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TECNOLOGIA DE

PROCESSOS QUMICOS II

LEOS E GORDURAS

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LEOS, GORDURAS E CERAS


LEOS: SO CONSITUDOS DE STERES DERIVADOS DA GLICERINA COM CIDOS GRAXOS,
LQUIDOS NA TEMPERATURA AMBIENTE.
GORDURAS: SO CONSTITUDAS DE STERES DERIVADOS DA GLICERINA COM CIDOS
GRAXOS, SLIDOS NA TEMPERATURA AMBIENTE.

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CERAS: SO CONSTITUDOS DE STERES DE CIDOS GRAXOS COM LCOOIS SUPERIORES.

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EXEMPLOS:

=O

GORDURA: TRIETERATO DE GLICERINA


(TRIESTEARINA)

=O

LEO: TRIOLEATO DE GLICERINA


(TRIOLENA)

=O

=O

=O

H2C - O - C - C17H35
|
H C - O - C - C17H35
|
H2C - O - C - C17H35

=O

H2C - O - C - C17H33
|
H C - O - C - C17H33
|
H2C - O - C - C17H33

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=O

CERA: CEROATO DE CERILA


C25H51 - C - O - CH2 - C25H51

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LEOS E GORDURAS

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CLASSIFICAO

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ANIMAIS BANHA, MANTEIGA
GORDURAS
VEGETAIS MANTEIGA DE CACAU

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ANIMAIS BALEIA, PEIXE


LEOS

COMESTVEIS SOJA, OLIVA, MILHO

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VEGETAIS
SECATIVOS LINHAA, RCINO

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LEOS E GORDURAS

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TPICOS

! QUANTO MAIOR O GRAU DE SATURAO MAIS ELEVADO OS


PONTOS DE FUSO DIFERENCIAO ENTRE LEOS E GORDURAS.

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! LEOS SECATIVOS SO OS DE ELEVADO GRAU DE INSATURAO


GRANDE IMPORTNCIA NA PREPARAO DE TINTAS FORMAO DE
PELCULA ADERENTE.

