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ARTIGO / ARTICLE O Uso de Cloro na Desinfeco de guas, a Formao de Trihalometanos e os Riscos Potenciais Sade Pblica Chlorine Use in Water Disinfection, Trihalomethane Formation, and Potential Risks to Public Health Sheila T. Meyer 1 MEYER, S. T. Chlorine Use in Water Disinfection, Trihalomethane Formation, and Potential Risks to Public Health. Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, Jan/Mar, 1994. Before the development of the germ theory relating microorganisms with disease transmission (1880) people believed that diseases were transmitted by odours. Water and sewage disinfection emerged as a method for elimination of odours. There are many disinfecting agents, but chlorine is the main product used to disinfect water. Organic compounds present in water that is chlorinated can result in the formation of trihalomethanes. The latter are basically one atom of carbon, one of hydrogen, and three of a halogen (chlorine, bromine, or iodine). These are considered carcinogenic compounds and their presence in drinking water should therefore be avoided. Epidemiological research has shown an association between trihalomethane concentration and cancer morbidity and mortality for some types of carcinoma. Nevertheless, there may be more risk than benefit involved in replacing chlorine with other disinfecting agents, since the incidence of water-borne diseases only dropped after water chlorination became a routine procedure. Key words: Water Treatment; Chlorine; Trihalomethanes INTRODUO A desinfeco da gua tem sido praticada por milnios, embora os princpios envolvidos no processo no fossem conhecidos. Existem indcios de que o uso de gua fervida j era recomendado em 500 a.C., mas alguns historia- dores julgam que esta prtica era adotada desde o comeo da civilizao (Iabusch, 1971). At que a teoria dos microorganismos fosse es- tabelecia (Louis Pasteur, 1880), havia a crena de que as doenas eram transmitidas atravs de odores. A desinfeco da gua e dos esgotos surgiu como uma tentativa de se controlar a propagao das doenas atravs dos odores. DESINFECO Os processos de desinfeco tm como objeti- vo a destruio ou inativao de organismos patognicos, capazes de produzir doenas, ou de outros organismos indesejveis. Esses organis- mos podem sobreviver na gua por vrias semanas, em temperaturas prximas a 21C e, em alguns casos, por vrios meses, em baixas temperaturas (Cubillos, 1981). A sobrevivncia desses organismos na gua depende, no s da temperatura, mas tambm de outros fatores ecolgicos, fisiolgicos e morfolgicos, tais como: pH, turbidez, oxignio, nutrientes, com- petio com outros organismos, resistncia a substncias txicas, habilidade na formao de esporos (Rossin, 1987). A desinfeco no implica, necessariamente, a destruio completa de todas as formas vivas (esterilizao), embora muitas vezes o processo de desinfeco seja levado at o ponto de esterilizao. 1 Secretaria do Meio ambiente Cincia e Tecnologia do Distrito Federal. Instituto de Ecologia e Meio Ambiente. SRTVS Quadra 701, Centro Empresarial Assis Chateaubriand, 6 andar, Braslia, DF, 70340-906, Brasil. 100 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 Meyer, S. T. Segundo Laubush (1971), os fatores que influem na desinfeco e, portanto, no tipo de tratamento a ser empregado, podem ser resumi- dos em: espcie e concentrao do organismo a ser destrudo; espcie e concentrao do desinfetante; tempo de contato; caractersticas qumicas e fsicas da gua; grau de disperso do desinfetante na gua. A resistncia de algumas espcies de microor- ganismos a desinfetantes especficos varia consideravelmente. Bactrias no-esporuladas so menos resistentes que as formadoras de esporos; formas encistadas e vrus podem ser bastante resistentes (Rossin, 1987). A concentrao de microorganismos um outro fator importante, j que uma densidade elevada significa uma maior demanda de desin- fetante. A aglomerao de organismos pode criar uma barreira para a penetrao do desinfe- tante. A morte de organismos pela ao de um desinfetante, fixando-se os outros fatores, proporcional concentrao do desinfetante e ao tempo de reao. Deste modo, pode-se utilizar altas concentraes e pouco tempo, ou baixas concentraes e um tempo elevado. As caractersticas da gua a ser tratada tm influncia marcante no processo de desinfeco. Quando o agente desinfetante um oxidante, a presena de material orgnico e outros compos- tos oxidveis ir consumir parte da quantidade de desinfetante necessria para destruir os organismos (Degrmont, 1979). Alguns desin- fetantes, quando em contato coma gua, so- frem hidrlise e se dissociam, formando com- postos