Quim. Nova, Vol. 26, No.

5, 738-744, 2003
D
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o
e-mail: agsprado@unb.br
QUMICA VERDE, OS DESAFIOS DA QUMICA DO NOVO MILNIO
Alexandre G. S. Prado
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, CP 4478, 70919-970 Braslia - DF
Recebido em 23/9/02; aceito em 31/3/03
GREEN CHEMISTRY, THE CHEMICAL CHALLENGES OF THE NEW MILLENIUM. The fundamental concepts of the green
chemistry are highlighted in order to present the enormous number of challenges to develop a new chemistry in research, industry
and education. The practice of an environmental friendly chemistry are presented to improve the economics of chemical
manufacturing and to enhance the much-tarnished image of chemistry and to present the opportunities to discover and apply this
new chemistry. The challenges and opportunities of green chemistry in the world and Brazil are introduced and discussed in this
report.
Keywords: green chemistry; clean chemistry; sustainable chemistry.
INTRODUO
A qumica tem uma grande participao nos dias atuais com os
inmeros produtos fundamentais humanidade. A sua presena pode
ser destacada desde diversos combustveis ao mais complexos medi-
camentos. Porm, a produo qumica tambm gera inmeros in-
convenientes, como a formao de subprodutos txicos e a contami-
nao do ambiente e do prprio homem expostos a estes xenobi-
ticos
1,2
. A preocupao com estes inconvenientes pode ser claramen-
te observada pois, nos ltimos anos, cresce continuamente a presso
sobre as indstrias qumicas, tanto atravs da sociedade civil, como
das autoridades governamentais, no sentido de aprimorar o desen-
volvimento de processos, que sejam cada vez menos prejudiciais ao
meio ambiente
3,4
. Dentro da problemtica industrial vigente, um dos
principais problemas que se destaca o grande volume de efluentes
txicos produzidos por vrios processos qumicos. A emisso de
contaminantes pode ser minimizada atravs de diversos caminhos,
tais como o emprego de reagentes alternativos apropriados
5
, o au-
mento da seletividade para maximizar o uso dos materiais de parti-
da
6
, a utilizao de catalisadores para facilitar a separao do produ-
to final da mistura, bem como a reciclagem dos reagentes e catali-
sadores empregados no processo
6-8
. Dentre as reas de pesquisa
enfocadas para estas finalidades, tm-se destacado muito nos lti-
mos anos a preparao de catalisadores slidos, com o firme prop-
sito da remoo de contaminantes dispersos em efluentes, bem como
na catlise de reaes qumicas com o objetivo da maximizao das
reaes e reduo da formao de subprodutos indesejveis durante
o processo reacional
9,10
. Estes conceitos devem estar fixados em to-
dos os estudantes de qumica com a inteno formar profissionais
capacitados para os novos conceitos cientficos e tecnolgicos res-
ponsveis pela sustentabilidade do planeta
11,12
.
O conceito
Dentro dos princpios da necessidade de um desenvolvimento sus-
tentvel, tem-se como regra que a qumica deve manter e melhorar a
qualidade de vida. O grande desafio a continuidade do desenvolvi-
mento, diminuindo os danos causados ao meio ambiente. Tal fato re-
quer uma nova conduta qumica para o aprimoramento dos processos,
com o objetivo fundamental da gerao cada vez menor de resduos e
efluentes txicos, bem como da menor produo de gases indesejveis
ao ambiente
3,4
. Este novo caminho a ser delineado pela qumica de-
nominado como qumica sustentvel ou qumica verde: A criao, o
desenvolvimento e a aplicao de produtos e processos qumicos
para reduzir ou eliminar o uso e a gerao de substncias txicas
4
.
A qumica verde tem a preocupao do desenvolvimento de
tecnologias e processos incapazes de causar poluio. Idealmente, a
aplicao dos princpios da qumica verde conduz regulamenta-
o, ao controle para no causar a uma remediao desnecessria
8
.
Alm dos benefcios ambientais, tal pensamento apresenta tambm
um impacto econmico graas diminuio de gastos com o
armazenamento e tratamento de resduos, a descontaminao e o
pagamento de indenizaes
4
.
O questionamento global sobre os danos gerados ao planeta por
uma mirade de atividades humanas
13
tem se apresentado cada vez
mais em destaque na mdia. A resposta encontrada para ajudar na
soluo destes problemas est baseada em uma combinao de fato-
res, entre os quais destacam-se os econmicos, cientficos, bem como
os sociais. Assim, a adoo da qumica verde s mais uma das
iniciativas para a preveno da poluio desenfreada. Este novo pen-
samento cientfico incentiva tal combinao e a implantao da qu-
mica verde nos currculos e na prtica cientfica, bem como aplic-la
em escala comercial e industrial
4
.
