ESTUDO DO BIOMATERIAL Ti-6Al-4V EMPREGANDO-SE TCNICAS ELETROQUMICAS E XPS (Ivan Ramires e Antonio Carlos Guastaldi)
Crystopher Cardoso de Brito Nathlia Carolina Verissimo Prof. Dra. Clia Marina Alvarenga Freire
Campinas-SP Maio/2011 1. INTRODUO
As ligas de titnio so utilizadas em vrios setores industriais devido as suas excelentes propriedades como alta tenso especfica, boa resistncia corroso, baixa densidade e boa resistncia oxidao em temperaturas menores do que 600 C. Essas propriedades so fatores decisivos para seu uso particularmente em indstrias aeroespaciais. Dentre as ligas de titnio a Ti-6Al-4V a mais importante, pois possui propriedades que se destacam como boa trabalhabilidade e usinabilidade [1]. Algumas das ligas metlicas, aplicadas como biomaterial, com boa aceitao clnica so: cobalto-crmio para prteses parciais removveis e ortopdica, os aos inoxidveis para a construo de aparelhos ortodnticos e ligas de titnio para implantes dentrios e ortopdicos. Entre essas ligas a liga Ti-6Al-4V vem sendo bastante utilizada nos ultimos anos como como material de implante, principalmente na aplicao de prteses ortopdicas. H na literatura vrios trabalhos que demonstram que a sua resistncia dessa liga corroso muito superior a muitas das alternativas atualmente disponveis, tais como aos inoxidveis e de ligas a base de cobalto-cromo. No entanto, uma grande preocupao tem sido desenvolvida recentemente sobre a questo da biocompatibilidade em relao dissoluo de ons de alumnio e vandio, e suas possibilidades de gerarem efeitos nocivos ao corpo humano [2]. O vandio um elemento que apresenta alta citotoxicidade, e, tambm, o acmulo de alumnio no organismo est relacionado com distrbios neurolgicos, como distrbios da fala e memria, mudanas de personalidade, problemas motores e mal de Alzheimer [3]. A liga Ti-6Al-4V, quando aplicada como biomaterial, est sujeita a esforos mecnicos em ambientes agressivos, como a placa bacteriana, a saliva na cavidade bucal e os fluidos fisiolgicos do organismo, sendo necessrio o emprego de diversas tcnicas para avaliar a resistncia ao desgaste e corroso. Os produtos de corroso so os principais responsveis pelo comprometimento da biocompatibilidade que deve ser local e sistmica. As ligas de titnio so tratadas termicamente para diminuir a tenso residual gerada no processo de fabricao (alvio de tenses); para produzir uma combinao tima de ductilidade e estabilidade estrutural (recozimento); aumento de resistncia (envelhecimento) e para otimizar propriedades especiais como tenacidade fratura, resistncia fadiga e resistncia fluncia. A resposta das ligas de titnio ao tratamento trmico depende da composio da liga e dos efeitos dos elementos de liga na transformao - do titnio. Karimzadeh (2008) [1] analisou a liga Ti-6Al-4V por polarizao potenciodinamica, e observou que o tratamento trmico melhorou o comportamento de corroso da zona termicamente afetada e da zona de fuso, entretanto no apresentou resultados significativos no potencial de corroso do metal base. Vrios autores estudaram o comportamento da corroso da liga Ti-6Al-4V, sob diferentes meios, e aplicando diferentes tcnicas eletroquimicas a fim de estabelecerem parmetros de corrosao para esta liga, dentre esses estudos podemos citar: Hoar e Mears [4] investigaram a resistncia corroso de algumas ligas de implante, empregando tcnicas eletroqumicas de potencial de circuito aberto com o tempo e polarizao andica para o Ti comercialmente puro - Ti c.p., em soluo de Hanks, NaCl 0,17 mol L 1 e sangue humano. O Ti c.p. mostrou um alto potencial de ruptura de filme de 6 V (Ag/AgCl) mesmo quando imerso em solues com concentrao de 8 mol L -1 de soluo de cloreto. Mueller e Greenes [4] estudaram o comportamento de corroso de Ti c.p. e da liga Ti-6Al-4V usando polarizao potenciosttica andica em uma soluo de Ringer. O Ti c.p. exibiu comportamento passivo a potenciais acima de 1,2V (ECS) com densidade de corrente passiva de aproximadamente 1A cm -2 . Speck [4], investigaram o comportamento de corroso de NiTi, Ti c.p., e Ti-6Al-4V, em soluo de Hank, a vrios valores de pH. Foram realizados ensaios de polarizao potenciosttica andica varrendo-se o potencial de 0 mV (ECS) at que o potencial de ruptura de filme dos metais fosse atingido. O Ti c.p. mostrou uma grande regio passiva e um alto potencial de ruptura de filme, acima de 2,2 V (ECS) com densidade de corrente passiva de aproximadamente 0,1mA.cm -2 . Segundo Takemoto [3], os implantes dentrios confeccionados com titnio podem sofrer alteraes em seu filme xido pela adsoro de protenas contidas na saliva, que variam de 200 a 500 mg/L. As protenas adsorvidas alteram o filme xido formado, aps a implantao do dispositivo, tornando-o mais susceptvel corroso e reduzindo suas propriedades mecnicas. Ramires e Guastaldi [4], neste trabalho procuraram elucidar a resistncia corroso de uma liga de Ti-6Al-4V, usada como biomaterial, utilizando-se tcnicas eletroqumicas, e avaliar o filme formado na superficie antes e aps os ensaios de polariozao, empregando-se a tcnica de espectroscopia de fotoeltrons excitados por raios-X (XPS).
