UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAMPA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
CAMPUS BAG - RS

REAES DE COMPOSTOS AROMTICOS: A QUMICA DO

BENZENO

MARCOS FELIPE PINHEIRO

Disciplina: Qumica Orgnica II

Ministrante da disciplina: Prof Dr. Udo Eckard Sinks

Bag
2012

MARCOS FELIPE PINHEIRO

REAES DE COMPOSTOS AROMTICOS: A QUMICA DO

BENZENO

Trabalho apresentado disciplina de Qumica

Orgnica II do curso de Engenharia Qumica
da Universidade Federal do Pampa, como
requisito parcial para obteno da aprovao
na disciplina.
Professor: Dr. Udo Eckard Sinks

Bag
2012

RESUMO

Muitos compostos isolados de fontes naturais so, em grande parte, aromticos. A

denominao aromtico, primeiramente teve influncia pelo odor que alguns compostos
exalavam, porm, depois de vrios estudos, os qumicos adotaram outra maneira de
classificao para os mesmos. Alguns exemplos onde estes compostos esto presentes so: em
frmacos, como o analgsico morfina; em drogas sintticas, em que o tranqilizante diazepan
um representante e, tambm, na indstria plstica, onde o vinil-benzeno bastante utilizado.
Com isso, fica evidente o interesse pelo estudo destes compostos. O benzeno o principal
representante desta classe de compostos orgnicos, tendo sido estudado por muitos qumicos
orgnicos at receber a classificao de aromtico. Atualmente, usa-se o benzeno como
exemplo de reaes de compostos ditos aromticos. Neste trabalho, o objetivo ser apresentar
as reaes destes compostos atravs do estudo das cinco principais reaes do benzeno, sendo
estas: nitrao, halogenao, sulfonao, acilao de Friedel-Crafts e alquilao de FriedelCrafts.

Palavras-chave: Compostos aromticos. Benzeno. Aromaticidade.

LISTA DE FIGURAS

1 Forma representativa da estrutura do benzeno........................................................................5

2 Reao de nitrao...................................................................................................................7
3 Mecanismo para a reao de nitrao......................................................................................8
4 Reao de halogenao............................................................................................................9
5 Mecanismo para a reao de halogenao...............................................................................9
6 Reao de sulfonao.............................................................................................................10
7 Mecanismo para a reao de sulfonao................................................................................10
8 Estrutura do grupo acila e do grupo alquila............................................................................11
9 Mecanismo da reao de acilao de Friedel-Crafts..............................................................11
10 Mecanismo para a reao de alquilao de Friedel-Crafts...................................................12

SUMRIO

1 INTRODUO......................................................................................................................5
2 REAES DE COMPOSTOS AROMTICOS....................................................................7
2.1 Nitrao.................................................................................................................................7
2.2 Halogenao..........................................................................................................................8
2.3 Sulfonao.............................................................................................................................9
2.4 Reaes de Friedel-Crafts do benzeno................................................................................11
2.4.1 Acilao de Friedel-Crafts do benzeno............................................................................11
2.4.2 Alquilao de Friedel-Crafts do benzeno.........................................................................12
3 CONSIDERAES FINAIS.................................................................................................13
REFERNCIAS........................................................................................................................14

1 INTRODUO

O estudo da classe de compostos que os qumicos orgnicos chamam de compostos

aromticos1, devido ao seu odor agradvel1,2,3, comeou com a descoberta em 1825 de um
novo hidrocarboneto pelo qumico ingls Michael Faraday, que chamou este novo
hidrocarboneto de benzeno. Faraday extraiu o benzeno de um resduo lquido obtido aps o
aquecimento do leo de baleia com a finalidade de produzir gs para iluminao de edifcios
em Londres3.
Em 1834, o benzeno foi sintetizado por aquecimento do cido benzico (C6H5CO2H)
com xido de clcio (CaO), pelo qumico alemo Eilhart Mitscherlich, que mostrou,
posteriormente, que o benzeno tem frmula molecular C6H61. Embora sua frmula molecular
indicasse um alto grau de insaturao, o composto no apresentava as reaes tpicas de um
hidrocarboneto insaturado 2.
A relao entre a estrutura e o odor das molculas orgnicas permanece obscura, de
modo que o significado original da expresso composto aromtico foi abandonada, passando
ela a significar um composto insaturado pouco reativo. Hoje em dia, chamamos aromticos os
compostos que exibem propriedades semelhantes s do benzeno 2.
Em 1865, August Kekul, o criador da teoria estrutural, props a primeira estrutura
definida para o benzeno 1. Os resultados obtidos a partir de investigaes experimentais
cuidadosas levaram os qumicos concluso de que o benzeno melhor representado por um
par de estruturas de Kekul2, como ilustradas na FIGURA 1.