Os doze princpios
A emergncia da qumica verde na educao e na pesquisa est
sendo suportada por sociedades cientficas, governos e indstrias
14
.
Os princpios da prtica qumica guiada pela preocupao com a
qualidade de vida e com o meio ambiente formam os doze princpios
da qumica verde: 1) preveno, melhor prevenir a formao de
subprodutos do que trat-los posteriormente; 2) economia de to-
mos, os mtodos sintticos devem ser desenvolvidos para maximizar
a incorporao dos tomos dos reagentes nos produtos finais deseja-
dos; 3) snteses com compostos de menor toxicidade, sempre que
possvel deve-se substituir compostos de alta toxicidade por com-
postos de menor toxicidade nas reaes qumicas; 4) desenvolvimento
de compostos seguros, os produtos qumicos devero ser desenvol-
739 Qumica Verde, os Desafios da Qumica do Novo Milnio Vol. 26, No. 5
vidos para possuirem a funo desejada, apresentando a menor
toxicidade possvel; 5) diminuio de solventes e auxiliares, a utili-
zao de substncias auxiliares (solventes, agentes de separao, etc)
dever ser evitado quando possvel, ou usadas incuas no processo;
6) eficincia energtica, os mtodos sintticos devero ser conduzi-
dos sempre que possvel presso e temperatura ambientes, para
diminuir a energia gasta durante um processo qumico que represen-
ta um impacto econmico e ambiental; 7) uso de substncias
recicladas, os produtos e subprodutos de processos qumicos deve-
ro ser reutilizados sempre que possvel; 8) reduo de derivativos,
a derivatizao (uso de reagentes bloqueadores, de proteo ou
desproteo, modificadores temporrios) dever ser minimizada ou
evitada quando possvel, pois estes passos reacionais requerem
reagentes adicionais e, conseqentemente, podem produzir sub-
produtos indesejveis; 9) catlise, a aplicao de catalisadores para
aumentar a velocidade e o rendimento dos processos qumicos; 10)
desenvolvimento de compostos para degradao, produtos qumi-
cos devero ser desenvolvidos para a degradao incua de produtos
txicos, para no persistirem no ambiente; 11) anlise em tempo
real para a preveno da poluio, as metodologias analticas preci-
sam ser desenvolvidas para permitirem o monitoramento do proces-
so em tempo real, para controlar a formao de compostos txicos;
12) qumica segura para a preveno de acidentes, as substncias
usadas nos processos qumicos devero ser escolhidas para minimizar
acidentes em potencial, tais como exploses e incndios
8,11,15-17
.
reas de atuao
O primeiro desafio a conscientizao para o desenvolvimento
de tecnologias limpas no lugar das atuais. As iniciativas da qumica
verde englobam todas as reas da cincia, sempre considerando os
princpios fundamentais de sustentabilidade. O desenvolvimento desta
qumica implica: i) no uso de reagentes alternativos e renovveis,
com o objetivo central de diminuir os reagentes txicos e no-
biodegradveis no ambiente; ii) no uso reagentes incuos durante o
processo de sntese para evitar perdas indesejveis, aumentando o
rendimento da produo; iii) na mudana de solventes txicos por
outros solventes alternativos; iv) no melhoramento dos processos
naturais, tais como biosnteses, biocatlises; v) no desenvolvimento
de compostos seguros, isto , com baixa toxicidade; vi) no desenvol-
vimento de condies reacionais para se obter maior rendimento e
menor gerao de subprodutos e, por final, vii) na minimizao do
consumo de energia
1,3
.
Slidos cidos e bsicos aplicados em catlise
O principal problema causado pelos processos qumicos o ele-
vado volume de efluentes e resduos txicos gerados por processos
no especficos e no seletivos, os quais geram enormes quantidades
de subprodutos indesejveis, que so descartados. O melhoramento
na eficincia destes processos pode ser feito por diversos caminhos,
tais como o uso de reagentes alternativos e a aplicao de catalisa-
dores. Porm, a aplicao de catalisadores apresenta o inconvenien-
te da separao catalisador/produto na mistura reacional durante o
processo, alm do mais, os processos de extrao dos catalisadores
geralmente os destroem
7,18,19
.