com ao germicida diferente daquela da substncia inicial. A temperatura do sistema influencia o carter qumico da gua, j que alguns compostos podem se apresentar sob formas diferentes, conforme a temperatura do meio. Em geral, temperaturas elevadas favore- cem a ao desinfetante. Os desinfetantes qumicos necessitam ser uniformemente dispersos na gua, para garantir uma concentrao uniforme; portanto, a agi- tao favorece a desinfeco. A ao dos desinfetantes na destruio ou inativao dos microorganismos no instant- nea. Em geral, o processo se desenvolve de maneira gradativa, ocorrendo etapas fsicas, qumicas e bioqumicas. A desinfeco da gua pode ser obtida pela utilizao de diversos meios. Durante os proces- sos numa estao de tratamento de gua (ETA) convencional, as etapas de sedimentao, coa- gulao e filtrao removem parte dos organis- mos patognicos e outros presentes na gua. Os processos especficos de desinfeco podem ser classificados como (Laubusch, 1971): tratamento fsico aplicao de calor; irra- diao, luz ultravioleta e outros agentes f- sicos; ons metlicos cobre e prata; compostos alcalinos; compostos tensoativos sais de amnia qua- ternrios; oxidantes halognios, oznio e outros com- postos orgnicos e inorgnicos. As caractersticas necessrias para um bom desinfetante podem ser resumidas em (Fair et al. apud Rossin, 1987): capacidade de destruir, em um tempo razo- vel, os organismos patognicos a serem elimi- nados, na quantidade em que se apresentam e nas condies encontradas na gua; o desinfetante no deve ser txico para o homem e para os animais domsticos e, nas dosagens usuais, no deve causar gua cheiro e gosto que prejudiquem o seu consu- mo; seu custo de utilizao deve ser razovel, alm de apresentar facilidade e segurana no transporte, armazenamento, manuseio e apli- cao; a concentrao na gua tratada deve ser fcil e rapidamente determinvel; deve produzir concentrao residuais resis- tentes na gua, de maneira a constituir uma barreira sanitria contra eventual recontami- nao antes do uso. EVOLUO DOS PROCESSOS DE CLORAO DA GUA O uso de cloro na desinfeco da gua foi iniciado com a aplicao do hipoclorito de Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 101 Desinfeco de guas sdio (NaOCl), obtido pela decomposio eletroltica do sal. Inicialmente, o cloro era empregado na desin- feco de guas somente em casos de epide- mias. A partir de 1902, a clorao foi adotada de maneira contnua na Blgica. Em 1909, passou a ser utilizado o cloro guardado em cilindros revestidos com chumbo. De acordo com Rossin (1987), os processos de clorao evoluram com o tempo, podendo esta evoluo ser caracterizada em diferentes dcadas: 1908 a 1918 incio da clorao das guas; aplicao de uma pequena quantidade de cloro; 1918 a 1928 acentuada expanso no uso de cloro lquido; 1928 a 1938 uso de cloraminas, adio conjunta de amnia e cloro, de modo a se obter um teor residual de cloraminas. Ainda no eram empregados testes especficos para se determinar os residuais de cloro; 1948 a 1958 refinamento da clorao; deter- minao das formas de cloro combinado e livre; e clorao baseada em controles bacte- riolgicos. PRINCPIOS DA CLORAO DA GUA O uso de cloro no tratamento da gua pode ter como objetivos a desinfeco (destruio dos microorganismos patognicos), a oxidao (alterao das caractersticas da gua pela oxidao dos compostos nela existentes) ou ambas as aes ao mesmo tempo. A desin- feco o objetivo principal e mais comum da clorao, o que acarreta, muitas vezes, o uso das palavras desinfeco e clorao como sinnimos (Bazzoli, 1993). O cloro e seus compostos so fortes agentes oxidantes. Em geral, a reatividade do cloro diminui com o aumento do pH, e sua velocida- de de reao aumenta com a elevao da tem- peratura. As reaes do cloro com compostos inorgni- cos redutores, como sulfitos, sulfetos, on ferroso e nitrito, so geralmente muito rpidas. Alguns compostos orgnicos dissolvidos tam- bm reagem rapidamente com o cloro, mas, em geral, so necessrias algumas horas para que a maioria das reaes do cloro com compostos orgnicos se complete. Quando o cloro adicionado a uma gua quimicamente pura ocorre a seguinte reao (Degrmont, 1979): Na temperatura ambiente, o tempo de reao de dcimos de segundo (Van Bremem, 1984). Em soluo diluda e pH acima de 4, o equil- brio da reao deslocado para a direita, fican- do pouco Cl 2 em soluo. Em valores de pH mais baixos, a reao predominante no sen- tido de formao do cloro. O cido hipocloroso (HOCl), formado pela adio de cloro gua, se dissocia rapidamente (Degrmont, 1979): A ao desinfetante e oxidante do cloro controlada pelo cido hipocloroso, um cido fraco. Em soluo aquosa e valores de pH inferiores a 6, a