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O uso da fotocatlise para a desinfeco e desodorizao

do ar interno
Photocatalysis and its uses for indoor deodorization and
disinfection
Marina Eller Quadros Lacey1
Waldir Nagel Schirmer2

Resumo
So variadas as tcnicas de tratamento do ar. A fotocatlise faz parte
dos processos oxidativos avanados, que so aqueles que utilizam o
radical hidroxila para degradar os compostos poluentes. Nos processos
fotocatalticos, este radical hidroxila formado a partir de molculas
de gua em contato com a superfcie do catalisador, ativado pela luz.
As aplicaes ambientais (por fotocatlise) mais comuns utilizam-se
de dixido de titnio (TiO2), entre elas o tratamento da gua e do ar,
destacando-se a desinfeco e desodorizao de correntes de ar com
baixas concentraes de poluentes, como em ambientes internos de
edifcios residenciais ou comerciais. As limitaes desta tcnica de
tratamento esto na faixa de comprimento de onda da luz absorvida e
no tamanho das molculas poluentes a serem tratadas.
Palavras-chave: ar interno; dixido de titnio; fotocatlise; odor;
poluio do ar.

Abstract
There are several air treatment techniques, among which Photocatalysis is
associated with advanced oxidation processes that use the hydroxil radical
for the degradation of pollutants. In photocatalytic processes, this radical

1 Engenheira Sanitarista e Ambiental; Mestranda em Engenharia Ambiental pela Universidade


Federal de Santa Catarina, Laboratrio de Controle da Poluio do Ar LCQAr/ENS/UFSC
2 Dr.; Engenheiro Qumico; Professor do Departamento de Engenharia Ambiental da Universidade
Estadual do Centro-Oeste-UNICENTRO; Doutorando em Engenharia Ambiental pela
Universidade Federal de Santa Catarina; E-mail: wanasch@hotmail.com
Recebido para publicao em 27/03/2007 e aceito em 05/03/2008

Ambincia

Guarapuava, PR

v.4 n.2

p.309-325

Maio/Ago. 2008

ISSN 1808 - 0251

Ambincia - Revista do Setor de Cincias Agrrias e Ambientais V. 4 N. 2 Maio/Ago. 2008

consists in water molecules in contact with the catalyst surface, which is


activated by light radiation. The most common environmental applications
of photocatalysis in air and water treatment use titanium dioxide (TiO2).
An outstanding example is the disinfection and deodorization of air
containing low pollutant concentrations, such as the indoor residential
or business environments. The limitations of this treatment technique are
the wave length of the absorbed light necessary to activate the catalyst
and the molecular size of the pollutants to be destroyed.
Key words: air pollution; indoor air; odor; photocatalysis; titanium
dioxide.

Introduo
Com o despertar da conscincia
ambiental pela sociedade, de modo
geral, problemas ambientais at ento
ignorados, como a qualidade do ar interno
e os odores ambientais, tm ganhado uma
ateno cada vez maior a nvel mundial.
No domnio da sade ocupacional, a
hipersensibilidade qumica associada
aos edifcios uma das preocupaes da
atualidade. A exposio repetida a baixas
concentraes de substncias qumicas
presentes no ar interno pode levar
sensibilizao qumica mltipla, na
qual o indivduo afetado passa a reagir a
concentraes cada vez mais baixas de
poluentes (COHEN, 2004).
Segundo a Organizao Mundial
de Sade (OMS), a sndrome do edifcio
doente (SED) descreve uma condio
mdica em que os ocupantes de um
determinado edifcio sofrem de sintomas
de doenas ou se sentem mal sem
haver um motivo aparente para isto. Os
sintomas tendem a se tornar mais fortes,
enquanto a pessoa est dentro do edifcio
e tendem a diminuir e at desaparecer
quando esta pessoa est longe desse
ambiente. A SED resulta numa diminuio

substancial do desempenho no trabalho e


nas relaes interpessoais, alm de uma
perda considervel de produtividade
(COHEN, 2004).
As doenas causadas pelo ar interno
insalubre j esto entre as principais
causas de pedidos de afastamento do
trabalho, tanto nos Estados Unidos
quanto na Europa. A OMS contabilizou
a contribuio de uma variedade de
fatores de riscos a doenas e determinou
que a poluio do ar interno o 8 fator
de risco mais importante, e que este
responsvel por 2,7% do conjunto de
casos de doenas no mundo (WHO,
2006). Segundo a EPA (2005), indivduos
de terceira idade passam at 90% do
seu tempo em ambientes fechados e
os poluentes contidos no ar desses
ambientes podem ser perigosamente
txicos, principalmente para indivduos
suscetveis a derrame cerebral e doenas
cardacas.
H diversas tecnologias disponveis
para o tratamento de poluentes no ar,
como tcnicas de adsoro, lavagem
de gases e at mesmo a incinerao
de gases. Mtodos de tratamento com
base na adsoro e absoro possuem o
inconveniente de gerar um outro resduo