Uma das reas de pesquisa que tem apresentado grande aumento
de interesse neste contexto a aplicao de reagentes suportados em
matrizes slidas, como meio alternativo de se obter catalisadores. A
preparao de catalisadores slidos permite sua aplicao nas rea-
es com a grande vantagem de sua fcil separao do meio reacional
e de sua capacidade em ser reciclado. Alm do mais, estes compos-
tos ainda podem ser aplicados na remoo dos contaminantes despe-
jados em efluentes. Os reagentes suportados em matrizes slidas tam-
bm apresentam maior estabilidade trmica e qumica. As habilida-
des destes compostos imobilizados sugerem sua alta aplicabilidade
em processos reacionais, com o forte propsito de se aumentar a
eficincia das reaes e diminuir a quantidade de resduos e
subprodutos durante os processos qumicos
7,18,19
.
Os suportes tambm devem apresentar alta rea superficial com
o objetivo da acessibilidade dos stios ativos destes materiais para
que a catlise seja eficaz. Dentre os diversos suportes slidos, deve-
se destacar a slica gel e os xidos mistos, devido alta estabilidade
trmica e qumica, bem como bons valores de rea superficial
7,18,19
.
Os catalisadores slidos podem ser obtidos atravs de grande
variedade de metodologias, tais como a organofuncionalizao da
slica com organossilanos, que envolve a reao de trialcoxissilanos
com os grupos silanis dispersos na superfcie da slica, formando o
composto modificado e liberando o lcool correspondente (Figura
1).
Atualmente, a metodologia que tem sido extremamente usada
a produo de catalisadores slidos, atravs do processo sol-gel na
presena de agentes direcionadores, com o objetivo de obteno dos
materiais mesoestruturados. O processo sol-gel de obteno de
catalisadores slidos permite dois caminhos bem definidos para a
produo destes compostos: a ps-modificao e a funcionalizao
da slica durante o processo de co-condensao.
A reao pelo processo sol-gel ocorre atravs da co-condensao
entre grupos silanis, que so formados na hidrlise, e a conseqen-
te polimerizao para chegar ao produto final, a presena do dire-
cionador ao meio funciona na formao de uma micela. Neste pro-
cesso a micela envolta pelo reagente tetraetilortossilicato, Si(OEt)
4
,
que tambm permite a agregao do agente sililante, antes que ocor-
ra o direcionamento da co-condensao da estrutura inorgnica, fato
que acarreta o direcionamento estrutural, para que sejam formados
os poros. A remoo do surfactante pode ser feita por calcinao, via
extrao com etanol ou cido quente
20-23
.
As slicas podem ser modificadas com compostos que apresen-
tem grupos cidos ou bsicos, com o objetivo de produzir slidos
cidos e/ou bsicos, que so capazes de promover catlises de diver-
sas reaes, bem como de interagir com contaminantes para a sua
remoo de efluentes.
No processo de psfuncionalizao do material, primeiro
obtida a slica mesoporosa pelo processo sol-gel com o auxlio de
um agente direcionador e o agente catalisador desejado ancorado
posteriormente slica mesoporosa, como mostra a Figura 2.
No processo de funcionalizao durante o processo sol-gel, o
catalisador desejado incorporado slica durante o prprio proces-
so de co-condensao, conforme a Figura 3.
A metodologia de ps-modificao apresenta o inconveniente
de empregar uma etapa a mais de reao e, tambm, o grau de
funcionalizao bem menor que o mtodo de funcionalizao du-
rante o processo sol-gel. Conseqentemente, o desenvolvimento de
catalisadores slidos mesoestruturados tem sido obtido pelo proce-
dimento de funcionalizao durante a co-condensao. Esta
Figura 1. Modificao da slica gel usando aminopropiltrimetoxissilano
740 Quim. Nova Prado
metodologia envolve, geralmente, o tetraetilortossilicato (TEOS), um
composto organossilano com um grupo funcional com habilidades
catalticas e um direcionador.
Os slidos inorgnicos de estrutura porosa controlada apresen-
tam melhores resultados do que as superfcies modificadas tradicio-
nais. A versatilidade destes materiais est ligada diretamente capa-
cidade de se sintetizar uma variedade de estruturas hbridas, as quais
podem ser obtidas por diversos rotas de sntese
24-26
. Conseqente-
mente, as mais distintas molculas tm sido usadas como direcio-
nadores para a obteno destes hbridos nestas rotas com reconheci-
do sucesso, dos quais pode-se destacar direcionadores catinicos
27
,
aninicos
24
, bem como direcionadores neutros, tais como as aminas
22
,
as diaminas
25
e os politeres
28
. Todos estes direcionadores permitem
a preparao de compostos mesoestruturados, que pode ser feita
base de slica, aluminosilicatos, bem como dos mais diversos xidos
inorgnicos.