2. REVISO
2.1. ENSAIO DE POLARIZAO POTENCIODINMICA
A liga Ti-6Al-4V como rebecida apresenta uma microestrutura de gros (HC) e regies escuras que definem a presena da fase (CCC) ao longo dos contornos de gro, ver Figura 1.
Figura 1 - Micrografia da liga Ti-6Al-4V como recebida.
As reaes eletroqumicas que podem ocorrer na interface de um corpode-prova dependem do potencial de eletrodo a que a superfcie est submetida, e o estudo destas reaes pode ser feito atravs da relao entre o potencial aplicado e a corrente gerada nas reaes eletroqumicas (andicas e catdicas) que se desenvolvem. Assim, a varredura contnua de potencial e o correspondente registro da corrente gerada permitem o estudo do comportamento eletroqumico de um material, gerando a curva de polarizao deste material [5]. A polarizao potenciodinmica a tcnica para a obteno de curvas de polarizao, e prev a varredura contnua do potencial, iniciando-se ou no potencial de corroso (aquele que se estabelece quando da imerso do material na soluo, tambm chamado de potencial de circuito aberto) ou em potenciais onde predominam reaes catdicas (aqueles menores que o potencial de corroso), elevando-se o potencial a taxa de varredura constante. A velocidade de varredura, a composio da soluo, o tempo de imerso anterior a varredura de potencial e a temperatura de ensaio podem influenciar a forma das curvas de polarizao [5]. A corrente, nas curvas de polarizao, mostrada em valores absolutos, e dividida pela rea de material exposta s reaes, utilizando-se do conceito de densidade de corrente. A curva de polarizao potenciodinmica sob controle potenciosttico uma tcnica muito utilizada em estudos de corroso, uma vez que importantes informaes podem ser obtidas, tais como, potencial de corroso, potencial de passivao, entre outros [5]. Essa curva obtida em uma lenta varredura linear de potencial para valores mais positivos. A curva experimental obtida utilizando este procedimento denomina-se curva de polarizao potenciodinamica ou quase estacionria. A figura 2 ilustra um exemplo de tal curva. Inicialmente na escala de potencial est dividido entre as regies catdicas e andicas, identificadas como regio ativa, passiva e transpassiva. Na regio catdica, a intensidade de dissoluo do metal pode ser lenta com pequeno ataque eletroqumico, isto dependendo do pH da soluo eletroltica, da composio qumica da liga e de outros fatores que influenciam o ataque eletroqumico.