dissociao do cido hipocloro- so fraca, sendo predominante a forma no- dissociada (HOCl). Em solues de pH menor que 2, a forma predominante o Cl 2 ; para valores de pH prximo a 5, a predominncia do HOCl, tendo o Cl 2 desaparecido. A forma ClO predo- mina em pH 10 (Bazzoli, 1993; Degrmont, 1979). As guas de abastecimento, em geral, apre- sentam valores de pH entre 5 e 10, quando as formas presentes so o cido hipocloroso (HOCl) e o on hipoclorito (OCl). O cloro existente na gua sob as formas de cido hipocloroso e de on hipoclorito definido como cloro residual livre (Opas, 1987; Rossin, 1987). O cloro tambm pode ser aplicado sob as formas de hipoclorito de clcio e hipoclorito de sdio, os quais, em contato com a gua, se ionizam conforme as reaes: 102 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 Meyer, S. T. O on hipoclorito tambm estabelece um equilbrio com os ons de hidrognio, dependen- do do pH, ou seja, da concentrao de ons de hidrognio na gua. Uma parte do cloro dispo- nvel reage com gua para formar cido hipo- cloroso, ons hipoclorito e cido clordrico. O cido clordrico formado combina-se com a alcalinidade natural da gua ou com a alcalini- dade introduzida para fins de tratamento, redu- zindo-as e alterando, desta forma, o pH, o qual, por sua vez, influi no grau de dissociao do cido hipocloroso. Quando existem, na gua, amnia e compos- tos amoniacais, com a adio de cloro so formados compostos clorados ativos, denomina- dos cloraminas. O cloro presente sob a forma de clorami- nas denominado cloro residual combinado (Opas, 1987; Rossin, 1987). O cloro sob a forma de cido hipocloroso combina-se com a amnia presente na gua, formando monocloramina (NH 2 Cl), dicloramina (NHCl 2 ) e tricloramina ou tricloreto de nitrog- nio (NCl 3 ). A adio de cloro em guas que contenham nitrognio amoniacal poder produzir uma srie de reaes, que dependero da relao entre o cloro dosado e o nitrognio amoniacal presente, do pH, da temperatura e do tempo de reao (Rossin, 1987; Van Bremem, 1984). O cloro residual (cloro residual combinado) inicialmente aumenta com o aumento do cloro aplicado, passando por um mximo, e, em seguida, diminui at um mnimo; a partir deste mnimo, o cloro residual, agora sob a forma de cloro residual livre, aumenta proporcionalmente com a quantidade de cloro aplicada. O ponto de inflexo encontrado chamado de breakpoint (clorao ao breakpoint). Com o incio da clorao, o nitrognio amoniacal consome o cloro na formao de cloraminas. O ponto mximo atingido quando toda a amnia disponvel se combinou com o cloro para a formao de cloraminas. Como so compostos quimicamente instveis, quando a curva atinge o mximo, com a continuao da adio de cloro gua as cloraminas so oxidadas e destrudas, formando produtos inertes, como N 2 e HCl. O ponto mnimo de inflexo atingido depois da destruio das cloraminas. A continuao da adio de cloro significar um aumento do cloro residual livre, j que toda a demanda de cloro pela gua foi satisfeita (Opas, 1987). A clorao ao breakpoint pode ser aproveita- da de forma a garantir um teor de cloro residual num sistema de distribuio de gua (Bazzoli, 1993). A gua clorada sofre adio de compos- tos de amnia, formando as cloraminas. Du- rante a distribuio da gua tratada, as clorami- nas funcionaro como uma fonte de cloro frente a qualquer substncia oxidvel que surgir na rede (recontaminao). O pH da soluo influ- encia as quantidades relativas das cloraminas presentes. As dicloraminas tm maior efeito bactericida do que as monocloraminas. As tricloraminas no apresentam efeito desinfetante. Essas reaes podem ocorrer simultaneamen- te, e o aumento de acidez e da relao cloro/ni- trognio favorece a formao dos derivados mais clorados. As reaes so mais rpidas em valores de pH mais baixos, onde elevada a concentrao de cido hipocloroso no-dissociado (Van Bremem,1984). A presena de ferro e mangans na gua tambm afeta a clorao. Caso o pH seja eleva- do o bastante para que haja a formao de hidrxidos e a quantidade de cloro presente seja suficiente, as formas reduzidas desses metais sero oxidadas s suas formas de hidrxidos insolveis. Os nitritos tambm podem estar presentes na gua, sendo rapidamente oxidados pelo cloro. Uma grande quantidade de compostos orgni- cos presentes na gua pode exercer influncia no consumo de cloro, dependendo da quantida- de de cloro disponvel e do tempo de reao. O mecanismo de desinfeco com o uso de cloro no ainda completamente conhecido. A comprovao experimental de que pequenas concentraes de cido hipocloroso destroem Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 103 Desinfeco de guas bactrias levou Green & Stumpf (apud Lau- busch, 1971) formulao