Estes compostos apresentam altos valores de rea superficial e
grande porosidade, o que resulta em materiais potencialmente apli-
cveis em diversas reas cientfico-tecnolgicas
18,19
. Dentre esta gran-
de quantidade de processos de obteno de materiais mesoporosos,
os mtodos de sntese geralmente baseiam-se na utilizao de
surfactantes inicos como direcionadores. No entanto, a remoo
desta classe de direcionadores consiste na calcinao do material.
Recentemente, esta mesma metodologia de obteno de materiais
mesoporosos foi desenvolvida com direcionadores neutros
22,24,25,28
.
A rota de sntese baseada na co-condensao em torno de
direcionadores neutros apresenta a grande vantagem de evitar a calci-
nao no processo de remoo do direcionador, para que os grupos
orgnicos ancorados sejam preservados
19,20,22,28
. Este procedimento
facilita a funcionalizao das matrizes inorgnicas durante o proces-
so sol-gel e permite alto grau de ancoramento de grupos ativos dese-
jados para as mais diversas aplicaes cientfico-tecnolgicas
19,20,29
.
Os direcionadores neutros so molculas de caractersticas peculia-
res, os quais apresentam uma cabea polar e uma cauda apolar, re-
sultando na formao de micelas em solventes polares. A parte apolar,
devido sua hidrofobicidade, direciona-se no centro da esfera for-
mada pela micela para evitar o contato com a gua, enquanto a parte
polar interage diretamente com as molculas de gua
19
. O dimetro
das micelas depende diretamente da natureza do surfactante utiliza-
do como direcionador da reao, o qual varia de 2 a 4 nm
19,20,29
.
Dentre os diversos mtodos para obteno de materiais mesopo-
rosos modificados com molculas orgnicas, deve-se destacar uma
elegante rota de sntese. Neste caso, os compostos orgnicos so
ancorados matriz inorgnica durante o prprio processo de co-
condensao do processo sol-gel, para a obteno dos materiais h-
bridos orgnico-inorgnicos que podem apresentar as propriedades
catalticas de interesse
30-33
.
A aplicao direta deste processo a preparao de catalisadores
heterogneos a partir da imobilizao de catalisadores homogneos
convencionais na superfcie da slica. A vantagem do ancoramento
dos catalisadores homogneos na slica a reduo da perda destes
compostos durante o processo reativo e a otimizao das reaes.
Estas slicas mesoporosas obtidas pelo processo sol-gel apresentam
alta rea superficial que excelente para processos catalticos
18,19
.
A imobilizao de cidos de Lewis e de Brnsted nas slicas
permite a utilizao destes novos materiais, denominados de slidos
cidos, em diversos processos catalticos em reaes orgnicas con-
vencionais, conforme descrito na Figura 4
34,35
.
A imobilizao de bases de Lewis e de Brnsted tambm permi-
te a formao de vrios catalisadores heterogneos, denominados de
slidos bsicos, que so extremamente aplicados em diversas rea-
es orgnicas, conforme descrito na Figura 5
34,35
.
Outra aplicao direta destes materiais em qumica verde o uso
destes slidos cidos e bsicos para a remoo de contaminantes de
Figura 2. Preparao de slica ps-organofuncionalizada pelo processo de
sol-gel direcionado
Figura 3. Preparao de slica organofuncionalizada pelo processo sol-gel
direcionado
Figura 4. Algumas reaes catalisadas por slidos cidos
Figura 5. Algumas reaes catalisadas por slidos bsicos
741 Qumica Verde, os Desafios da Qumica do Novo Milnio Vol. 26, No. 5
efluentes
36-38
. Como estes materiais apresentam grupos cidos e/ou
bsicos dispersos em sua estrutura, devem interagir com compostos
cidos ou bsicos permitindo, assim, a remoo de contaminantes,
desde ctions e nions at pesticidas e corantes, conforme esquema-
tizado na Figura 6.