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a ser tratado, j que o poluente somente


transferido do meio gasoso para o lquido
receptor (no caso da absoro) ou, no caso
da adsoro, para um material poroso,
como o carvo ativado. Outras tecnologias,
como a incinerao, representam um
alto custo de instalao e operao.
Existe ainda a tecnologia da biofiltrao,
que tambm recomendada para o
tratamento de odores e apresenta baixo
custo, mas de difcil controle e operao.
Ziolli e Jardim (1998) apontaram
que entre as tecnologias atualmente
empregadas para tratamento de resduos
e as tecnologias desejveis, baseadas na
sustentabilidade ambiental (concepo
ainda idealizada), existe um grande
abismo cientfico e tecnolgico. Dentre
as tcnicas de tratamento disponveis, a
fotocatlise considerada uma tcnica de
ponta, j que faz uso da nanotecnologia
para a criao das estruturas dos
catalisadores. Segundo Nogueira e Jardim
(1998), a possibilidade de aplicao da
fotocatlise para a descontaminao
ambiental foi documentada pela primeira
vez em 1983. Esta tcnica se aproxima
das solues apontadas para o problema
da sustentabilidade ambiental.
A fotocatlise heterognea teve
sua origem na dcada de setenta quando
pesquisas em clulas fotoeletroqumicas
comearam a ser desenvolvidas com
o objetivo de produzir combustveis a
partir de materiais baratos, tendo em
vista a transformao da energia solar
em energia qumica (NOGUEIRA;
JARDIM, 1998).
Os processos de fotocatlise podem
ser apontados como uma soluo tecnolgica bastante interessante, j que tratam
quimicamente os compostos poluentes,

transformando os contaminantes em produtos mineralizados. Segundo Hoffmann


et al. (1995), esta uma tecnologia
promissora para um grande nmero de
aplicaes ambientais, como a purificao
do ar, desinfeco da gua, remediao
de resduos perigosos, e tratamento de
efluentes.
Segundo Segato, os processos
oxidativos avanados (POA) so capazes de
converter poluentes em esp-cies qumicas
incuas, tais como gs carbnico e gua.
Atravs destes processos, compostos
orgnicos e inorgnicos so oxidados,
a mineralizao pela reao com o
radical hidroxila, formado pela quebra
de uma molcula de gua. Os POA vm
atraindo grande interesse por serem mais
sustentveis a longo prazo (NOGUEIRA;
JARDIM, 1998). A fotocatlise pertence
classe dos processos oxidativos avanados.
Os POA dividem-se em sistemas
homogneos e heterogneos onde os
radicais hidroxila so gerados com ou
sem irradiao ultravioleta. Entre estes,
pode-se citar os processos que envolvem
a utilizao de oznio, perxido de
hidrognio, decomposio cataltica de
perxido de hidrognio em meio cido
(reao de Fenton ou foto-Fenton) e
semicondutores como dixido de titnio
(fotocatlise heterognea) (NOGUEIRA;
JARDIM, 1998).
O princpio bsico da fotocatlise
est intimamente ligado s caractersticas
do catalisador e estrutura cristalina do
mesmo. A sua nanoestrutura cristalina
tem influncia direta na eficincia do
contato entre este e as molculas a
serem degradadas, tendo assim uma
forte dependncia do conhecimento da
nanotecnologia.

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A nanotecnologia a cincia da
pesquisa e produo na escala nano,
ou escala atmica. O princpio bsico
da nanotecnologia a construo de
estruturas e novos materiais a partir dos
tomos. uma rea promissora, mas que d
apenas seus primeiros passos, mostrando,
contudo, resultados surpreendentes
(na produo de semicondutores,
nanocompsitos, biomateriais, chips
entre outros) (WIKIPDIA, 2006).
Nanomateriais so aqueles que possuem
uma dimenso igual ou menor que
100 nanmetros (0,1 m), que
aproximadamente a dimenso de um vrus
(HOOD, 2006). Assim, a nanotecnologia
envolve o desenvolvimento e aplicao
de nanoestruturas.
A fotocatlise pode ser usada para
o tratamento de ar e efluentes lquidos.
A comunidade cientfica mundial tem
mostrado um interesse crescente no seu
uso; a taxa de publicaes tm excedido
200 artigos por ano nos ltimos 10 anos
(OLLIS, 1993 apud HOFFMANN et
al.,1995).
Neste artigo so descritos os
principais fundamentos da fotocatlise,
seus parmetros e principais usos
aplicados descontaminao do ar de
ambientes internos.