da hiptese de que a morte da clula bacteriana era resultado da reao qumica do cido hipocloroso com uma enzima, triosefosfato dihidrogenase, essencial na oxidao da glicose e, portanto, na atividade do metabolismo celular (funes respiratrias). Essas interaes tambm ocorrem com outras enzimas. Entretanto, esta enzima, quando isola- da, era oxidada por outros agentes que no o cloro, o que no ocorria com a enzima de clulas intatas. Esta observao indicou que a facilidade de penetrao do desinfetante na clula um fator importante. Em relao aos esporos, provavelmente sua inativao ocorre por mtodos distintos daqueles das clulas vegetativas, conforme observaes de que a sua sobrevivncia no dependente da capacidade do cloro de oxidar a glicose. A sobrevivncia dos esporos determinada por sua capacidade de formar clulas vegetativas e, mesmo aps o contato com o cloro, possvel que os esporos continuem capazes de produzir a enzima, o que no acontece com as formas vegetativas, que perdem esta capacidade de regenerar a enzima. A superioridade da eficincia de desinfeco do cido hipocloroso em relao a outras formas de cloro atualmente creditada no somente sua forte capacidade de oxidao, mas tambm ao pequeno tamanho de sua molcula e sua neutralidade eltrica, que permitem uma rpida penetrao nas clulas. A reduzida ao bacteri- cida dos ons hiploclorito relacionada sua carga negativa, que provavelmente impede sua penetrao na clula (Fair et al. apud Laubusch, 1971). FORMAO DE TRIHALOMETANOS A reao do cloro com alguns compostos orgnicos leva formao de trihalometanos (THM). A gua bruta contm cidos flvicos e hmicos (frmulas ainda no completamente conhecidas), resultantes da decomposio de folhas da vegetao (Opas, 1987). A maioria desses cidos contm radicais cetona, que podem causar a formao de halofrmios aps a reao com o cloro (Van Bremem, 1984). 104 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 Meyer, S. T. Entre os compostos relacionados, os que tm concentrao mais significativa em gua potvel so os quatro primeiros: triclorometano, bromo- diclorometano, dibromoclorometano e tribromo- metano (Santos, 1987). Portanto, quando se faz referncia aos THM (trihalometanos), na reali- dade esto sendo mencionados os quatro com- postos citados. O THM mais facilmente detectvel o cloro- frmio. Os cidos hmicos e flvicos so chamados precursores dos trihalometanos. A reao de formao dos THM se inicia quando h o contato entre os reagentes (cloro e precursores) e pode continuar ocorrendo por muito tempo, enquanto houver reagente dispon- vel (principalmente o cloro livre). Segundo Perry (1983), o equilbrio na clora- o entre as reaes de substituio envolvendo, inicialmente, a formao de ligaes carbo- no-cloro, ou nitrognio-cloro, e reaes gerais de oxidao importante na formao dos THM. Reaes adicionais no tm muita impor- tncia, porque so, em geral, bem mais lentas. Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 105 Desinfeco de guas A reao do halofrmio envolve uma srie de reaes bsicas catalticas de substituio de um grupo a-carbonil, seguida, eventualmente, pela hidrlise para produzir o trihalometano. Para os compostos simples que contm acetil, o patamar de determinao de baixa velocidade a desa- gregao do prton, que independente da concentrao de halognios, mas altamente dependente do pH. As variveis que influenciam a reao de formao dos THM so (Khordagui & Mancy, 1983; Santos, 1987; Van Bremer, 1984): 1. Tempo Em relao ao tempo, a formao de trihalo- metanos em condies naturais no instant- nea. Em princpio, quanto maior o tempo de contato entre o cloro e os precursores, maior ser a probabilidade de formao dos THM. 2. Temperatura O aumento da temperatura significa um au- mento na probabilidade de formao dos THM. 3. pH A formao dos THM aumenta com a ele- vao do pH, pela sua ao cataltica sobre o halofrmio. 4. Concentrao de brometo e iodeto. Os brometos e iodetos, na presena de cloro aquoso, so oxidados a espcies capazes de participar da reao de substituio orgnica, resultando na formao de THM puro ou mistu- rado (um ou mais de um dos compostos). O bromo tem vantagens sobre o cloro nas reaes de substituio com os compostos orgnicos, mesmo que o cloro esteja presente em excesso quando comparado com o bromo inicial. 