Reaes livres de solventes
Muitas reaes orgnicas tm sido conduzidas usando catalisa-
dores slidos juntamente com a irradiao microondas ou com a uti-
lizao de fluidos supercrticos, com o objetivo de se desenvolver de
processos de reaes orgnicas sem solventes orgnicos
39
. A utiliza-
o da gua em condies extremas, a temperaturas acima de 200
o
C,
forma um fluido supercrtico, o qual permite a solubilizao de mo-
lculas apolares e de compostos orgnicos. Esta solubilizao
permite o desenrolar das reaes orgnicas, na ausncia total de sol-
ventes orgnicos indesejveis ao meio ambiente
40
.
Microondas
Recentes avanos nas snteses orgnicas catalisadas por slidos
cidos e bsicos com a irradiao microondas permitem que muitas
reaes sejam feitas na ausncia de quaisquer solventes orgnicos.
O princpio destas reaes a irradiao microondas sobre os
reagentes em conjunto com catalisadores slidos.
As reaes orgnicas com catlise heterognea tm sido muito
aplicadas no contexto industrial. Estas reaes so acompanhadas com
sucesso devido ao fato que os catalisadores suportados em compostos
porosos apresentam uma tima disperso dos stios reativos, aumen-
tando a seletividade e a eficincia das reaes tradicionais. Os supor-
tes slidos usados nestas reaes podem ser reciclados e reutilizados
como catalisadores destas reaes. As reaes aceleradas pela irradia-
o microondas envolvem a absoro seletiva da radiao microondas
pelas molculas polares, j as molculas apolares so inertes perda
dieltrica na regio das microondas
41-44
. Os experimentos iniciais com
a tcnica de microondas centravam-se no uso de solventes com altos
coeficientes dieltricos, tais como dimetilsulfxido e dimetilformamida,
causando um superaquecimento durante as reaes. Porm, a aplica-
o da tcnica de microondas floresceu recentemente com os estudos
de reaes sobre suportes slidos, em condies livres de solventes.
Nestas reaes, os compostos orgnicos adsorvidos nas superfcies de
xidos inorgnicos, tais como alumina, slica gel, argilas ou suportes
modificados, absorvem irradiao microondas, ao passo que os supor-
tes slidos no absorvem esta irradiao. A temperatura na estrutura
inorgnica durante a reao relativamente baixa, porm, durante o
processo as temperaturas junto aos reagentes na superfcie do suporte
so extremamente altas durante a irradiao microondas. As reaes
assistidas pela irradiao microondas na ausncia de quaisquer solventes
proporcionam a oportunidade de se trabalhar com frascos abertos, evi-
tando riscos de altas presses
41
.
Uma enorme gama de reaes podem ser feitas por este procedi-
mento; dentre esta mirade de processos pode-se destacar reaes de
n-alquilao, como a n-alquilao de ftalimidas na presena de
brometo de tetrabutilamnio suportado em carbonato de potssio
(Figura 7).
A clivagem de acetatos tambm pode ser obtida por irradiao,
sendo um processo rpido, na ordem de segundos. Diacetatos deri-
vados de aldedos aromticos so rapidamente clivados sobre a su-
perfcie de alumina neutra durante uma breve exposio radiao
microondas (Figura 8).
Reaes de oxidao tambm tm sido acompanhadas pelo pro-
cesso livre de solventes mais a irradiao microondas. A oxidao
de arenos com o permanganato suportado em alumina tem apresen-
tado resultados muito bons (Figura 9).
Este procedimento abre inmeras possibilidades para o desen-
volvimento de reaes orgnicas mais eficientes, que geram menos
subprodutos, baseando-se em reagentes suportados em xidos
inorgnicos. A qumica limpa deste procedimento reacional apre-
senta distintas vantagens, desde a eliminao dos solventes nas rea-
es, at a maior seletividade na formao dos produtos. Conseqen-
temente, pode-se dizer que esta metodologia uma forma elegante
de se aplicar a qumica verde nas reaes qumicas j vastamente
exploradas.
Figura 6. Esquemas propostos para remoo de contaminantes utilizando
as slicas hexagonais mesoporosas modificadas: (a) adsoro de ctions
por slica modificada com o grupo amina; (b) adsoro de paldio e posterior
adsoro de arsenato por slica modificada com o grupo tiol; (c) adsoro
de corantes e pesticidas cidos por slica modificada com um grupo bsico
e (d) adsoro de corantes e pesticidas bsicos por slica modificada com
um grupo cido
Figura 7. Reao ftalato de fenila com um haleto de alquila, catalisado
por tetrabutilamnio suportado em carbonato de potssio, acelerada por
irradiao na regio de microondas
Figura 9. Oxidao de areno catalisada por permanganato de potssio,
induzida pela irradiao na regio de microondas
Figura 8. Clivagem de um diacaceto de haletos de benzaldedo catalisada
por alumina neutra, induzida por irradiao na regio de microondas
742 Quim. Nova Prado
Fluido supercrtico
Outro mtodo reacional na ausncia de solventes a aplicao
de fluidos supercrticos ao processo.