Figura 2 - Esquema de curva de polarizao tpica de aos inoxidveis em meio cido [5]. Na ocorrncia simultnea dos processos catdico e andico, estabelecem-se as correntes catdica (i c ) e andica (i a ) na superfcie do metal, conduzindo-se a um potencial de equilbrio, o potencial de corroso (E cor ), entre a regio catdica e andica, conforme observado na Figura 2. O potencial de corroso (E cor ) pode ser definido como aquele em que a taxa de oxidao exatamente igual taxa de reduo, o potencial a partir do qual se inicia o processo de corroso metlica. No E cor as correntes catdica (i c ) e andica (i a ) so iguais em magnitude compondo a corrente de corroso (i cor ) . A partir de E cor , observa-se na Figura 2 que a medida que aumenta-se o potencial, a densidade de corrente tambm aumenta (esta medida de densidade de corrente diretamente proporcional a taxa de corroso) at serem atingidos os valores de potencial critico de passivao (E crit ) e a de densidade crtica de passivao (i crit ), na qual a transio ativo-passivo ocorre. O intervalo de potencial de E cor e E crit representa a primeira diviso da regio andica, denominada de regio de dissoluo ativa, que caracterizada pela adsoro ativa do oxignio presente na soluo. Na segunda diviso da regio andica, a formao de uma pelcula de xido sobre a superfcie do metal faz com que ocorra um equilbrio dinmico entre a superfcie metlica e os ons em soluo, ou seja, a velocidade de formao da pelcula passiva praticamente igual velocidade de dissoluo desta. A regio passiva, que corresponde segunda diviso da regio andica, inicia-se no potencial crtico de passivao (E crit ) e estende-se at o potencial de pite (E p ), apresentando uma densidade de corrente mnima de passivao (Ipass). Aps atingir um determinado valor de potencial, o potencial de pite (E p ), este equilbrio deixa de existir e o material metlico volta a apresentar dissoluo devido ruptura da pelcula passivadora superficial. Esta regio denominada de transpassiva. Quanto menores os valores de densidade de corrente crtica de passivao (I crit ) e o potencial crtcio de passivao (E crit ) maior a facilidade o material metlico ter para se passivar, em um determinado meio. Quanto menor a densidade de corrente de passivao (I pass ), menor ser a taxa de corroso na passividade. A densidade de corrente (i cor ) um parmetro que permite relacionar, a partir de uma curva de polarizao, os resultados dos testes eletroqumicos de corroso ao tempo de vida til do material no meio.
2.2. VOLTAMETRIA CCLICA
A voltametria cclica compreende um grupo de mtodos eletroanalticos nos quais as informaes sobre a concentrao do analito so derivadas a partir das medidas de corrente em funo do potencial aplicado sob condies de completa polarizao do eletrodo de trabalho, atravs do uso de microeletrodos. A instrumentao necessria um potenciostato com gerador de programa de potencial, computador para registrar os grficos de corrente em funo do potencial, clula convencional de trs eletrodos e uma soluo contendo o analito e eletrlito suporte. A voltametria cclica uma modificao da tcnica de varredura rpida em que se inverte a direo de varredura, segundo a reduo de interesse. Para conseguir isso se aplica uma voltagem chamada onda triangular a clula eletroltica. A Figura 3 mostra o padro tpico da excitao do sinal para a tcnica de voltametria cclica. A faixa de variao do potencial aplicado deve ser aquela onde a espcie em anlise eletroativa e o solvente estvel. Dependendo do analito pode-se fazer apenas um ciclo ou mltiplos ciclos. Um voltamograma cclico obtido pela medida de corrente sobre o eletrodo de trabalho (E.T.) durante a variao de potencial (grfico de corrente em funo do potencial). A corrente pode ser considerada o sinal responsvel pelo sinal de excitao do potencial.
Figura 3 - Tpica excitao do sinal para voltametria cclica, potencial na forma de onda triangular.
3. MATERIAIS E MTODOS
Neste trabalho foi utilizada uma liga metlica de Ti-6Al-4V, fornecida pela empresa Supra Alloy Inc., tratada termicamente a 712 C por 30 minutos. A composio qumica apresentada na Tabela 1, que tambm apresenta as concentraes mximas permitidas para o biomaterial segundo norma ASTM-F 110888 [6].