5. Caractersticas e concentraes 5. dos precursores Quanto maior a concentrao de cidos hmicos e flvicos, maior ser a formao de THM. As caractersticas da gua e dos precursores presentes tambm iro influenciar a formao de THM. 6. Concentrao de cloro Quanto maior a dosagem de cloro, maior ser a probabilidade de formao de THM. A forma sob a qual o cloro se apresenta tambm importante; o cloro livre tem maior poder de formao de THM do que o cloro combinado. IMPORTNCIA DOS TRIHALOMETANOS A relao entre o uso de cloro nas estaes de tratamento de gua, suas reaes com os compostos orgnicos presentes e a formao de compostos que o poderiam ter efeitos negativos sobre a sade humana foi estudada pela primei- ra vez por R. H. Harris, na dcada de 70 (San- tos, 1987). A partir de suas indicaes pioneiras sobre a possibilidade de existir uma correlao entre guas de abastecimento e cncer, outros pesquisadores passaram a estudar o assunto, como Rook, na Holanda, e Bellar, Litchtemberg & Krones, nos Estados Unidos. O aumento da preocupao com os nveis desses compostos presentes na gua tem levado a amplas discusses sobre a legislao em inmeros pases (Perry, 1983). A Agncia de Proteo Ambiental dos Esta- dos Unidos (USEPA), em um estudo no qual foram analisadas amostras de gua provenientes de 113 estaes de tratamento, detectou a presena de 27 compostos orgnicos com probabilidade de serem causadores de doenas (op. cit). Nessa relao de compostos, os quatro trihalometanos foram considerados muito im- portantes, porque surgiram com freqncia muito grande em todas as pesquisas realizadas nas guas de abastecimento cloradas. Como conseqncia deste estudo, a EPA props, em 1978, o limite mximo permissvel de 100 g/l THM para guas de abastecimento. Embora no existissem provas cabais de que esses compos- tos pudessem ser nocivos sade, o limite foi proposto com objetivos preventivos. Em 1979, o critrio adotado de 100 g/L (mdia de concentrao anual) foi regulamentado, apesar das evidncias de carcinogenicidade do cloro- frmio terem sido obtidas apenas em estudos com animais (Khordagui & Mancy, 1983). Posteriormente, alguns estudos realizados no Canad considerando a clorao de gua bruta (Wigle apud Santos, 1989) indicaram uma asso- ciao entre a dosagem de cloro e o cncer de estmago, e entre a quantidade de carbono orgnico (COT, indicador de THM) e o cncer 106 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 Meyer, S. T. do intestino grosso em homens. Tambm houve associaes positivas entre o clorofrmio na gua tratada e o risco de morte por cncer de clon (homens e mulheres), cncer de estma- go, entre dosagem de cloro e cncer retal (homens e mulheres) e cncer de trax. Para mulheres tambm houve associao entre dosagem de cloro ou gua clorada sujeita a contaminao por substncias orgnicas e cncer do clon e crebro. O clorofrmio induz ao cncer de fgado, tiride e rins em ratos e camundongos, mas associaes significantes no foram observadas no homem. Outros pases seguiram os Estados Unidos em relao legislao, sendo adotados os padres de 350 /l, no Canad, 25 /l, na Alemanha, 75 /l, na Holanda, e 10 /l, na Frana (Perry, 1983). A controvrsia que cerca a formao dos THM cientificamente complexa e as al- teraes que esto sendo introduzidas em legislao esto baseadas em dados incomple- tos. Os nveis de THM refletem claramente as prticas adotadas no tratamento e na distri- buio da gua em pases diferentes, alm da qualidade das guas brutas (op. cit). Na Ale- manha, por exemplo, onde so utilizadas guas que possuem nveis de carbono orgnico total reduzidos (2 mg/l) e a dosagem de cloro limitada a menos de 1 mg/l, os nveis de THM so bem mais baixos do que nos Estados Uni- dos, onde os processos de preclorao levam a nveis mais altos de THM na gua. No Reino Unido, os nveis consideravelmente elevados de THM so associados preclorao e utiliza- o de guas com alto teor de carbono orgnico total (COT). No Brasil, a partir da promulgao da Porta- ria N 36, de 19/01/90, do Ministrio da Sade, foram estabelecidos novos padres de potabili- dade da gua, os quais passaram a vigorar em 23/01/92. Conforme essa legislao, o teor mximo de trihalometanos em gua potvel foi fixado em 100 g/l. A qualidade da gua e sua origem, seja ela proveniente de plancies, planaltos ou do solo, importante em relao formao dos THM, j que este um processo relacionado com a natureza do contedo orgnico da gua. Os materiais hmicos e flvicos so considerados os precursores de THM de maior importncia presentes em guas naturais (Van Bremem, 1984). As variaes sazonais nas concentraes de THM ocorrem em funo das variaes da temperatura da gua, mas tambm tem relao com as alteraes nas concentraes dos precur- sores. A concentrao de algas tambm influen- cia a formao dos THM (Perry, 1983). DEFINIES DAS CONCENTRAES DE TRIHALOMETANOS Santos (1989) relacionou algumas definies usuais de concentrao de trihalometanos: THM totais, THM instantneo, THM final, potencial de formao de THM e precursor total. THM Totais (THMT) a soma das con- centraes dos quatro THM encontrados com maior freqncia, expressa em g/l. As