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MANTEIGA

ALGODO

SOJA

MILHO

SAVELHA

BALEIA

LINHAA

COCO

SEBO

TOUCINHO

LEOS E GORDURAS

BUTRICO

C3H7COOH,

4,0

CAPRICO

C5H11COOH

2,0

N DE
TOMOS DE C

CIDO

FRMULA

CAPRLICO

C7H15COOH

1,0

8,0

10

CPRICO

C9H19COOH

2,5

7,0

12

LURICO

C11H23COOH

3,0

48,0

14

MIRSTICO

C13H27COOH

10,0

0,6

7,0

8,0

17,5

3,0

1,0

14

MIRISTOLEICO

C13H25COOH

1,5

0,2

16

PALMTICO

C15H31COOH

25,0

22,9

8,3

7,5

16,0

12,1

6,5

8,8

28,0

28,0

16

PALMITOLEICO

C15H29COOH

3,0

18

ESTERICO

C17H35COOH

11,0

2,2

5,4

3,5

1,0

2,3

4,5

2,0

25,0

13,0

18

OLEICO

C17H33COOH

28,5

24,7

24,9

46,3

27,0

33,4

20,9

6,0

42,0

46,0

18

LINOLEICO

C17H31COOH

2,5

49,7

52,7

42,0

17,4

2,5

2,0

6,0

18

LINOLNICO

C17H29COOH

7,9

9,0

50,6

0,7

20

ARAQUDICO

C19H39COOH

0,9

0,5

2,0

20

ARAQUIDNICO

C19H35COOH

20,0

8,2

0,1

22

CLUPANADNICO

C21H35COOH

12,0

10,5

24

LIGNOCRICO

C23H37COOH

0,2

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17,0

15,0

LEOS E GORDURAS
MANTEIGA

SEBO

BUTRICO

C3H7COOH,

4,0

CAPRICO

C5H11COOH

2,0

CIDO

FRMULA

CAPRLICO

C7H15COOH

1,0

10

CPRICO

C9H19COOH

2,5

12

LURICO

C11H23COOH

3,0

14

MIRSTICO

C13H27COOH

10,0

3,0

14

MIRISTOLEICO

C13H25COOH

16

PALMTICO

C15H31COOH

25,0

28,0

16

PALMITOLEICO

C15H29COOH

18

ESTERICO

C17H35COOH

11,0

25,0

18

OLEICO

C17H33COOH

28,5

42,0

18

LINOLEICO

C17H31COOH

2,5

2,0

18

LINOLNICO

C17H29COOH

20

ARAQUDICO

C19H39COOH

20

ARAQUIDNICO

C19H35COOH

22

CLUPANADNICO

C21H35COOH

24

LIGNOCRICO

C23H37COOH

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N DE
TOMOS DE C

___________________________________

LEOS E GORDURAS

___________________________________
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___________________________________
___________________________________
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SOJA

MILHO

___________________________________
4

BUTRICO

C3H7COOH,

CAPRICO

C5H11COOH

N DE
TOMOS DE C

CIDO

FRMULA

CAPRLICO

C7H15COOH

10

CPRICO

C9H19COOH

12

LURICO

C11H23COOH

14

MIRSTICO

C13H27COOH

14

MIRISTOLEICO

C13H25COOH

16

PALMTICO

C15H31COOH

8,3

7,5

16

PALMITOLEICO

C15H29COOH

18

ESTERICO

C17H35COOH

5,4

3,5

18

OLEICO

C17H33COOH

24,9

46,3

18

LINOLEICO

C17H31COOH

52,7

42,0

18

LINOLNICO

C17H29COOH

7,9

20

ARAQUDICO

C19H39COOH

0,9

0,5

20

ARAQUIDNICO

C19H35COOH

22

CLUPANADNICO

C21H35COOH

24

LIGNOCRICO

C23H37COOH

0,2

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___________________________________
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OBTENO DE MATRIAS GRAXAS

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EXTRAO MECNICA (PRENSAGEM)


DE ORIGEM VEGETAL
EXTRAO POR SOLVENTE

___________________________________
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DIGESTO A SECO
DE ORIGEM ANIMAL

DIGESTO MIDA

___________________________________
___________________________________

EXTRAO POR SOLVENTE

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OBTENO DE LEOS VEGETAIS


EXTRAO MECNICA + EXTRAO POR SOLVENTE

___________________________________
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ETAPAS:
PREPARAO

___________________________________

CONDICIONAMENTO

___________________________________

EXTRAO MECNICA
EXTRAO POR SOLVENTE
PURIFICAO DO LEO EXTRADO

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PREPARAO: REMOO DE PARTES DA SEMENTE QUE NO CONTM


LEO, ESPECIALMENTES CASCAS.
CONDICIONAMENTO: CONSISTE EM UM COZIMENTO EM UMIDADE
CONTROLADA, DA SEMENTE SUBMETIDA A COMINUIO PRVIA
APROPRIADA. TEM COMO OBJETIVO PRINCIPAL LIBERTAR O LEO QUE
SE ACHA CONTIDO EM BOLSES DESIGNADOS POR ESKEROZOMAS.
EXTRAO MECNICA: AS SEMENTES CONDICIONADAS SO
SUBMETIDAS

COMPRESSO,
EM
PRENSAS
HIDRULICAS
DESCONTNUAS OU PRENSAS MECNICAS CONTNUAS.
EXTRAO POR SOLVENTE: CONTATO APROPRIADO COM UM
SOLVENTE (USUALMENTE O HEXANO) PARA PERMITIR A DISSOLUO
DO LEO. DEPOIS O LEO SEPARADO POR DESTILAO.
PURIFICAO: FSICA FILTRAO, CENTRIFUGAO, ETC.
QUMICA DEGOMAGEM, ETC.