A reatividade das molculas usando o fluido supercrtico est
baseada na alta temperatura da gua ou do CO
2
, que se apresentam
no estado supercrtico
45-48
. A aplicao desta tcnica em processos
industriais tem minimizado os problemas com os resduos forma-
dos. As mudanas nas propriedades fsicas e qumicas da gua e do
CO
2
no estado supercrtico tm encorajado muitos pesquisadores a
se aventurarem nesta linha de pesquisa. A diminuio da permissivi-
dade da gua e do gs carbnico implica no aumento da solubilidade
de compostos orgnicos nestes fluidos
45-48
. O aumento das constan-
tes dieltricas no estado supercrtico tambm favorece as reaes
catalisadas por slidos cidos e bsicos
45-48
.
Reaes como a oxidao do 2,6-di-terc-butilfenol catalisada por
N,N-bis(salicilideno)-etilenoimina de cobalto II podem ser realiza-
das na ausncia de solventes orgnicos, atravs da aplicao do flui-
do supercrtico de CO
2
, conforme a reao apresentada na Figura 10.
Fotocatlise
Outros processos de catlise tambm so aplicados para a obten-
o de maior eficincia e menor gerao de subprodutos. Recentes
avanos nas pesquisas dos processos de foto-oxidaes catalticas
mostram a grande potencialidade da aplicao da fotocatlise seleti-
va em procedimentos que se enquadram nos princpios fundamen-
tais da qumica verde. As reaes catalisadas pela ao da irradiao
da luz so processos que usam materiais semicondutores e solventes
no txicos. Geralmente o TiO
2
anatase o material semi-condutor
mais usado, o qual pode estar associado com slica gel ou xidos
inorgnicos para facilitar a sua recuperao. A excitao deste semi-
condutor feita atravs da irradiao da luz ultravioleta <390 nm. O
alto grau de oxidao tem sido demonstrado pela ativao fotocata-
ltica de hidrocarbonetos, compostos aromticos, bem como a des-
truio completa de poluentes ambientais
49
. A aplicao da fotoca-
tlise em reaes orgnicas deve ser destacada como um dos mto-
dos de extrema importncia no desenvolvimento de reaes verdes
50,51
.
As reaes fotoinduzidas em solvente aquoso tm se mostrado
importante ferramenta em potencial para transformaes seletivas e
limpas em qumica orgnica. O sal de bis-potssio de n-ftatalimida-
cido glutmico pode ser descarboxilado seletivamente em gua, atra-
vs da fotoirradiao a 380 nm, conforme a Figura 11.
Biocatlise
O uso da atividade microbiana para catalisar reaes qumicas
pode ser aplicado em diversas snteses com sucesso
52,53
. As reaes
biocatalisadas representam uma extenso das rotas clssicas de sn-
tese com significantes redues nos impactos ambientais gerados
pelos processos clssicos. A biocatlise tambm um dos processos
que podem ser explorados no desenvolvimento da qumica verde. A
alta rgio e estreo seletividade das bioconverses pode simplificar
os processos industriais, aumentando o rendimento e diminuindo a
gerao de subprodutos
52,53
.
Uma grande variedade de processos qumico-enzimticos tem
sido desenvolvida em larga escala na modificao de N-heterociclos
aromticos. Compostos piridnicos so convertidos facilmente pela
ao de microrganismos.
Reaes como a oxidao da 3-cianopiridina so muito aplica-
das industrialmente, usando microrganismos para catalisar as rea-
es. A hidrogenao da 3-cianopiridina, bem como a produo da
vitamina B
3
usando a biocatlise tm sido aplicadas, com sucesso,
nos processos qumicos com grande seletividade (Figura 12).