Processos Oxidativos Avanados


(POA)
Os processos oxidativos avanados
so aqueles que utilizam o radical hidroxila para oxidar poluentes em espcies
qumicas incuas (geralmente dixido de
carbono e gua). Exemplos de processos
oxidativos avanados so a oxidao
por H2O2, radiao UV, ozonizao e a
combinao destes. Estes processos vm

atraindo grande interesse por serem mais


sustentveis em longo prazo.
Devido sua alta reatividade,
radicais hidroxila podem reagir com uma
grande variedade de classes de compostos,
promovendo sua total mineralizao
para compostos incuos como CO2 e
gua (NOGUEIRA; JARDIM, 1998).
A fotocatlise pertence classe dos
processos oxidativos avanados, pois o
radical hidroxila gerado a partir da sua
reao na quebra da molcula de gua.

A radiao ultravioleta (UV)


A frao mais energtica do espectro
ultravioleta, correspondente faixa de 200
a 290 nm, comumente utilizada como
agente bactericida em tratamentos de gua
e ar, permitindo uma taxa de desinfeco
eficiente pelo uso de lmpadas germicidas
( = 254 nm) (NOGUEIRA; JARDIM,
1998). Entretanto, o tratamento UV
somente atua no DNA das clulas vivas,
impedindo a sua replicao. Assim, restam
no efluente a massa microbiana morta e
os poluentes qumicos a serem tratados.
Inazaki (2004) utilizou o fotocatalisador TiO2 (dixido de titnio) para
tratar efluentes contaminados com fenol,
usando a luz negra e a germicida. A maior
potncia da lmpada germicida ( = 254
nm) em comparao com a lmpada
de luz negra determinou uma maior
eficincia na degradao do fenol.

Mecanismos da fotocatlise
A fotocatlise consiste na quebra de
uma molcula (lise ~ quebra), por meio
do uso de cargas positivas e negativas
que so formadas na superfcie de uma

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Figura 1. Mecanismo da fotocatlise

catalisador que , por sua vez, excitado


pela luz (foto ~ luz).
Existem trs compostos intermedirios altamente reativos formados
pelo processo da fotocatlise (HOLMES,
2003):
O2 (oxignio);
OH (radicais hidroxila) e
H2O2 (perxido de oxignio)
Estes radicais so gerados quando
um composto fotocatalisador irradiado
por uma energia luminosa suficiente para
suprir a sua energia de bandgap, ou seja,
a energia necessria para mover um de
seus eltrons de um campo da molcula
para outro campo. Assim, so formadas
duas bandas, a banda de valncia, de
onde o eltron foi retirado e formou-se
uma lacuna, e a banda de conduo,
onde o eltron foi depositado. Assim
que o fornecimento de energia luminosa
interrompido, o fotocatalisador retorna
ao seu estado inicial inativo.

Quando uma molcula de gua


entra em contato com o catalisador no
seu estado excitado, esta reage com o
par eltron/lacuna em sua superfcie
(MONTAGNER, PASCHOALINO;
JARDIM, 2005). Estas lacunas mostram
potenciais bastante positivos, na faixa
de +2,0 a +3,5 V, dependendo do
semicondutor e do pH (NOGUEIRA e
JARDIM, 1998). O potencial gerado
suficientemente positivo para gerar
radicais OH a partir de molculas de
gua adsorvidas na banda de valncia do
semicondutor. J o eltron da banda de
conduo reage com o O2 do ar, gerando
espcies reativas como o perxido e nions
superxidos (RICN; PULGARIN, 2004;
apud MONTAGNER, PASCHOALINO;
JARDIM, 2005; HOFFMANN et
al., 1995). Este mecanismo pode ser
observado na figura 1.
As equaes (1 a 6) a seguir
exemplificam de forma simplificada as