Tabela 1. Anlise Qumica dos Biomateriais. (% m/m)
. Foram realizados ensaios de voltametria cclica e curvas de polarizao potenciodinmica, com acompanhamento de microscopia eletrnica de varredura e espectroscopia de fotoeltrons excitados por raios X (XPS), antes e aps as polarizaes. A clula eletroqumica foi constituda por trs eletrodos. O eletrodo de trabalho foi a liga Ti-6Al-4V, em forma de chapa, com rea exposta de 1 cm2, polido mecanicamente com lixas de granulao de 280 a 2000 mesh, em seguida o polimento foi realizado em uma politriz eltrica, com pano embebido em alumina de granulao de 1,0 a 0,3 m. Como eletrodo de referncia, foi utilizado o eletrodo de calomelano saturado (ECS) (Pt,Hg/Hg 2 Cl 2 /KCl sat ), e como contra-eletrodo foi utilizado um eletrodo de platina. Todos os ensaios eletroqumicos foram realizados logo aps a imerso da amostra em soluo de NaCl 0,15 mol L -1 , Merck p.a., que simula a agressividade do fluido do corpo humano. Os equipamentos utilizados foram Potenciostato Solartron SI 1287, potenciostato EG&G Princeton Applied Research modelo 273 A. As micrografias foram realizadas utilizando-se um microscpio eletrnico de varredura JEOL-JSM, modelo T-330 A. A tcnica de espectroscopia de fotoeltrons excitados por raios X (XPS) utiliza os eltrons de baixa energia (E < 1,5 keV) como sonda, pois seus caminhos livres mdios nos slidos so de apenas algumas camadas atmicas e desta maneira so aplicados na caracterizao de materiais como catalisadores, polmeros, cermicas e metais de uma maneira geral [7]. Para a espectroscopia de fotoeltrons excitados por raios X (XPS) foi empregado um espectromicroscpio da Kratos Analytical, modelo XSAM HS. As anlises por XPS foram feitas em ambiente de ultra-alto vcuo e a limpeza da superfcie de cada amostra foi feita por bombardeamento de argnio. Como a energia dos raios X bem definida (neste caso usou-se a radiao K do magnsio, com energia hn = 1253,6 eV), os fotoeltrons ejetados tem uma distribuio de energia cintica constituda por picos discretos. Os caminhos livres mdios destes fotoeltrons nos slidos so de 0,5 nm a 2,0 nm, ou seja, apenas a superfcie do material est sendo analisada. A identificao dos elementos presentes na superfcie foi feita diretamente pela determinao das energias de ligao dos picos fotoeltricos. As anlises foram feitas em ultra-alto vcuo com presso na faixa de 5x10 -7 a 1x10 -6 Pa. A potncia do feixe de raios X foi de 180 W com emisso de 15 mA e voltagem de 12 KV. Os espectros exploratrios foram obtidos com energia de passagem do analisador de 80 eV, enquanto que os espectros de alta resoluo, com energia de passagem do analisador de 20 eV. O ajuste dos picos foi feito pelo mtodo de mnimos quadrados usando o software disponvel no equipamento. Como referncia de energia de ligao foi usado o valor 284,8 eV para o pico C 1s de hidrocarboneto (C-C ou C-H).
4. RESULTADOS E DISCUSSO
A Figura 4 mostra a curva de polarizao potenciodinmica para o Ti-6Al- 4V, onde se pode observar um potencial de corroso (E cor ) em torno de -0,546 V. Logo aps o potencial de corroso, ocorre uma zona de ativao com posterior passivao numa faixa de potencial de 0 V at prximo a 1,5 V. Neste potencial h uma ligeiro aumento de densidade de corrente, em torno de 10 A.cm -2 , devido a duas possibilidades, oxidao de TiO e Ti 2 O 3 ou crescimento do filme TiO 2 . Estas duas possibilidades so coerentes, pois pelas anlises de XPS, discutidas mais adiante, os filmes de TiO e Ti 2 O 3 e TiO 2 , ocorrem naturalmente na superfcie do titnio. Alguns autores [8,9,10,11], apresentam esta variao de densidade de corrente, aproximadamente 10 A.cm -2 , como sendo uma ruptura de filme passivo, o que no parece ser correto, pois o titnio possui uma regio de passividade que alcana potenciais da ordem de 6 V. Alm disso, a variao de densidade de corrente neste potencial baixa, portanto seria muito difcil atribuir este fenmeno ao rompimento da camada passiva. Aps este aumento de corrente o processo volta a estabilizar, fato este que revela a presena de um filme de xido na superfcie da amostra.
Figura 4. Curva de Polarizao Potenciodinmica, liga Ti-6Al-4V, velocidade de varredura = 0,001 V s -1 .
As Figuras 5a e 5b apresentam a superfcie da liga Ti-6Al-4V antes e aps a polarizao potenciodinmica. Ocorre uma ligeira diferena na superfcie deste material, que pode ser explicada pelo crescimento de uma camada de xido sobre a superfcie, comprovada por XPS. No se observa o aparecimento de corroso por pites na superfcie do material. A Tabela 2 apresenta os valores de potencial de corroso (E corr .), resistncia de polarizao (R p ), corrente de passivao (i pass .), retirados das curvas de polarizao da Figura 4, e seus respectivos desvios-padro destes valores.