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EXTRAO SOLVENTE
EXEMPLO

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OBTENO DE CIDOS GRAXOS


TRIGLICERDEO + GUA CIDOS GRAXOS + GLICEROL
CH2 - COO - R
|
CH - COO - R
|
CH2 - COO - R

CH2OH
|
+ 3H2O R - COOH + CH-OH
|
CH2OH

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A HIDRLISE UMA REAO DE EQUILBRIO.


QUALQUER FATOR QUE POSSIBILITE O AUMENTO DA SOLUBILIDADE DA GUA
NOS CIDOS GRAXOS, PERMITE AUMENTAR A VELOCIDADE DE REAO.
FATORES A SEREM CONSIDERADOS: TEMPERATURA, QUANTIDADE DE GUA E
CATALISADOR.

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OS CATALISADORES SO DE NATUREZA ALCALINA E FORMAM SABES NO


SISTEMA: XIDO DE ZINCO, HIDRXIDO DE LTIO, ETC.

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EXERCCIO

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ELABORE UM FLUXOGRAMA PARA CONTEMPLAR A HIDRLISE


CONTNUA DE GORDURAS.

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CONSIDERE COMO REFERNCIA O DIAGRAMA DE BLOCOS


PROPOSTA NO CAPTULO LEOS E GORDURAS DO SHREVE.

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SAPONIFICAO

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HIDRLISE DE STERES GRAXOS


H2C - O - C - R
=

OH-

H2C - O - C - R + H2O

OH
|
C H2

OH
|
C H

OH
|
C + 3 R - COONa+
H2
SABO

H2C - O - C - R

___________________________________
___________________________________
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NDICE DE SAPONIFICAO
EXPRESSA A QUANTIDADE EM mg DE KOH NECESSRIA
NEUTRALIZAO DOS CIDOS GRAXOS LIVRES E SAPONIFICAO DOS
STERES PRESENTES DE 1 g DE AMOSTRA.

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CALCULAR A QUANTIDADE DE ALCALI (MISTURA DE 10% NaOH E 90%


KOH P/P) NECESSRIA PARA SAPONIFICAR UMA MISTURA DE 150,0 Kg DE
LEO DE COCO, 35,0 Kg DE LEO DE AMENDOIM E 620,0 Kg DE
ESTEARINA.
NDICE DE SAPONIFICAO

LEO DE COCO 260


LEO DE AMENDOIM 190
ESTEARINA 205

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CONSIDERAR OS LCALIS COM 97% DE PUREZA.

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RESPOSTA:

KOH = 153,9 Kg
NaOH = 17,1 Kg

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1. CLCULO DA QUANTIDADE DE CALI NECESSRIA (KOH)


QUANTIDADE KOH = (150,0 X 260) + (35,0 X 190) + (620,0 X 205)
QUANTIDADE KOH = 172,7 Kg

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2. CLCULO DAS QUANTIDADES DE NaOH E KOH


MNaOH = X;
TEMOS:

___________________________________

MKOH = Y
9X = Y
X 56 + Y = 172,7
40

X = 16,7 Kg

___________________________________
Y = 149,4 Kg

3. CONSIDERANDO A PUREZA DOS LCALIS


NaOH

16,6 X 100 = 17,1 Kg


97

KOH

149,4 X 100 = 154,0 Kg


97

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EXEMPLOS DE APLICAO

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INSUMOS PARA A FABRICAO DE TENSOATIVOS

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GRUPO HIDROFBICO NO TEM AFINIDADE COM A GUA.


GRUPO HIDROFLICO TEM AFINIDADE COM A GUA.

A CAPACIDADE DE LIMPEZA EST ASSOCIADA A CAPACIDADE


DE FORMAR EMULSES ESTVEIS.