concen- traes desses quatro compostos so medidas conjuntamente, uma vez que eles so formados por reaes similares, medidos por tcnicas similares (cromatografia), podem ter os mesmos efeitos txicos e so passveis de controle por tcnicas similares de tratamento. THM Instantneo (THMinst) a concen- trao de HM na gua no momento da amos- tragem. Deve ser expressa em termos de tipo individual ou a soma do total de THM (TTHM). o parmetro medido no sistema de distribuio para fornecer os dados necessrios para que seja verificado o MCL (nvel de contaminante mximo). THM Final (THM f ) a concentrao de THM que ocorre na determinao da medida deste parmetro. Para medir a concentrao de THM, as condies de reao cloro-precursor so selecionadas de acordo com o tratamento que dado gua em questo. Em geral, uma amostra de gua clorada sob estas condies e o clorofrmio e outros tipos de THM f so medidos aps um perodo de tempo especfico. O THM f importante tambm para se ava- liar os riscos do consumidor, assim como o THMinst. Devido ao fato deste parmetro ser uma medida do somatrio das quantidades de THM j presentes (instantneos), e estes serem formados durante o tempo de reao, um tercei- ro parmetro til para a avaliao da permann- Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 107 Desinfeco de guas cia ou no de processos unitrios para remoo dos precursores deve ser definido. Potencial de Formao de Trihalometanos (THMFP) a diferena aritmtica entre o THM final e o THM instantneo, e representa a concentrao de precursor que no reagiu e que est presente na gua na hora da amostra- gem original. O THMFP uma medida da quantidade do material precursor total que est na gua em um dado ponto do sistema de tratamento, sendo de grande interesse para o operador da estao. Este parmetro, quando determinado nas amostras de gua do afluente e do efluente da estao de tratamento, pode ser usado para verificar a eficincia do processo adotado para a remoo dos precursores. Precursor Total a concentrao de todo material precursor de THM presente na gua que pode reagir com os halognios sob con- dies que maximizem a produo de THM. importante a distino entre o THMFP e o precursor total. No existe nenhum processo padronizado para esta medida (precursor total). Entretanto, pesquisas devem ser realizadas para que seja estabelecida a condio tima em que possa ser conseguida a reao completa de todos os precursores para se produzir as con- centraes de THM mximo tericas. Como as condies de clorao para as medidas de THM f so de alguma forma menores que as condies timas para a formao de THM, o THM f obtido em qualquer teste ser menor que o terico. Portanto, o valor obtido para o THMFP nessas condies ser menor que o precursor total terico. Embora os valores obtidos de THMFP no sejam do precursor total, o THMFP um ndice de concentrao de materiais da maior importncia em relao formao de THM para uma estao de trata- mento de gua e para o sistema de distribuio. Para se comparar os resultados do tratamento de uma estao para outra, ou dentro de uma mesma estao onde as condies de reao sejam causadas por diferentes condies de tratamento, aconselhvel que a seleo seja feita com base num conjunto nico de testes padres. Esta comparao, entretanto, no to eficiente quanto a avaliao direta de remoo de precursores na estao, onde avaliada a sua prpria capacidade para encontrar o limite (MCL) para THM. CONTROLE DOS TRIHALOMETANOS As recomendaes para o controle dos THM variam de pequenas alteraes nos tipos de tratamento existentes at mudanas de alto custo nos sistemas de tratamento. O importante que qualquer mudana proposta para um sistema de tratamento no acarrete uma deterio- rao na qualidade da gua pronta para o con- sumo. Os mtodos para o controle da formao dos THM podem ser classificados em reduo da concentrao dos precursores e uso de proces- sos alternativos para a desinfeco. Outra alternativa de controle a retirada dos THM j formados (Bazzoli, 1993; Khordagui & Mancy, 1983). Reduo da Concentrao de Precursores A diminuio da concentrao dos precursores pode ser conseguida atravs da aplicao de diversas tcnicas de acordo com Perry (1983) e Santos (1989): 1. Clarificao A coagulao considerada uma tcnica de tratamento para a reduo de turbidez, mas tambm apresenta um grande significado na remoo de orgnicos. Alguns compostos orgnicos so, provavelmente, absorvidos junto com as partculas em suspenso (turbidez), entre os quais os cidos hmicos e flvicos. Esses compostos so parcialmente removidos nos processos de coagulao/precipitao numa estao de tratamento de gua. Os cidos hmi- cos so responsveis, em parte, pela colorao de algumas guas, podendo ser removidos pela aplicao de coagulantes gua, como os sais de ferro e alumnio. A remoo de orgnicos pela coagulao melhor realizada sob con- dies levemente cidas (pH 4 a 6). 