FIGURA 1 Forma representativa da estrutura do benzeno (Fonte: ALLINGER,

1976).

Kekul props que os tomos de carbono do benzeno esto em um anel, que so

ligados uns ais outros por ligaes simples e duplas que se alternam e que cada tomo de

hidrognio est ligado a um tomo de carbono, atendendo aos requisitos da teoria estrutural
onde os tomos de carbono formam quatro ligaes e todos os tomos de hidrognio so
equivalentes1.
Por ser uma molcula cclica, planar, com uma nuvem cclica de eltrons
deslocalizados, abaixo e acima do plano do anel, o benzeno classificado como um
nuclefilo, e facilmente atrado por um eletrfilo 4. Quando um eletrfilo se liga a um anel
benznico, formado um carboction intermedirio. Se este intermedirio tivesse de reagir de
modo semelhante com um nuclefilo, o produto no seria mais aromtico 3. Como h uma
grande estabilizao energtica associada a aromaticidade, o anel perde um prton do stio de
ataque eletrfilo, e a aromaticidade restaurada. O resultado a substituio de um
hidrognio, do anel, por um eletrfilo 4.
Com base no que foi descrito anteriormente, iremos estudar as cinco reaes mais
comuns de substituio aromtica eletroflicas do benzeno, sendo estas:
1. Nitrao: um grupo nitro (NO2) substitui um hidrognio;
2. Halogenao: um bromo (Br), um cloro (Cl) ou um iodo (I) substituem um hidrognio;
3. Sulfonao: um grupo cido sulfnico (SO3H) substitui um hidrognio;
4. Acilao de Friedel-Crafts: um grupo acila (RCO) substitui um hidrognio;
5. Alquilao de Friedel-Crafts: um grupo alquila (R) substitui um hidrognio.
Uma vez que o eletrfilo formado, todas as cinco reaes seguem o mesmo
mecanismo em duas etapas para a substituio aromtica eletroflica3.

2 REAES DE COMPOSTOS AROMTICOS

2.1 Nitrao

A nitrao do benzeno feita misturando-se cido ntrico (HNO3) e benzeno na

presena de cido sulfrico (H2SO4) concentrado e aquecendo-se a mistura2. Sendo o cido
sulfrico mais forte que o cido ntrico, este ltimo acaba se comportando como base de
Lewis, recebendo um prton do H2SO4. Trata-se de um equilbrio cido-base5. A FIGURA 2
mostra a reao de nitrao.

FIGURA 2 Reao de nitrao (Fonte: ALLINGER, 1976).

A reao de substituio eletroflica comea com o cido sulfrico, que um cido

extremamente forte, protonando o cido ntrico para dar H 2NO3+, o qual pode perder gua
para formar NO2+. O cido sulfrico facilita esta reao porque desidratante. O on NO 2+
ataca ento o anel aromtico e a reao segue o mecanismo usual3. O mecanismo completo
est esquematizado na FIGURA 3.

FIGURA 3 Mecanismo para a reao de nitrao (Fonte: SOLOMONS, 2001).

2.2 Halogenao

O benzeno no reage com o bromo ou o cloro a no ser que um cido de Lewis esteja
presente na mistura. Quando cidos de Lewis esto presentes, entretanto, o benzeno reage
prontamente com o bromo ou o cloro, e as reaes fornecem bromobenzeno e clorobenzeno,
respectivamente, com bons rendimentos1. A FIGURA 4 mostra a reao de halogenao.

FIGURA 4 Reao de halogenao (Fonte: SOLOMONS, 2001).

Os cidos de Lewis mais comumente usados para efetuar as reaes de clorao e

bromao so FeCl3, FeBr3 e AlCl3. A FIGURA 5 mostra o mecanismo de halogenao para o
bromo1.

FIGURA 5 Mecanismo para a reao de halogenao (Fonte: SOLOMONS, 2001).

2.3 Sulfonao

O benzeno reage lentamente com o cido sulfrico a temperatura elevadas. O produto

da reao o cido benzeno-sulfnico2. A FIGURA 6 mostra a reao de sulfonao.

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FIGURA 6 Reao de sulfonao (Fonte: ALLINGER, 1976).

Em todas as reaes, o eletrfilo parece ser trixido de enxofre. Em cido sulfrico

concentrado, trixido de enxofre produzido em um equilbrio onde H2SO4 atua tanto como
um cido quanto como uma base1. A FIGURA 7 mostra o mecanismo de sulfonao.

FIGURA 7 Mecanismo para a reao de sulfonao (Fonte: SOLOMONS, 2001).

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2.4 Reaes de Friedel-Crafts do benzeno

Duas reaes de substituio eletroflica trazem os nomes dos qumicos Charles

Friedel e James Crafts. A acilao de Friedel-Crafts coloca um grupo acila no anel benznico
e a alquilao de Friedel-Crafts coloca um grupo alquila no anel benznico 3. A FIGURA 8
mostra a estrutura do grupo acila e do grupo alquila.