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possveis reaes de gerao do radical


hidroxila que ocorrem em contato com o
fotocatalisador:
H+ + OH
(1)
H2O
+
HO2
(2)
H +O2
(3)
HO2 + HO2 H2O2 + O2
H2O + OH
(4)
H2O2 + H+
H+ + OH
(1)
H2O
+
HO2
(2)
H + O2
+
H + OH
(1)
H2O
Ou seja:
O2x + 4OHx + H2O (5)
3H2O + 2O2
O2x + 4OHx
(6)
2H2O + 2O2
De uma forma simplificada, podese dizer que para cada duas molculas
de gua e de oxignio que entram
em contato com o fotocatalisador so
formados quatro radicais hidroxila e
duas molculas de oxignio (oxignio
reativo O2).
Segundo Hoffmann et al. (1995),
a estequiometria geral para a oxidao
heterognea fotocatalisada de um
hidrocarboneto clorado genrico sua
completa mineralizao pode ser descrita
pela Equao (7):

Na fotocatlise homognea, o
catalisador encontra-se na mesma fase dos
compostos a serem degradados. Consiste
num sistema onde o catalisador suspenso
no efluente a ser tratado. Este deve ser,
portanto, um sistema em batelada, geralmente aplicado para efluentes lquidos.

Assim, a fotocatlise de composto


organoclorado gera CO2, gua, e ons
cloro.
A eficincia da fotocatlise depende
da competio entre o processo em
que o eltron retirado da superfcie
do semicondutor e o processo de
recombinao do par eltron/lacuna
(NOGUEIRA; JARDIM, 1998). Por este
motivo, o formato das nanoestruturas do
catalisador tem fundamental importncia
na eficincia deste processo. Estas

As degradaes que utilizam


suspenses de TiO2 so experimentalmente
muito trabalhosas, pois levam necessidade
de sucessivas filtraes para separao dos
produtos da reao e o xido. A fixao
do catalisador num suporte estacionrio
torna a tcnica mais prtica, eliminando a
etapa de filtrao. Desta forma, podem ser
confeccionados dispositivos do tipo reator
tubular de vidro e membranas cermicas
adequados para criar um sistema fechado
de tratamento de guas.

estruturas devem ser planejadas de forma


a maximizar o contato do catalisador com
as molculas de gua do ar e minimizar a
recombinao do par eltron/lacuna.
Entretanto, segundo Ziolli e
Jardim (1998), a fase em que ocorre a
fotoxidao um ponto polmico, no
se sabe com certeza se esta ocorre em
soluo, nas proximidades do catalisador,
ou se adsorvido na prpria superfcie do
semicondutor. Tambm h divergncias
ainda com relao ao envolvimento ou
no de gua no mecanismo de degradao
de alguns compostos orgnicos, inclusive
quanto origem do radical hidroxila
envolvido na fotomineralizao de
substratos orgnicos.

Fotocatlise Homognea

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Fotocatlise Heterognea
No sistema da fotocatlise heterognea, o catalisador afixado a um
material suporte, colocado em meio ao
fluxo de efluente a ser tratado, seja este
lquido ou gasoso. No uso da fotocatlise
heterognea para o tratamento de ar, a
umidade do ar um fator importante a ser
levado em considerao, pois a molcula
de gua tem um papel fundamental no
fornecimento do radical hidroxila ao
processo.
Entre os POA, a fotocatlise heterognea tem sido amplamente estudada principalmente nas ltimas duas
dcadas. Entre as diversas publicaes
referentes fotocatlise, uma srie de
revises recentes aborda a aplicao do
processo descontaminao ambiental
(NOGUEIRA; JARDIM, 1998).
Um dos aspectos interessantes da
fotocatlise heterognea a possibilidade
de utilizao da luz solar para a ativao
do semicondutor. Diversos trabalhos tm
demonstrado ser possvel a completa
degradao de contaminantes orgnicos
como fenol, hidrocarbonetos clorados,
clorofenis, inseticidas, corantes e outros
na presena de TiO2 irradiado com luz
solar.
Uchida, Itoh e Yoneyama (1993)
apud Nishikawa e Takahara (2001)
descreveram o uso do carvo ativado
como material suporte para o TiO2 para a
degradao fotocataltica da propizamida
(um herbicida). Foi ento reconhecido
que a alta adsoro do carvo ativado
fez com que o poluente se concentrasse
em contato com o catalisador, resultando
uma alta taxa de degradao com o
catalisador. Holmes (2003) utilizou o TiO2

suportado em uma matriz de slica-gel


para o tratamento de efluentes lquidos.

