,
principalmente o cromo e mostra ainda, uma boa eficincia na reduo da DQO,
principalmente quando so utilizados eletrodos de alumnio. Apresenta tambm uma
grande vantagem devido ao baixo consumo de energia eltrica para tratamento dos
efluentes.

5.1 Sugestes

Os resultados obtidos para o tratamento de efluentes de curtume pela tcnica
da eletro-floculao nos permitem afirmar que todos os objetivos deste trabalho
foram atingidos. No entanto, a eletro-floculao apresenta inmeras variveis que
podem influenciar o processo.
Trabalhos complementares utilizando reatores de fluxo contnuo e com
diferentes arranjos e formas de eletrodos seriam de grande interesse, bem como a
avaliao dos processos envolvidos na decantao e flotao dos flocos formados.

92
6. Referncias bibliogrficas

ATES, E.; ORHON, D.; TUNAY, O. Characterization of tannery wastewaters for
treatment select case studies. Water Science and Technology, n.36, p. 217
223, 1997.
APHA (American Public Health Association); AWWA (American Water Works
Association); WEF (Water Environment Federation). Standard Methods for the
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