GUA

___________________________________
___________________________________

HIDROFLICO
HIDROFBICO

LEO

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LEOS E GORDURAS

___________________________________
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DETERGENTES: CIENTIFICAMENTE, O TERMO COBRE OS SABES E OS


DETERGENTES SINTTICOS, MAS O USO GERAL APLICA-O AOS COMPOSTOS
SINTTICOS PARA LIMPEZA DIFERENTE DO SABO.
CLASSIFICAO:
ANINICO: GRUPO HIDRFILO: -OSO3, -SO3
EX.: ALQUILBENZENOSULFONATOS LINEARES
CATINICO: GRUPO HIDRFILO: -N(CH3)3 +, C5H5N++
EX.: BROMETO DE CETILTRIMETILAMNIO
DIPOLAR: GRUPO HIDRFILO: -N+(CH3)2(CH2)2 COOEX.: ALQUILBETANAS
SEMIPOLAR: GRUPO HIDRFILO: -N(CH3)2O
EX.: XIDOS DE DIMETILALQUILAMINAS
NO INICOS: GRUPO HIDRFILO: - (OCH2CH2)NOH
EX.: XIDOS DE ETENO CONDENSADOS DE ALCOOIS GRAXOS

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___________________________________
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SABES X DETERGENTES

! SABES SO PRECIPITADOS E, POR ISSO, NO SO EFICINTES COM


GUAS DURAS.

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! DETERGENTES ANINICOS TEM TIMA AO DE DETERGNCIA.

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! O SABO TEM CARTER ANINICO.

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! DETERGENTES
ENTRETANTO
GERMICIDAS.

CATINICOS TEM FRACO PODER DE DETERGNCIA,


APRESENTAM PROPRIEDADES LUBRIFICANTES E

! DETERGENTES NO INICOS TEM BOM PODER DE DETERGNCIA


COM BAIXA ESPUMAO.

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! TENSOATIVOS CATINICOS E ANINICOS SO INCOMPATVEIS ENTRE


SI.

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OUTRO EXEMPLO

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INSUMOS PARA A PREPARAO DE SISTEMAS EMULSIONADOS

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SISTEMAS EMULSIONADOS: UM MEIO LQUIDO OU PASTOSO, MAIS


OU MENOS HOMOGNIO NO QUAL SE ENCONTRA DISPERSO UM
OUTRO LQUIDO, EM MINSCULAS GOTCULAS, MAIS OU MENOS
REGULARES E UNIFORMEMENTE DISTRIBUDAS.
" EXEMPLO: LEITE DE VACA
GOTCULAS DE GORDURA (FASE DISPERSA)
GUA (FASE DISPERSANTE)
" CLASSIFICAO
EMULSES:

___________________________________
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O/A (LEO EM GUA). EX. LEITE


A/O (GUA EM LEO). EX. MAIONESE

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TAMANHO DAS PARTCULAS E SUA VISUALIZAO


MDIO DAS
PARTCULAS

ASPECTO

EXEMPLO

150 m

PATCULAS VISVEIS

AREIA MUITO FINA

10 m

OPACO LEITOSO

LEITE

0,1 m

LEITE AZULADO

LTEX

50 m

TRANSPARENTE AZULADO

MICROEMULSES

EM GERAL, AS EMULSES SO BRANCAS, DEVIDO AO PEQUENO


TAMANHO DE PARTCULAS DISPERSAS, QUE ASSIM REFLETEM
TOTALMENTE A LUZ BRANCA.

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ESTABILIDADE: SEGUNDO STOKES, A ESTABILIDADE DE EMULSES


FUNO DOS SEGUINTES PARMETROS:

! TAMANHO DE PARTCULAS ( DAS GOTCULAS).


! VICOSIDADE DO MEIO DISPERSANTE.

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! DIFERENA DE DENSIDADE DOS LQUIDOS EM PRESENA.

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COMPONENTES:

___________________________________

FASE DISPESANTE LQUIDO NA MAIOR PROPORO.


FASE DISPERSA LQUIDO DISPERSO NA FORMA DE GOTCULAS.

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FASE INTERFACIAL FORMADA POR UM (OU MAIS) AGENTE


EMULSIFICANTE.