Aspectos Nanotecnolgicos
Nanomateriais tm tido grande
interesse devido s suas propriedades
nicas e grande potencial de aplicao
nos campos da catlise e aparelhos
ptico-eletrnicos (XU et al., 2003). As
propriedades fsicas e qumicas de certos
compostos podem variar conforme o seu
arranjo molecular.
A pesquisa de Xu et al. (2003)
resultou na criao de nanotubos de
diversos dimetros, alm de nanofibras,
nanoflores e nanodiscos base de dixido
de titnio (Figuras 2 a 6). Segundo
estes autores, nanotubos de TiO2 com
diferentes dimetros possuem diferentes
valores de fotoluminescncia, ou seja,
alteram a faixa de comprimento de onda
() absorvidos pelo catalisador.

Catalisadores Usuais
Diversas molculas se mostraram
capazes de promover a fotocatlise,
do azul de metileno ao ZnO e o TiO2
(HOLMES, 2003). O fotocatalisador
geralmente um semicondutor inorgnico
como TiO2, ZnO ou CdS (SEGATO).
Nogueira e Jardim (1998) ainda
citam o uso do WO3, ZnS, e o Fe2O3
como fotocatalisadores. Alm destes,
Santana, Bonancea e Takashima (2003)
citam tambm o uso do SrTiO3 como
fotocatalisador.
Entretanto, a combinao de
fotoatividade e fotoestabilidade no
muitas vezes satisfeita. Como exemplo,
pode-se citar o semicondutor CdS

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Figura 2. Nanotubos de TiO2 (XU et al., 2003)

Figura 3. Nanofibras de TiO2 (XU et al., 2003)

Figura 4. Nanodiscos de TiO2 com 2m de dimetro (XU et al., 2003)

Figura 5. Nanoflores de TiO2 com 2m de dimetro (XU et al., 2003)

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Figura 6. Microesfera de TiO2 com 50m de dimetro (HOOD, 2006)

que, apesar de absorver radiao de


at 510 nm, sofre fotocorroso quando
irradiado, gerando Cd 2+ e enxofre,
inviabilizando sua utilizao em processos
de descontaminao (NOGUEIRA;
JARDIM, 1998).
Entre os semicondutores, o TiO2
o mais amplamente estudado devido
principalmente sua no toxicidade,
fotoestabilidade e estabilidade qumica
em uma ampla faixa de pH (NOGUEIRA;
JARDIM, 1998).

Dixido de titnio (TiO2)


O TiO2 encontrado no mercado
sob trs formas alotrpicas: anatase,
rutilo e brookite. As formas anatase e
rutilo so as mais comumente encontradas
no mercado. Nogueira e Jardim (1998)
afirmaram que a forma rutilo inativa
para a fotodegradao de compostos
orgnicos. Cohen (2004) percebeu que,
enquanto alguns autores afirmam que a
forma rutilo inativa do ponto de vista
fotocataltico, outros afirmam que este
possui uma atividade seletiva.

A fotoatividade do catalisador
depende diretamente da sua rea superficial
e da sua microestrutura cristalina, que
deve otimizar a separao de cargas,
inibindo a recombinao. Segundo
Nogueira e Jardim (1998), apesar do TiO2
ser considerado o semicondutor mais
fotoativo, a recombinao eltron/lacuna
apontada como o principal limitante
para o rendimento total do processo.
Algumas tentativas para minimizar
tal recombinao tm sido estudadas,
tal como a incorporao de metais
sua estrutura cristalina ou sua
superfcie. Com o uso do TiO2 com
prata fotodepositada, foi observado um
aumento de 37% de fotoatividade na
fotodegradao de 1,4-diclorobenzeno
e 50% de aumento da fotoatividade na
oxidao de 2-propanol, em relao ao
TiO2 puro (NOGUEIRA; JARDIM, 1998).
He et al. (2006) prepararam
filmes hbridos de TiO 2 com platina
fotodepositada e demonstraram que
estes filmes possuem uma atividade
fotocataltica muito superior atividade
de um filme de TiO2 puro.

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O trabalho de Wiszniowski et
al. (2006) comprovou a preferncia de
meios cidos para a fotocatlise com TiO2
aplicada para a degradao de orgnicos
no chorume de aterros sanitrios.
Entre os diferentes fabricantes, o
TiO2 fabricado pela Degussa, TiO2 P25
(80% anatase), o mais comumente
utilizado e pesquisado, sendo reconhecido
pela sua alta fotoatividade reconhecida
(COHEN, 2004). Isto se deve sua alta
rea superficial, em torno de 50 m2/g e
sua complexa microestrutura cristalina
resultante de seu mtodo de preparao
que promove melhor separao de cargas
inibindo a recombinao. (BICKLEY et al.,
1991; apud NOGUEIRA e JARDIM, 1998).