Desenvolvimento de compostos de menor toxicidade
O aprimoramento de compostos comerciais com o objetivo da
diminuio de sua toxicidade tambm tem sido destaque na cincia
verde atual. O ancoramento de agroqumicos comerciais em superf-
cies de slica (Figura 13) est sendo estudado para aumentar a sua
efetividade, diminuindo as perdas com lixiviao e degradao micro-
biana com uma efetiva diminuio de sua toxicidade. Os resultados
Figura 12. Hidrogenao da 3-cianopiridina catalisada pela Agrobacterium
sp e converso da 3-cianopiridina em vitamina B
3
, catalisada por
Rhodococus rhodochorus
Figura 11. Descarboxilizao do sal de bis-potssio de n-ftalimida de cido
glutmico, induzida por fotocatlise a 380 nm
Figura 10. Oxidao de 2,6-tercbutilfenol em fluido supercrtico de CO
2
Figura 13. Ancoramento do agroqumico picloram em cloropropilsslica
743 Qumica Verde, os Desafios da Qumica do Novo Milnio Vol. 26, No. 5
destes agroqumicos ancorados so promissores, apresentando
maior durabilidade do material e evitando a aplicao de quantida-
des excedentes nos campos agrcolas, sem afetar drasticamente a
microbiota dos solos onde estes agroquimicos so aplicados
54-57
.
Processos catalticos em sistemas bifsicos
A utilizao de sistemas bifsicos em transformaes catalticas
de substratos orgnicos tem-se mostrado como alternativa promis-
sora aos processos catalticos homogneos e heterogneos
58
. Os pro-
cessos bifsicos apresentam atividades e seletividades similares aos
processos homogneos, com a grande vantagem da possibilidade da
reutilizao dos catalisadores como nos processos heterogneos.
Assim, os processos bifsicos aliam as vantagens dos processos ho-
mogneo e heterogneo
58
.
O processo cataltico bifsico ocorre usando dois lquidos imis-
cveis, um contendo o catalisador e o outro, o substrato. Os lquidos
so colocados em contato e a reao cataltica ocorre em uma das
fases, nas duas ou na interface dos lquidos
59
. No final do processo
ocorre a separao das fases, o catalisador encontra-se dissolvido
em uma delas e os produtos em outra, o que facilita a reutilizao
dos catalisadores, bem como a separao dos produtos, conforme
apresentado na Figura 14. O aumento do rendimento do processo
reacional devido catlise, a facilidade na separao dos produtos e
a reutilizao dos catalisadores so princpios fundamentais da qu-
mica verde.
Dentre os diversos processos de catlise bifsica, recentemente,
os compostos denominados lquidos inicos ou sais fundidos vm
sendo empregados com grande sucesso em processos catalticos e de
extrao
60-63
. Os sais fundidos podem ser definidos como lquidos
que apresentam estruturas inico-covalentes. Assim, esta definio
envolve desde compostos inorgnicos puros (cloreto de sdio), os
quais apresentam altos pontos de fuso e altas viscosidades, at mis-
turas de sais orgnicos e inorgnicos (compostos organominerais),
tais como cloreto de trietilamnio/cloreto de alumnio, que apresen-
tam pontos de fuso temperatura ambiente e baixos valores de vis-
cosidade
60
.
Os sais derivados de associaes de haletos 1,3-imidazlio e
haletos de alumnio apresentam propriedades muito atrativas
dentre os lquidos inicos, tais como: i) pontos de fuso baixos, per-
mitindo reaes temperatura ambiente; ii) baixas solubilidades em
hidrocarbonetos e altas densidades, que facilitam a separao dos
produtos formados e dos catalisadores no lquido inico; iii) so ci-
dos de Lewis, os quais apresentam as mais diversas propriedades
catalticas desde polimerizaes tipo Ziegler-Nata at reaes de
Friedel-Crafts
60
.
Qumica Verde na escola
Estes conceitos devem ser introduzidos e aplicados para a for-
mao de profissionais qualificados s necessidades do novo mil-
nio
64
.
Muitos cursos de qumica apresentam a qumica ambiental em
seus currculos. Porm, poucos apresentam os conceitos laboratoriais
sobre a preveno da gerao de subprodutos indesejveis e txicos
ao ambiente
65,66
, que o princpio fundamental da qumica verde,
assim como no desenvolvimento de prticas de laboratrio de ensi-
no adaptadas a este novo conceito da qumica
67-71
. A implementao
da qumica verde nos currculos universitrios est comeando no
mundo, e o interesse em seus materiais educacionais vem crescendo,
sendo que muitos recursos educacionais em qumica verdes tm sido
desenvolvidos ou esto em pleno desenvolvimento
12,64,72,73
.