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EMULGENTES / TENSOATIVOS

! DIMINUEM

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A TENSO DE SUPERFCIE, FORA INERENTE S


PRPRIAS MOLCULAS E QUE SE MANIFESTA QUANDO EXISTE UMA
SEPARAO DE DUAS FASES.

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! PERMITEM UM MAIOR CONTATO DO LQUIDO COM O SUBTRATO


SO MOLHANTES.

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! NORMALMENTE

TEM A TENDNCIA A DAR ORIGEM A ESPUMAS


ESTVEIS (INCLUSO DE AR).

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! TENSOATIVOS PRIMRIOS SO OS QUE INTERFEREM DIRETAMENTE


NA TENSO SUPERFICIAL, J OS SECUNDRIOS INTERFEREM NA
VISCOSIDADE.

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TENSOATIVOS NATURAIS: CASENA, ALGINATOS, SAPONINAS, ETC.

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HIDROFILIA EQUILBRIO HIDRFILO LIPFILO.

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GRIFFINS HLB (HIDROPHILE LIPOPHILE BALANCE)


HLB TEM RELAO DIRETA COM A PARTE HIDROFLICA DA MOLCULA.
PARA UMA FRAO HIDROFLICA ELEVADA TEMOS UM HLB ELEVADO.
PARA UMA FRAO LIPOFLA ELEVADA TEMOS UM HLB BAIXO.

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HLB DE ALGUNS TENSOATIVOS


SPAN 60
SPAN 20

4,7
8,6

TWEEN 60
TWEEN 80
LAURILSULFATO DE SDIO

14,9
15,0
40,0

LIPFILOS

HIDRFILOS

___________________________________
___________________________________

SPAN MONOPALMITATO DE SORBITANO.


TWEEN MONOLAURATO DE SORBITANO POLIOXIETILENADO.

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LEOS E GORDURAS

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! DETERMINAO DO HLB NECESSRIO


VALORES TABELADOS PARA DIFERENTES LEOS, GRAXAS, ETC.
VALORES TABELADOS
CIDO LURICO 16
CIDO OLICO 17
LEO DE ALGODO 6

POR EX.: 30% CIDO LURICO X 16 = 4,8


70% LEO DE ALGODO X 6 = 4,2
HLB NECESSRIO 9,0

DETERMINAR EXPERIMENTALMENTE CONTRA TENSOATIVOS DE HLB CONHECIDOS.


AMOSTRAS

MISTURA DE TENSOATIVOS
SPAN 60
TWEEN 60
HLB CALCULADO

100%

4,7

87%

13%

6,0

68%

32%

8,0

48%

52%

10,0

28%

72%

12,0

6%

94%

14,0

100%

14,9

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LEOS E GORDURAS

___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________
___________________________________

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CREMES COSMTICOS

___________________________________

SECOS (EMULSES O/A) HIDRATAO


CIDO ESTERICO

___________________________________

7,0

SOLUO NaOH 20%


SOLUO KOH 20%
PROPILENO GLICOL
GUA

2,0
3,15
3,0
63,85

CIDO ESTERICO
MIRISTATO DE ISOPROPILA
LCOOL CETLICO
CONSERVANTE
PERFUME

13,0
4,5
1,0
-

CORPO DE
EMULSO

___________________________________
___________________________________
___________________________________

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LEOS E GORDURAS

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CREMES COSMTICOS

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OLEOSOS (EMULSES A/O) UNTUOSIDADE


MISTURA DE STERES GRAXOS (HLB=4,5)
LANOLINA
LEO MINERAL

9,0
1,0
8,0

MIRISTATO DE ISOPROPILA
ESTEARATO DE ALUMNIO COMPLEXO

10,0
0,1

SULFATO DE MAGNSIO
PROPILENO GLICOL
GUA
CONSERVANTE
PERFUME

0,2
3,0
68,7
-

___________________________________
EMULSIONADOR A/O

___________________________________
___________________________________
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