Histrico do TiO2
O dixido de titnio comeou a
ser usado em 1929 pela indstria de
tintas (COHEN, 2004). At hoje, este
composto usado largamente pelas
indstrias de tintas, txtil, de cosmticos,
entre outras.
Em 1967, o Prof. Akira Fujishima
descobriu o fenmeno da fotocatlise
durante a sua formao de doutorado
na Universidade de Tokyo. Isto ocorreu
quando ele exps um eletrodo de dixido
de titnio em uma soluo aquosa luz de
intensidade forte. Quando isto aconteceu,
bolhas de ar emergiram a superfcie.
Quando apagada a luz, as bolhas
cessavam. Seus estudos mostraram que
as bolhas eram formadas por oxignio
puro, e que bolhas de hidrognio eram
formadas no eletrodo oposto, de platina.
Assim, a gua foi decomposta em
hidrognio e oxignio. Segundo a
sociedade japonesa de nanotecnologia

(NANONET, 2005), a fotocatlise havia


sido descoberta e a reao foi chamada
de efeito Honda-Fujishima.
O prof. Fujishima e sua equipe
tentaram utilizar a fotocatlise para a
gerao de hidrognio, fonte de energia
limpa, mas seus experimentos obtiveram
uma taxa muito reduzida de 0,3% de
eficincia (NANONET, 2005).
J nos anos 80, a equipe de
Fujishima iniciou pesquisas envolvendo a
fotocatlise para tratamento de poluentes
ambientais, principalmente na rea de
desinfeco e desodorizao do ar. Uma
das pesquisas envolveu o revestimento
das paredes e pisos de um hospital com
uma tinta base de dixido de titnio.
Foi determinado que a concentrao de
bactrias nas superfcies e no ar sofreu
uma reduo considervel (NANONET,
2005).
Em 1995, o instituto de pesquisa
de Toto, no Japo, permitiu ampliar
os conhecimentos sobre as possveis
aplicaes da fotocatlise. Foi descoberto
que gotas de gua se espalham e perdem a
sua tenso superficial quando depositadas
sobre vidro coberto com dixido de
titnio. A superfcie exibia caractersticas
super-hidroflicas. Fujishima e sua
equipe observaram em microscopia de
fora atmica que a luz ultravioleta havia
removido parcialmente as molculas
de oxignio da superfcie do TiO2. As
reas de onde o tomo de oxignio havia
sido removido se tornavam hidroflicas
enquanto que as reas de onde os tomos de
oxignio no eram removidas se tornavam
hidrofbicas. Assim, reas hidroflicas
e hidrofbicas de aproximadamente
30 x 50 nm coexistiam lado a lado
(NANONET, 2005). A gua depositada

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sobre esta superfcie perdia a sua tenso


superficial para poder se espalhar e se
acomodar sobre as reas hidroflicas.
Se existir leo presente na superfcie, a
gua que jogada na superfcie revestida
com TiO 2 ir penetrar por baixo da
camada de leo para alcanar as reas
hidroflicas, removendo assim o leo
da superfcie. Hoje, materiais baseados
na super-hidrofilia so considerados
auto-limpantes, e usados em espelhos
retrovisores de carros e materiais
exteriores de edifcios.

Aplicaes
Uma grande variedade de compostos orgnicos txicos passvel de
degradao por fotocatlise heterognea,
gerando CO2, H2O e ons do heterotomo
presente (NOGUEIRA e JARDIM,
1998). A fotocatlise de semicondutores
tem sido utilizada para complementar
tcnicas de tratamento de resduos
qumicos perigosos, como a incinerao,
digesto por lodos ativados, digesto
anaerbia e tratamentos fsico-qumicos
convencionais (HOFFMANN et al., 1995).
Holmes (2003) avaliou, em
pesquisa financiada pela NASA, o
potencial de degradao da fotocatlise
em soluo aquosa para oito compostos:
lcool butlico, indol, acetona, dissulfeto
de carbono, clorobenzeno, etil acetato,
metil metacrilato e tolueno, onde todos os
compostos foram removidos com sucesso.
Os seis ltimos foram degradados a uma
concentrao inferior ao limite detectvel
(5 m/L) aps um longo perodo de reao.
Wiszniowski et al., (2006) utilizaram o TiO2 em suspenso aliado a um
reator de lodos ativados por batelada

para degradar o chorume. Segundo


estes autores, o tratamento fotocataltico
resultou em um aumento gradual da
biodegradabilidade do chorume, essencial
para a aplicao de um ps-tratamento.
Nogueira e Jardim (1998) afirmaram que o TiO 2 possui ainda um
efeito bactericida, por reagirem com
a maioria das molculas biolgicas,
tendo poder bactericida comprovado
na inativao de microorganismos
tais como Lactobacillus acidophilus,
Sacharomyces cerevisiae e Escherichia
coli. Este tambm capaz da oxidar de
uma variedade de compostos inorgnicos
como HCN e H2S (este ltimo altamente
odorante), sendo destrudos com boa
eficincia com relao aos mtodos de
oxidao convencionais (Tabela 1).