2. Controle de precursores no manancial A realizao de determinaes peridicas da concentrao de precursores de THM em gua bruta pode revelar medidas de controle que poderiam ser tomadas para minimizar essas concentraes. Entre tais medidas deveriam ser 108 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 Meyer, S. T. includos o controle de algas, a preveno do avano de gua salina (presena de compostos bromados) e a seleo de mananciais alternativos. 3. Aerao A aerao j foi aplicada como uma tcnica alternativa de remoo dos precursores de THM. Entretanto esta tcnica no foi eficiente, o que explicado pelo conhecimento atual de que as molculas dos cidos flvicos e hmicos tm peso molecular elevado. 4. Oxidao O uso de agentes oxidantes capazes de oxidar os precursores de THM tem como objetivo a diminuio do potencial de formao de trihalo- metanos pela ao de produtos qumicos (alte- rando os precursores) e a completa oxidao qumica dos precursores (at a forma de dixi- do de carbono), a fim de se eliminar o proble- ma potencial da presena depois do tratamento de subprodutos da oxidao, os quais podem ser at mais perigosos do que os THM. Os oxidante que podem ser usados so os seguintes: ozona, dixido de cloro, permangana- to de potssio, radiao ultravioleta e perxido de hidrognio. As dosagens necessrias desses oxidantes para reduzir o potencial de formao de THM so elevadas e o tempo de contato maior que o normalmente usado na desinfeco. A alternativa de oxidao dos precursores at hoje foi realizada somente a nvel de estudos, no tendo sido implementada como rotina em sistemas de tratamento de gua. Existe a possi- bilidade de que a utilizao desta tcnica impli- que a gerao de subprodutos indesejveis. As reaes de oxidao dos precursores so bastan- te complexas e os subprodutos obtidos podem variar com as condies da reao de remoo do potencial de formao de trihalometanos. guas que apresentam concentrao elevada de bromo produzem teores elevados de trihalo- metanos. Tais guas podem ser tratadas com oznio para retardar ou prevenir a formao de THM contendo bromo, o que resulta numa diminuio da concentrao total de trihalome- tanos. 5. Adsoro em carvo ativado em p Os precursores de THM so uma mistura de muitos produtos qumicos, e esta mistura varia conforme o corpo hdrico em questo. O trata- mento por adsoro dessas substncias mais difcil que o tratamento de produtos identifica- dos individualmente. Os materiais hmicos aquticos so os mais relevantes dentre os precursores dos THM e no so uma nica substncia. As caractersticas desses compostos so influenciadas por numero- sos fatores que alteram sua capacidade de adsoro, tais como distribuio do peso mole- cular, pH, ons inorgnicos presentes, fonte dos precursores e fraes relativas dos cidos hmicos e flvicos. Essas variveis influenciam as caractersticas fsico-qumicas da soluo e a prpria superfcie do carvo ativado (o que afeta a adsoro, mesmo de substncias pu- ras). 6. Adsoro em carvo ativado granular O carvo ativado granular eficiente na remoo da maioria dos precursores dos THM. Entretanto, ele tem a desvantagem de necessitar que o carvo ativado granular seja substitudo com freqencia, para manter a eficincia de remoo do material orgnico. A freqncia de regenerao do meio filtrante depende da carga orgnica sobre os filtros e do tipo de precurso- res a serem removidos. 7. Resinas trocadoras de ons Algumas resinas trocadoras de nions j foram testadas na remoo dos precursores de THM, apresentando resultado satisfatrio. Processos Alternativos de Desinfeco Os processos alternativos de desinfeco da gua, que evitam a formao de THM, so aqueles que no utilizam cloro livre, tais como: cloraminas (cloro combinado), dixido de cloro, ozonizao, permanganato de potssio, perxido de hidrognio, cloreto de bromo, bromo, ido, on ferrato, alto pH e radiao utravioleta (Laubusch, 1971; Santos, 1987). Destes, os Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 109 Desinfeco de guas mais utilizados so as cloraminas, o dixido de cloro e a ozona. Embora o uso desses compostos na desin- feco oferea a vantagem de no contribuir para a formao dos THM, outros subprodutos podem ser produzidos, conforme o teor de matria orgnica presente na gua (Santos, 1989). Esses subprodutos apresentam a mesma dificuldade de remoo que os THM, sendo que seus efeitos sobre a sade no foram ainda completamente avaliados. Alm disso, cada um dos desinfetantes apresenta outras desvantagens: a ozona no produz residual para o sistema de distribuio; a