UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

PR-REITORIA DE PESQUISA, CRIAO E INOVAO

COORDENAO DE INICIAO A PESQUISA, CRIAO E INOVAO


Plano de Trabalho do Estudante Pg. 1/7
Relatrio Final
PIBIC-Jr
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solicitados. A partir da segunda pgina esto os demais itens do modelo a serem preenchidos.>


EDITAL / PROGRAMA
[Digitar o nome e nmero do edital Programa (ver Edital)]
EDITAL PROPCI/UFBA 01-2013 PIBIC e PIBIC-AF 2013/2014


ESTUDANTE IC
(Digitar nome completo, sem abreviaes).
Camila Andrade Pinto


Ttulo do Plano de Trabalho do Estudante
(Digitar o ttulo completo, sem abreviaes, exatamente igual ao ttulo do plano de trabalho aprovado).
Efeito do teor de zinco nas propriedades de catalisadores de nquel suportado em xidos de
alumnio e magnsio para a reforma a vapor do metano


ORIENTADOR
(Digitar nome completo, sem abreviaes).
Maria do Carmo Rangel Santos Varela


Ttulo do Projeto do Orientador
(Digitar o ttulo completo, sem abreviaes, exatamente igual ao ttulo do projeto do orientador).
Desenvolvimento de Catalisadores Heterogneos



Salvador
Junho/Julho de 2015


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Plano de Trabalho do Estudante Pg. 2/7

1. INTRODUO E OBJETIVOS DO PLANO DE TRABALHO
(Apresentar os objetivos, justificativas, questes e metodologia do Plano de Trabalho, no contexto do
Projeto de Pesquisa do Orientador).
Na maior parte da histria da humanidade, os animais e a biomassa supriram muitas das necessidades de
energia. Com o advento da Revoluo Industrial, cerca de dois sculos atrs, o homem comeou a utilizar
cada vez mais os hidrocarbonetos como sua fonte de energia primria, assinalando uma mudana profunda
que trouxe uma era sem precedentes de mudanas tecnolgicas, socioeconmicas e culturais. Atualmente,
medida que as preocupaes com a sustentabilidade ambiental e a segurana energtica crescem, a
necessidade de uma terceira transio para uma nova gerao de recursos e tecnologias de fornecimento
de energia parece cada vez mais inevitvel, se no iminente [GOLDEMBERG, 2007]. Entretanto, h uma
considervel preocupao em se obter combustveis menos poluentes ao meio ambiente e, sendo o
hidrognio um combustvel no poluente e altamente energtico, tem levado a um aumento crescente na
demanda de sua produo [VASCONCELOS, 2006].
Atualmente, o hidrognio largamente produzido pela reao endotrmica de reforma a vapor do
metano para produzir hidrognio e monxido de carbono. Nos Estados Unidos da Amrica, 95 % da produo
do hidrognio vm do metano [AMOR, 2005].
A reforma a vapor uma reao qumica entre vapor dgua e hidrocarbonetos (gs natural ou nafta)
que forma uma mistura de hidrognio, monxido de carbono e dixido de carbono (Equaes 1 a 2). O
catalisador comercial utilizado o nquel suportado em alumina, com ou sem promotores.

CH
4
(g)+ H
2
O(g) CO(g) + 3H
2
(g) H
298K
= 206 kJ.mol
-1
(1)
CO(g) + H
2
O(g) CO
2
(g) + H
2
(g) H
298K
= -41,2 kJ.mol
-1
(2)

O principal problema do processo de reforma a vapor a formao de coque na superfcie do
catalisador de nquel, que leva sua desativao. Dessa forma, evitar condies que conduzam deposio
de carbono particularmente importante, j que ele pode causar obstruo dos poros e destruio do
catalisador. Entretanto, h dificuldades em se eliminar esse problema e, no sentido de minimizar este efeito,
esto sendo desenvolvidos novos e melhores catalisadores para a reao de reforma a vapor. Como proposta,
alguns pesquisadores vm estudando a adio de promotores ao catalisador de nquel que tendem a
aumentar a resistncia coqueificao. Esses promotores podem ser metais alcalinos, alcalinos, terrosos e
terras raras, entre outros [MALUF, 2003].
Neste contexto, este projeto tem como objetivo desenvolver catalisadores do tipo Ni/Al
2
O
3
.MgO,ZnO
destinados a obteno de H
2
, a partir do metano.


Aps atualizao da bibliografia prosseguiu-se com o plano de trabalho, realizando-se a preparao
dos catalisadores.