O uso da fotocatlise para o tratamento do ar interno


Como pde ser observado, a
fotocatlise uma tcnica que trata
quimicamente uma grande variedade
de compostos orgnicos, inorgnicos e
microorganismos. Tambm foi observado
que esta metodologia ainda considerada
de alto custo para tratamentos de efluentes
muito concentrados e em grande escala
(como para o tratamento de esgotos e
chorume).
O ar interno de edifcios comerciais
e residenciais apresenta uma baixa
concentrao de poluentes, se comparado
aos efluentes citados acima. Assim, a
fotocatlise pode ser proposta como
uma soluo ideal para este tipo de
efluente, considerando ainda que um
equipamento de limpeza do ar base
de fotocatlise exige cuidados de
manuteno praticamente inexistentes.

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Ambincia - Revista do Setor de Cincias Agrrias e Ambientais V. 4 N. 2 Maio/Ago. 2008

Tabela 1. Poluentes passveis de oxidao com dixido de titnio


Composto/Poluente

Referncia
Orgnicos

Dodecilbenzenosulfonato de sdio

Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Vasconcelos, 2006
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Hoffman et al., 1995
Hoffman et al., 1995
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Hoffman et al., 1995
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Hoffman et al., 1995
Cohen, 2004
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Hoffman et al., 1995
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Inazaki, 2004
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Vasconcelos, 2006

Haloaromticos

Hoffman et al., 1995

Polmeros

Hoffman et al., 1995

Corantes
Gorduras
Defensivos Agrcolas - Herbicidas
Alcanos
Alcenos
Cloroalifticos
Aromticos Simples
lcoois
n-butanol
cidos Carboxlicos
cidos Carboxlicos Aromticos
Fenis
Surfactantes
Clorofenis

Inorgnicos

H2S

Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998
Vasconcelos, 2006
Nogueira e Jardim, 1998

Deposio redutiva de metais pesados de solues


aquosas para superfcies

Hoffman et al., 1995

HCN

Organismos
Lactobacillus Acidophilus
Escherichia Coli
Sacharomyces Cerevisiae

Nogueira e Jardim, 1998


Nogueira e Jardim, 1998
Nogueira e Jardim, 1998

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LACEY, M. E. Q.; SCHIRMER, W. N.

Segundo Montagner, Paschoalino


e Jardim (2005), os principais locais
em que a fotocatlise heterognea pode
ser til para a desinfeco do ar so
atmosferas confinadas, ou seja, ambientes
enclausurados resfriados ou aquecidos
por sistemas de ar condicionado que
geralmente no proporcionam trocas de
ar adequadas para a sade humana.
Vasconcelos (2006) apresenta a
utilizao do TiO2 em revestimentos
cermicos de instrumentos cirrgicos para
a intensificao da sua limpeza. O mesmo
autor cita a utilizao de tintas contendo
micropartculas de TiO2 para minimizar a
contaminao de ambientes hospitalares.
Segundo Nogueira e Jardim (1998),
a fotocatlise tem apresentado grande
eficincia na destruio de vrias classes
de compostos orgnicos volteis em
fase gasosa incluindo lcoois, cetonas,
alcanos, alcenos clorados e teres, com
potencialidade de aplicao remediao
de solos e guas contaminadas, bem
como desodorizao de ambientes.
Entre as mais recentes aplicaes
da fotocatlise heterognea, algumas
esto sendo desenvolvidas por companhias japonesas e j comeam a ser
industrializadas como (NANONET, 2005):
a) desodorizao de ambientes por
meio da utilizao de filtros impregnados
com TiO2, que sob iluminao capaz
de degradar substncias causadoras de
mal odor;
b) tintas fotocatalticas para
revestimentos anti-bactericidas e
auto-limpantes de paredes de centros
cirrgicos;
c) vidros e espelhos anti-embaantes, nos quais a caracterstica superhidroflica do TiO2 quando iluminado

com luz UV aproveitada. Neste caso, a


gua espalha rapidamente formando um
filme uniforme sobre a superfcie ao invs
de gotculas evitando o embaamento;
d) vidros auto-limpantes para
iluminao de tneis, onde a formao
de filme de poeira oleosa na superfcie
dos holofotes pode ser destruda por
fotocatlise, mantendo assim o vidro
sempre limpo.
Existem indstrias que comercializam purificadores de ar residenciais
que utilizam a fotocatlise. Como
exemplo pode-se citar a Pionair, que
comercializa um purificador de ar para
uso residencial, a Green Millenium e a
No Odor Inc., todas norte-americanas
que produzem solues que formam
filmes de dixido de titnio, tambm
para o tratamento de ambientes internos
(GREEN MILLENIUM, 2006).