cloramina um desinfetante mais fraco que o cloro livre, podendo ter alguma toxicidade; e o dixido de cloro produz cloritos e cloratos como subprodutos, bem como outras espcies aninicas, cujo efeito sade des- conhecido. Remoo dos THM A alternativa de remoo dos THM j forma- dos significaria a construo de mais uma unidade numa estao de tratamento de gua, existindo, entretanto, a possibilidade de aprovei- tamento das unidades j existentes. O carbono granular ativado considerado, segundo Perry (1983), o mtodo mais eficiente na reduo da concentrao de THM, sendo recomendado seu uso pela EPA (tambm serve para remover outros contaminantes ainda no determinados). Entretanto, a necessidade de regenerar o meio filtrante com freqncia, de modo a garantir a eficincia da remoo de material orgnico, uma desvantagem do mtodo. CONCLUSES Os levantamentos epidemiolgicos relacionan- do a concentrao dos THM com a morbidade e a mortalidade por cncer no so estatistica- mente conclusivos, mas evidenciam associaes positivas em alguns casos de carcinomas. A substituio do cloro por outro desinfetante no tratamento da gua pode trazer mais riscos do que benefcios. A diminuio da incidncia de doenas transmissveis pela gua somente foi alcanada com a difuso do emprego da tcnica da clorao. O monitoramento da concentrao de THM em guas (brutas e distrbudas) e a avaliao de sua formao durante o processo de trata- mento devem preceder qualquer deciso que acarrete alguma mudana em um sistema de tratamento de gua. A legislao brasileira de padres de potabili- dade da gua recentemente adotou um novo valor para a concentrao dos THM em guas (Portaria N 36, de 19/01/90). Contudo, na maioria dos estados brasileiros no realizado um monitoramento da concentrao do parme- tro. Alm do monitoramento na prpria estao, necessrio que esta avaliao tambm seja realizada nas pontas de rede (final da linha de distribuio). Como a reao de formao dos THM lenta, ela pode ser iniciada no processo de clorao e continuar acontecendo at a gua ser utilizada pelo consumidor. A ocorrncia da clera no Brasil, a partir de 1991, provavelmente resultou num aumento nas dosagens de cloro usadas em muitos sistemas. A avaliao dos riscos de uma elevao da concentrao de cloro (possibilidade de for- mao dos THM) e a necessidade de existir uma barreira sanitria para se evitar a propaga- o da doena constituem uma questo delica- da, que deve ser estudada para cada manancial usado como fonte de abastecimento, j que as caractersticas da gua desempenham um papel importante na formao dos THM. Finalmente, deve ser enfatizado que os THM no so o nico risco existente em relao clorao das guas. Em funo dos compostos orgnicos presentes na gua bruta, outros sub- produtos da clorao, mais perigosos que os THM, podem ser formados. Portanto, alm do seu prprio significado, os THM servem como indicadores da existncia de outros compostos, possivelmente ainda mais perigosos que eles mesmos. A eliminao de todos esses compos- tos na gua consumida, sem que seja perdida a sua qualidade sanitria, um problema com- plexo e de difcil soluo. 110 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 Meyer, S. T. RESUMO MEYER, S. T. O Uso de Cloro na Desinfeco de guas, a Formao de Trihalometanos e os Riscos Potenciais Sade Pblica. Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994. Antes do desenvolvimento da teoria dos microorganismos como causadores de doenas (1880), acreditava-se que estas eram transmitidas atravs de odores. A desinfeco, tanto da gua de abastecimento como dos esgotos, surgiu como uma tentativa da eliminao desses odores. Existem muitos agentes desinfetantes, mas, em geral, o cloro o principal produto utilizado na desinfeco de guas de abastecimento. A presena de compostos orgnicos em guas que sofrem o processo de clorao resulta na formao dos trihalometanos, compostos formados por um tomo de carbono, um de hidrognio e trs de halognio (cloro, bromo, ido). Os trihalometanos so considerados compostos carcinognicos e sua presena na gua deve ser evitada. Levantamentos epidemiolgicos relacionando a concentrao dos trihalometanos com a morbidade e a mortalidade por cncer evidenciaram associaes positivas em alguns casos de carcinomas. Entretanto, a substituio do cloro por outro desinfetante no tratamento de gua pode trazer mais riscos do que benefcios, considerando-se que a diminuio da incidncia de doenas transmissveis pela gua somente foi alcanada com a difuso do emprego da tcnica de clorao. Palavras-Chave: Tratamento da gua; Cloro; Trihalometanos REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS BAZZOLI, N., 1993. 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