PREPARAO DOS CATALISADORES

Preparao do suporte

Os suportes foram preparados pelo mtodo de co-precipitao, temperatura ambiente, a partir de
250 mL de solues de nitrato de Zn (II), Al (III) e Mg (II), variando as razes atmicas dos ons metlicos e
uma soluo de hidrxido de sdio (2 mol.L
-1
), a um bquer contendo 50 mL de gua, sob agitao constante.
A adio foi feita por meio de uma bomba peristltica dosadora com vazo de 3,7ml/mim. Durante o processo
de adio, o meio reacional mantido com a faixa de pH 9 at completa adio das solues. A suspenso
obtida permaneceu em repouso por cerca de 2 h sob agitao constante. Em seguida, a mistura foi lavada e
centrifugada a fim de separar a fase lquida da slida, repetidamente, por cerca de cinco vezes. O gel foi seco
em estufa a 120 C por 24 h e modo. Os slidos obtidos foram calcinados a 800 C por 4 h a uma taxa de
aquecimento de 5 C.min
-1
, com um fluxo de ar sinttico de 60 mL.min
-1
. Com exceo da etapa de calcinao,

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Plano de Trabalho do Estudante Pg. 3/7
o mtodo de preparao foi similar ao usado por Carvalho [2009] e est ilustrado na figura 1


Figura 1. Equipamento utilizado para Sntese dos suportes.
.


A Tabela 1 apresenta as relaes em quantidade de matria (mol) dos ons alumnio, magnsio e
zinco e cdigos das amostras.
Cdigo
Razo em quantidade
de matria Zn:Al:Mg
Composio nominal
ZAM2 2:2:1 ZnO.Al
2
O
3
.MgO
ZAM1 1:2:1: ZnO.Al
2
O
3
.MgO
ZAM0,5 0,5:2:1 ZnO.Al
2
O
3
.MgO

Impregnao dos suportes:

Os slidos foram impregnados com soluo de nitrato de nquel hexahidratado de forma a
obter 10% em massa de nquel nos suportes. Aps impregnao com o nquel, o sistema foi
mantido a 60C, em rotaevapovador, at a evaporao do solvente. As amostras foram secas em
estufa, a 120 C por 24 h, e calcinadas a 700 C por 2 h, sob as condies descritas para os suportes
puros. o processo de impregnao pode ser visto na figura 2. Nomes e cdigos finais foram
resumidos na tabela 2.



Figura 2. Equipamento utilizado para a impregnao dos suportes.

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A Tabela 2 apresenta a relao das amostras impregnadas com nquel e seus respectivos cdigos.

Cdigo Composio nominal
NZAM2 Ni/ZnO.Al
2
O
3
.MgO
NZAM1 Ni/ZnO.Al
2
O
3
.MgO
NZAM0,5 Ni/ZnO.Al
2
O
3
.MgO





2. ATIVIDADES EXECUTADAS NO PERODO
(Relao itemizada das atividades executadas, em ordem sequencial e temporal, de acordo com
osobjetivos do Plano de Trabalho,e ao longo de todo o seu perodo de execuo).
cronograma original de execuo:

I- Atualizao da bibliografia do projeto - Agosto e Setembro/2013 (02 meses)
II- Planejamento dos experimentos de preparao, caracterizao e avaliao dos catalisadores -
Setembro e Outubro/2013 (02 meses)
III- Preparao dos catalisadores - Outubro/2013 a Maro/2014 (07 meses)
IV- Caracterizao dos suportes - Dezembro/2013 a Junho/2014 (07 meses)
V- Avaliao dos catalisadores - Dezembro/2013 a Junho/2014 (07 meses)
VI- Caracterizao dos catalisadores usados na reao - Fevereiro a Julho/2014 (06 meses)
VII- Participao do Seminrio Estudantil de Pesquisa da UFBA
VIII- Aprendizado na redao de relatrios, resumos e artigos cientficos Agosto/2013 a Julho/2014 (12 meses)
IX- Elaborao do relatrio final Maio a Julho/2014 (03 meses)

As etapas I e II foram executas segundo o cronograma entretanto as etapas III, IV, V e VI esto em
andamento pois as snteses de todos os suportes tiveram que ser refeitas por erro de programao da mufla
na etapa de calcinao com isso o tempo de caracterizao e avaliao dos catalisadores foi prejudicado.

3. DIFICULDADES E SOLUES
(Expor as dificuldades enfrentadas no desenvolvimento do Plano de Trabalho e as solues utilizadas
para sua superao,ao longo de todo o seu perodo de execuo).
Entre as dificuldades encontradas podemos destacar o atraso na entrega dos reagentes para a sntese dos
suportes. O processo de compra, transporte e entrega de reagentes longo, visto que existem muitas
variveis como: aprovao de cotao, liberao de verba e tempo de transporte. Entretanto, este problema
j foi solucionado;
Outra dificuldade que nos deparamos foi a falta de gua e energia em alguns dias no instituto de Qumica
prejudicando a etapa de preparao dos catalisadores.