Limitaes
A limitao mais importante
deste processo a necessidade bsica e
inerente da presena de dois elementos:
molculas de gua e radiao luminosa
no comprimento de onda que ativa o
fotocatalisador. No caso do tratamento do
ar interno, considera-se que as lmpadas
fluorescentes usadas para a iluminao
dos ambientes e a entrada de radiao
solar pelas janelas sejam suficientes
para ativar o fotocatalisador. Entretanto,
h a necessidade de avaliao da sua
eficincia conforme o local da instalao.
Em relao presena de molculas de
gua no ar, existem muitos ambientes
internos que apresentam umidade relativa
do ar baixa, devido presena do sistema
de refrigerao. Assim, a eficincia do

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Ambincia - Revista do Setor de Cincias Agrrias e Ambientais V. 4 N. 2 Maio/Ago. 2008

fotocatalisador deve ser avaliada em


diferentes teores de umidade do ar para
se estabelecer um teor mnimo admissvel
para a atividade fotocataltica.
Nogueira e Jardim (1998) salientaram que o espectro de absoro da
amostra pode afetar sensivelmente o
rendimento do processo se esta absorve
grande parte da radiao UV, dificultando
a penetrao de luz. Portanto, as
caractersticas fsicas do efluente, como
a concentrao de particulados e a sua
colorao, devem ser observadas quando
for planejado o seu tratamento por meio
da fotocatlise. No caso do tratamento
do ar interno, este fator no precisa ser
observado, j que o efluente o prprio ar.
Devido ao bandgap do TiO2 ser de
3,2 eV, maiores rendimentos do processo
so limitados pela absoro, por este
semicondutor, de radiaes at 385 nm,
que corresponde a aproximadamente
3% do espectro solar ao nvel do mar.
Novos fotocatalisadores, que apresentem
maior absoro na regio do visvel,
so necessrios para o desenvolvimento
da fotocatlise utilizando luz solar
(NOGUEIRA; JARDIM, 1998).
Arntegui et al (1995) apud Santana,
Bonancea e Takashima (2003), em seus
trabalhos sobre a degradao de atrazina3
por radiao ultravioleta mostraram que
3 A
atrazina
(2-cloro-4-etilamino-6isopropilamino-1,3,5-triazina), usada
como um herbicida nas culturas de algodo,
milho, soja, feijo, abacaxi, sorgo, cana-deacar e no preparo de reas para o plantio
(ARNTEGUI et al. (1995), apud Santana,
Bonanca e Takashima, 2003).

os produtos formados so igualmente


txicos. Assim, um estudo detalhado
do efluente a ser tratado deve ser feito.
A quebra de molculas muito longas
e de molculas que possuem tomos
txicos (como metais pesados), pode
gerar um efluente igualmente ou ainda
mais txico do que o afluente. Este fator
impossibilita a eliminao do efluente
para o meio ambiente, mas pode criar
possibilidades para a comercializao
dos subprodutos gerados, uma vez que
eles sero separados quimicamente.

Concluso
A fotocatlise heterognea pode
ser considerada como um mtodo
limpo para o tratamento de uma grande
variedade de poluentes, j que, na maioria
dos casos, os compostos poluentes so
mineralisados sem haver a formao de
subprodutos. Pode ser usada para tratar
um leque de compostos orgnicos e
mesmo alguns compostos inorgnicos,
como o HCN e o H2S, promovendo ainda
a desodorizao do ambiente.
Esta tcnica enormemente
promissora para a criao de purificadores
de ar domsticos e para edifcios comerciais
e escritrios, pois exige pouca ou nenhuma
operao e manuteno, uma vez que
estejam estabelecidas as condies de
operao. A fotocatlise tambm atende
bem s necessidades destes ambientes,
com baixas concentraes de poluentes.
Os custos de manuteno tambm so
muito baixos ou nulos, dependendo
apenas da fonte luminosa utilizada.

322

LACEY, M. E. Q.; SCHIRMER, W. N.

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