FIGURA 8 Estrutura do grupo acila e do grupo alquila (Fonte: BRUICE, 2006).

2.4.1 Acilao de Friedel-Crafts do benzeno

Reagindo-se haletos de cido com benzeno, em presena de AlCl3 ou FeCl3 (cidos de

Lewis), obtm-se cetonas. O eletrfilo o on acetoxnio 5. A FIGURA 9 mostra o mecanismo
da acilao de Friedel-Crafts.

FIGURA 9 Mecanismo da reao de acilao de Friedel-Crafts (Fonte: BRUICE,

2006).

Uma vez que o produto de uma acilao de Friedel-Crafts contm um grupo carbonila
que pode complexar com AlCl3, reaes de acilao de Friedel-Crafts devem ser conduzidas

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com mais de um equivalente de AlCl3. Quando a reao termina, adicionado gua mistura
para liberar o produto do complexo3.

2.4.2 Alquilao de Friedel-Crafts do benzeno

Reagindo-se haletos de alquila com benzeno, em presena de AlCl3 ou FeCl3 (cidos

de Lewis), obtm-se outro hidrocarboneto aromtico. O eletrfilo o carboction que se
forma5. Fluoretos de alquila, cloretos de alquila, brometos de alquila e iodetos de alquila
podem ser usados. Haletos de vinila e haletos de arila no podem ser empregados, porque seus
carboctions so instveis demais para se formar 3. A FIGURA 10 mostra o mecanismo de
reao da alquilao de Friedel-Crafts.

FIGURA 10 Mecanismo para a reao de alquilao de Friedel-Crafts (Fonte:

BRUICE, 2006).

Uma limitao importante na alquilao de Friedel-Crafts est no fato de que alguns

carboctions, ao serem formados aps a reao entre o haleto e o cido de Lewis, sofrem um
rearranjo instantneo, alterando o radical que se pretendia adicionar ao anel. Esse on sofre
rearranjo sempre que, por transposio vicinal de um hidrognio ou de um grupo alquila, for
possvel formar um carboction mais estvel5.

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3 CONSIDERAES FINAIS

Durante muito tempo, a estrutura do benzeno foi uma fonte de frustraes para os
qumicos, pois, quando o qumico Mitscherlich apresentou a frmula molecular do benzeno,
houve discusses sobre o composto ser altamente insaturado, visto que o benzeno possui
simplesmente o mesmo nmero de tomos de hidrognio e de carbono e, a maior parte dos
compostos conhecidos at ento, possua uma contribuio bem maior de tomos de
hidrognio, usualmente o dobro. Depois de muitos estudos experimentais, os qumicos
chegaram concluso de que o benzeno era mais bem representado pela estrutura de
ressonncia de Kekul. Por outro lado, o benzeno foi nomeado como um compostos
aromtico, porm, a palavra aromtico era utilizada para descrever algumas substncias que
possuam fragncias. Entretanto, logo se observou que essas substncias denominadas
aromticas eram diferentes da maioria dos compostos orgnicos em relao ao
comportamento qumico. Com isso, atualmente, a palavra aromtico usada para nos
referirmos ao benzeno e seus derivados estruturais6. Neste ponto, as reaes do benzeno so
utilizadas para interpretar as reaes dos demais compostos aromticos, sendo que, as
principais so: nitrao, halogenao, sulfonao, alcilao de Friedel-Crafts e alquilao de
Friedel-Crafts. Estas reaes mostram que o benzeno (ou compostos aromticos) realiza uma
substituio, ao contrrio dos alcenos que realizam a adio.

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REFERNCIAS

1 SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.. Qumica Orgnica 1. Stima Ed.. Rio de

Janeiro: LTC, 2001.

2 ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C.; JOHNSON, C. R.; LEBEL, N. A.;
STEVENS, C. L.. Qumica Orgnica. Segunda Ed.. Rio de Janeiro: LTC, 1976.

3 BRUICE, P. Y.. Qumica Orgnica. Quarta Ed., vol. 2. So Paulo: Person Prentice Hall,
2006.
4 Revista Eletrnica do Departamento de Qumica UFSC. Disponvel em: <
http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/benzeno/reacoes.html>. Acesso em: 13 de jan. 2012.

5 Principais Reaes dos Hidrocarbonetos Aromticos. Disponvel em: <

http://www.oocities.org/vienna/choir/9201/reacoes_dos_aromaticos.htm>. Acesso em: 12 de
jan. 2012.

6 MCMURRY, J.. Qumica Orgnica. Sexta Ed., combo. So Paulo: Thomson, 2005.