Figura 5. MEV do Ti-6Al-4V (a) antes e (b) aps polarizao potenciodinmica.
Tabela 2. Parmetros de Corroso provenientes das curvas de polarizao.
A Figura 6 mostra o voltamograma cclico para o Ti-6Al-4V obtido na regio de potenciais entre -1,5 V e 3 V (ECS). Este intervalo de potenciais abrange os principais processos eletroqumicos que ocorrem na superfcie do material.
Figura 6. Voltamograma cclico, Ti-6Al-4V, velocidade varredura = 0, 025 V s -1
Um primeiro pico de oxidao ocorre a -0,60 V com corrente de pico andico de 54 A cm -2 . Este pico pode estar relacionado oxidao correspondente ao hidrognio adsorvido na rede cristalina do titnio. Esta adsoro ocorre quando se aplicam potenciais prximos aos de descarga de hidrognio. Entre os potenciais de -0,4 V at prximo a 0,0 V observa-se uma regio de ativao onde pode ocorrer uma ligeira dissoluo metlica. Outra regio importante no voltamograma cclico, uma grande faixa de estabilidade de corrente eltrica, de 0,0 at 1,5 V, com densidade de corrente passiva de 125 A cm -2 . Nesta fase ocorre o crescimento do filme de TiO 2 na superfcie metlica, juntamente com a oxidao de TiO e Ti 2 O 3 , que so formados naturalmente neste biomaterial. Um segundo pico andico observado em potenciais de 2,064 V, e densidade de corrente andica de 168 A cm -2 . Este pico est relacionado com o aumento de espessura da camada de xido formada na superfcie. Na regio catdica do voltamograma observa-se um pico a -0,90V e densidade de corrente catdica de 80 A cm -2 . Para se conhecer a origem do pico catdico, foram realizados cortes de potencial em vrias regies do voltamograma cclico, da Figura 6. Os resultados (Figura 7 a, b, c, d) mostraram que o pico catdico comea a aparecer aps a regio de ativao do material, e tende a crescer com o aumento do potencial, isto indica que ocorre uma reduo parcial do xido de titnio formado na superfcie do material. A polarizao catdica pode produzir um decrscimo na camada de xido do titnio. Este fato explicado pela eletroreduo parcial de Ti (IV) a potenciais prximos a reao de descarga de hidrognio.
Figura 7. Voltamograma cclico, Ti-6Al-4V, velocidade varredura = 0, 025 V s -1 . a) corte a -0,4 V; b) corte a -0,1 V; c) corte a +0,8 V; d) corte a +1,5V.
4.1. ESPECTROSCOPIA DE FOTOELTRONS EXCITADOS POR RAIOS X - XPS
Foram realizadas as anlises de espectroscopia de fotoeltrons excitados por raios X para a liga Ti-6Al-4V. O objetivo deste ensaio foi estudar a composio dos xidos formados antes e aps a polarizao at 4 V. A Figura 8 apresenta o espectro de XPS para a liga Ti-6Al-4V, antes de polarizar. A amostra foi submetida ao polimento em lixas de granulao 1500 mesh, lavadas em gua destiladas e secadas em argnio.
Figura 8. Espectro exploratrio de XPS para a liga Ti-6Al-4V, sem polarizar. Pode se observar os picos de Ti 2s, Ti 2p, C 1s, O 1s, Si 2p, Al 2p e V 2p. Em uma primeira anlise pode-se concluir que a amostra, sem polarizar possui em sua superfcie elementos formadores da liga metlica, Ti, Al, e V, alm de impurezas como o Si e o C. Estas impurezas, principalmente o Carbono, esto presentes na superfcie da amostra, devido a vrios fatores, dentre eles a preparao da amostra, gua de lavagem, ar, manuseio da amostra e da prpria bomba de vcuo que por muitas vezes libera molculas de carbono. A Figura 9 apresenta o espectro de XPS de alta resoluo da regio do pico Ti2p, decomposto em algumas contribuies. Este espectro mostra um pico com energia de ligao de 453,3 eV, correspondente a titnio metlico, um pico a 455,1 eV correspondente ao xido TiO, um outro pico a 456,8 eV correspondente ao xido Ti 2 O 3 , um pico a 458,4 eV correspondente a TiO 2 . Alm disso, observa-se um pico de Ti 0 (titnio metlico), indicando que o biomaterial no est totalmente recoberto com o filme de xidos que esto presentes na superfcie.