O cdigo de conduta da American Chemical Society afirma: Os
qumicos tm a responsabilidade profissional de servir ao interesse
pblico e ao bem-estar, atravs dos seus conhecimentos cientficos.
Os qumicos devero ter cuidados com a sade e o bem-estar dos
companheiros de trabalho, consumidores e da comunidade; devero
compreender e antecipar as conseqncias ambientais do seu traba-
lho. Os qumicos tm a responsabilidade de evitar a poluio e pro-
teger o meio ambiente. Tal cdigo mostra a preocupao das enti-
dades cientficas com uma qumica responsvel, e corrobora os prin-
cpios da chamada qumica verde
74
.
O interesse no uso da qumica verde nos processos qumicos
tradicionais tem sido estendido internacionalmente para a preveno
da poluio nos pases desenvolvidos. Esta evoluo marcada por
significantes contribuies de instituies que procuram o desenvol-
vimento alternativo e sustentvel da qumica
12,75
. O crescimento da
rea de qumica verde no consciente acadmico resulta na formao
de profissionais que podem desenvolver metodologias cientficas e
tecnolgicas com aspectos positivos para o planeta
75
.
Presena brasileira
O Brasil tambm apresenta pesquisadores que se aventuram na
direo de um desenvolvimento sustentvel da qumica. Na revista
cientfica direcionada a esta linha de pesquisa, Green Chemistry, j
existe a participao brasileira no desenvolvimento da cincia ver-
de
76-79
. Pesquisas brasileiras na rea de desenvolvimento de catalisa-
dores slidos, que apresentam a grande vantagem de sua reutilizao
com o objetivo de aumentar o rendimento da reao e diminuir a
formao de subprodutos, podem ser encontradas na literatura cien-
tfica corrente
79-80
. Estratgias de desenvolvimento de sistemas de
fluxo seqencial para a diminuio do uso de reagentes, atravs do
seu tratamento e reciclagem on-line tambm tm sido desenvolvidas
por nossa qumica nacional
78
. A modificao de produtos comerciais
tornando-os substancialmente menos txicos tambm um dos des-
taques da cincia brasileira nesta filosofia de pesquisa, sendo reco-
nhecido internacionalmente pelo jornalismo cientfico
81
. O ancora-
mento de substncias quelantes em matrizes slidas para a remoo
de contaminantes de solventes outra linha de pesquisa que vem
sendo desenvolvida.
34-36,76
. A modificao de procedimentos sintti-
cos para o aumento do rendimento das reaes
82,83
, bem como para
eliminao de solventes orgnicos usados durante os processos, tem
sido um dos caminhos percorridos pela nossa qumica
84
.
CONSIDERAES FINAIS
Tendo em mente o fundamento da necessidade da eliminao de
compostos txicos, que em muitas ocasies tornam-se dificultosos,
deve-se ento voltar busca da transformao dos mesmos em subs-
Figura 14. Processo cataltico bifsico. (A) lquido 1, contendo o substrato;
(B) lquido 2, contendo o catalisador; (C) lquido 1, contendo o produto;
(D) lquido 2 contendo o catalisador
744 Quim. Nova Prado
tncias de menor toxidez, bem como, na diminuio da gerao de
novos compostos txicos, que envolvem processos qumicos tradicio-
nais. Assim, tem-se a cada dia o maior aprimoramento dos objetivos
propostos pela qumica verde. Esta linha de desenvolvimento cientfi-
co est alicerada no estudo da preparao de novos materiais com
propriedades catalticas para o desenvolvimento de processos com
menor quantidade de subprodutos e de solventes txicos, no desen-
volvimento de compostos essenciais com menores nveis de toxicidade,
bem como na aplicao de materiais npara a remoo de contaminantes
inorgnicos e orgnicos dispersos nos mananciais. Desta forma, estes
sero os focos de pesquisa de uma cincia consciente dos potenciais
impactos causados por sua aplicao irracional.
A utilizao efetiva e cotidiana da qumica verde o grande de-
safio a ser vencido. Para isso, necessria a formao de pessoal
com conscincia em um desenvolvimento sustentvel, a regulamen-
tao de leis rgidas no mbito ambiental e o desenvolvimento de
processos verdes mais econmicos, os quais so os pilares para o
enraizamento desta filosofia cientfica, para que ela se torne cotidia-
na nas prticas cientficas e tecnolgicas ao redor do planeta.
AGRADECIMENTOS
Ao prof. P. A. Z. Suarez pelas valiosas discusses e a V. O. San-
tos Jr. pela reviso do manuscrito.
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