4. RESULTADOS E DISCUSSO/CONCLUSO
(Apresentar os resultados alcanados no desenvolvimento do Plano de Trabalho,ao longo de todo o seu

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perodo de execuo).
Espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR)
As amostras foram analisas em um Espectrmetro de Infravermelho com Transformador de
Fourier (FTIR), marca SHIMADZU. Os slidos foram preparados em forma de pastilhas, sendo
homogeneizados em brometo de potssio. Os espectros de FTIR foram obtidos na faixa de 200 a
4000 cm
-1
, com uma resoluo de 4 cm
-1
e acmulo de 16 varreduras.







Analisando o grfico da Figura 3, possvel relacionar as vibraes que apareceram em
comprimentos de onda na regio entre 1000 a 1700 cm
-1
presena de ons nitrato proveniente dos
sais usados na sntese dos suportes.

A presena grupo -OH confirmada em Bandas fortes de estiramento axial, 36003200 cm
-1
[
Observa-se bandas de estiramento da ligao Zn-O em 438 cm
-1
, referente aos modos de
estiramento da ligao ZnO [R. BARBOSA].
A Figura 4 mostra que, aps a calcinao de cada uma das amostras, os picos atribudos aos ons
nitratos diminuram de intensidade fato este indica que as condies de calcinao foram eficientes
na remoo desses ons. Concordando com a literatura [KUSTROWSKI]

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS (mximo 15)
(Listar, na formatao apropriada, as referncias bibliogrficas efetivamente utilizadas no
desenvolvimento do Plano de Trabalho,ao longo de todo o seu perodo de execuo).
ARMOR, J. N. The multiple roles for catalysis in the production of H2. Applied
Catalysis A: General, v. 176, p. 159-176, 1999.
BARBOSA, E, Reforma a vapor de etanol sobre catalisadores Cu-Ni/ZnO, So Carlos,SP, 2008.
GOLDEMBERG, J.;CHU,S 2007 Lighting the way: Toward a sustainable energy future p 138-140 2007.
MALUF, S.; ASSAF, E. Quim. Nova, Vol. 26, No. 2, 181-187, 2003.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
ZAM2
ZAM1
ZAM05
T
r
a
n
s
m
i
t

n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Numero de Onda (cm
-1
)
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
NZAM2
NZAM1
NZAM05
T
r
a
n
s
m
i
t

n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Numero de onda (cm
-1
)

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Plano de Trabalho do Estudante Pg. 6/7
MARTINS, A. R.; Desenvolvimento de catalisadores de platina suportados em xidos e alumnio e
magnsio para a reforma a vapor do gs natural. 2010. 75 f. Dissertao de mestrado
Universidade Federal da Bahia, Salvador
NUERNBERG, G.; Obteno de H2 Atravs da Decomposio do CH4 Utilizando Catalisadores
Metlicos Suportados, p 21-36, Florianpolis, SC 2007. VASCONCELOS, N et. AL.Reforma a vapor do
metano em catalisadores base de Nquel promovidos com Nibia. p 20-22, 2006.
KLIMOVA, T.; CASADOS, D. S.; RAMREZ, J. New selective Mo and NiMo HDS catalysts supported
on Al2O3-MgO(x) mixed oxides. Catalysis Today, v. 43, p. 135-146, 1998.
KUSTROWSKI, P.; SUKOWSKA, D.; CHMIELARZ, L.; ASOCHA, A. R.; DZIEMBAJ, R. Influence of
thermal treatment conditions on the activity of hydrotalcite-derived MgAl oxides in the aldol
condensation of acetone. Microporous and Mesoporous Materials, v. 78, p. 1122, 2005.
R. BARBOSA.; EFEITO DO ZnO OBTIDO PELO MTODO SOL-GEL NAMICROESTRUTURA E NAS
PROPRIEDADES ELTRICAS DOS VARISTORES, 2001

6. CONSIDERAES FINAIS
(Expor, de modo sucinto,quais so as principais contribuies do Plano de Trabalho para o Projeto de
Pesquisa e para o conhecimento cientfico da sua rea, apontando possveis implicaes sobre futuros
trabalhos que podem vir a ser desenvolvidos).
Para a catlise heterognea os catalisadores suportados de extrema importncia j que ele tem o
objetivo principal de dispersar a fase ativa(geralmente um metal nobre que possui um alto valor
agregado) para isso, um desafio desenvolver um suporte de elevada porosidade e resistncia
mecnica. Como j mencionado o catalisador de Nquel suportado em alumina e magnsia j tem
sido utilizado em escala industrial para reforma a vapor de metano com isso conveniente a
pesquisa de novos materiais que ajudem a melhorar o desempenho cataltico deste catalisador.
Este trabalho utilizou o zinco que em trabalhos anteriores [MALUF, 2003] sugere que aumenta a
resistncia coqueificao, entretanto no foi possvel avaliar a atividade cataltica pois as amostras
ainda esto em processo de anlise.

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Plano de Trabalho do Estudante Pg. 7/7




Salvador, 02 de AGOSTO de 2014.





Estudante Orientador (a)





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Salvador BA. 40.110-040.
Tel.: 71 3283-7968 Fax: 71 3283-7964
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