Figura 9. XPS de alta resoluo para o pico Ti 2p.
A Tabela 3 mostra as energias de ligao e contribuies dos compostos que esto presentes na superfcie da liga. Pode se observar uma variedade de xidos e tambm a presena de elementos metlicos como Ti, Al e V, indicando que os filmes formados naturalmente ao ar no recobrem toda a superfcie da liga.
Tabela 3. Energias de ligao e contribuio dos espectros de alta resoluo do Ti 2p, Al 2p, V 2p, O 1s, C1s para as amostras de Ti- 6Al-4V, sem polarizar.
A Figura 10 apresenta o espectro de XPS para a liga Ti-6Al-4V, polarizada at 4 V. Pode se observar os picos de Ti 2p, Ti 3p, C 1s, O 1s,. Em uma primeira anlise pode-se concluir que a amostra, polarizada possui em sua superfcie somente picos de titnio, alm de impurezas como o Si e o C.
Figura 10. Espectro exploratrio de XPS para a liga Ti-6Al-4V, polarizada at 4V. A Figura 11 apresenta o espectro de alta resoluo para o Ti 2p, mostrando, a 458,3 eV, somente a presena de TiO 2 na superfcie da liga.
Figura 11. XPS de alta resoluo para o pico Ti 2p.
A Tabela 4 mostra um resumo das energias de ligao e contribuio dos picos, para a liga Ti-6Al-4V polarizada. Os resultados apresentados mostram que o pico de maior contribuio o TiO 2 , o nico xido presente na superfcie da liga aps a polarizao. As contribuies de outros picos so referentes a impurezas agregadas na superfcie da liga durante a elaborao dos ensaios de corroso e da tcnica de XPS.
Tabela 4. Energias de ligao e contribuio para Ti 2p, O 1s e C 1s para a liga Ti- 6Al-4V polarizada at 4V.
5. CONCLUSO Os ensaios eletroqumicos, realizados para a liga Ti-6Al-4V, mostraram alguns pontos interessantes, quanto ao comportamento dos mesmos, em um meio agressivo de cloreto de sdio. As curvas de polarizao potenciodinmica mostram que a liga Ti-6Al- 4V possui elevada resistncia corroso. As micrografias, realizadas atravs da microscopia eletrnica aps a polarizao, demonstram que o biomaterial no sofreu corroso por pite, no ocorrendo rompimento de filme at potenciais de 3V. Os voltamogramas cclicos indicam que para a liga Ti-6Al-4V ocorre um crescimento de xido de titnio que protege o material contra a agressividade do meio. Pelos resultados das tcnicas de XPS, pode-se concluir que o filme formado naturalmente, constitudo de uma variedade de xidos, e que o mesmo no recobre toda a superfcie da amostra, devido ao aparecimento de Ti, Al e V metlicos. Aps os ensaios de polarizao, somente o xido TiO 2
predominante na superfcie.
REFERNCIAS
[1] T. Sugahara; C. Moura Neto; D.A.P. Reis; F. Piorino Neto. CARACTERIZAO MECNICA E MICROESTRUTURAL DA LIGA Ti-6Al-4V TRATADA TERMICAMENTE. Revista Brasileira de Aplicaes de Vcuo, v. 27, n.4, 195-199, 2008.
[2] F. Karimzadeh, M. Heidarbeigy, A. Saatchi. Effect of heat treatment on corrosion behavior of Ti6Al4V alloy weldments. Journal of Materials Processing Technology 206, 388394, 2008.
[3] F. Enokibara, L. C. F. Canale, J. M. D. A. Rollo, P. A. Nascente. Caracterizao Superficial e Anlise de Corroso das Ligas Ti-6Al-4V e Ti- 10Mo em Meios Fluoretados. Minerva, 5: 85-95, 2001.
[4] I. Ramires; A. C. Guastaldi. Estudo do biomaterial Ti-6Al-4V empregando-se tcnicas eletroqumicas e XPS. Qumica Nova, Vol. 25, n.1, 10-14, 2002.
[5] WOLYNEC, Stephan. Tcnicas Eletroqumicas em Corroso. So Paulo: Edusp, 2003.
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