PROBLEMAS SOBRE ENERGIA E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA

01 - Sujeitando-se um mol de um gs ideal, Cv = 12.47 J/K mol, a vrias mudanas de estado,

qual ser a variao de temperatura em cada caso?
a) Perda de 512 J de calor; destruio de 134 J de trabalho.
b) Absoro de 500 J de calor; produo de 500 J de trabalho.
c) Sem escoamento de calor; destruio de 126 J de trabalho.
Resoluo

a E=QW =512(134)=512+134=378 J

E=Cv T =378=12,47 T donde T =

b)

378
=30,312 K
12,47

E=QW =500 (500 )=0

c E=QW =0 126=126 J

E=Cv T =126=12,47 T donde T =

126
=10,10 K
12,47

02- Numa dada mudana de estado so destrudos 44 J de trabalho e a energia interna

aumenta de 170 J.Qual a capacidade calorfica do sistema, se a temperatura deste aumentou
de 10 K.
Resoluo

E=QW =170=Q(44)
170=Q+ 44 donde Q=17044=126 J
Cv=Q/ T

donde Cv = 126 / 10 = 12,6 J/ K

03- Trs moles de um gs ideal expandem-se, isotermicamente, contra uma presso oposta de
100 kPa, de 20 para 60 dm3. Calcule Q,W ,E e H.
Resoluo
3
3
3
W =Pop ( V 2V 1) =100 10 ( 60 10 20 10 )=4000 J

E=QW E=0 logo Q=W =4000 J

Para processos isotrmicos ,no h variao de temperatura e para o gs ideal temos

E =0 e H=0
04- Trs moles de um gs ideal a 27C expandem-se isotrmica e reversvelmente de 20 para
60 dm3.Calcule Q, W, E e H.
Resoluo

W =nRTln

V2
60
=3 8,314 300 ln =8220 J
V1
20

 E=QW E=0 logoQ=W =8220 J

Em processos isotrmicos a temperatura constante e temos E = 0 e H = 0

05-Trs moles de um gs ideal so comprimidos isotermicamente de 60 para 20 litros, usandose uma presso constante de 5 atm. Calcule Q, W, E e H
Resoluo

W =Pop ( V 2V 1) =5 105 ( 20 103 60 103 )=20000 J

Como o processo isotrmico , a temperatura permanece constante ,temos E = 0 e H = 0
Q = W = - 20000J
06-Deduza uma equao para o trabalho produzido numa expanso isotrmica e reversvel de
V1 para V2 de um gs cuja equao de estado :

PV =RT + ( bRT a )

( V1 )

Resoluo

P=

RT
1
+ ( bRTa ) 2
V
V

( )

V2

PdV =
V1

RT
1
dV + ( bRT a ) 2 dV
V
V

( )

V2

W =
V1

V2

V2

dV
1
W =RT
+ ( bRT a ) 2 dV
V
V
V V

W =RTln

V2
1
1
+ ( bRT a )

V1
V1 V 2

07- Um mol de um gs de van der Waals a 300 K expande-se isotrmica e

reversivelmente de 20 cm 3 para 60 dm3 (a = 0,556 m6Pa mol-2 b = 0,064 dm3/mol). Para o
gs de van der Waals

( VE ) = Va
T

Calcule W, Q, E e H para esta transformao.

Resoluo

A equao de Van Der waals para 1mol de gs

P=

RT
a
2
( V b ) V
V2

V2

W = PdV =
V1

V1

RT
a
dV 2 dV
( V b )
V

V2

V2

dV
dV
W =RT
a 2
V ( V b )
V V

W =RTln

V 2b
1
1
a

V 1b
V 1 V2

W =8,314 300 ln

]
[

600,064
1
1
0,556

=2727 J
3
3
200,064
60 10
20 10

A derivada parcial dada no enunciado permite escrever:

( VE ) = Va
T

V2

a
a
1
1
dE= 2 dV donde E= 2 dV =a

V1 V 2
V
V V
1

E=0,556

1
1

=18,5 J /mol
3
3
60 10
20 10

A primeira lei da termodinmica permite escrever:

E=QW donde Q= E+W =18,5+2727=2745,5 J /mol

Clculo do valor de H

P=

RT
a
RT
a
2 donde P1=
2
( V b ) V
( V 1b ) V 1

P1=

8,314 300
0,556
5

=1,237 10 Pa
3
3
3 2
20 10 0,064 10
( 20 10 )

P2=

8,314 300
0,556

=4,145 10 5 Pa
3
3
3 2
60 10 0,064 10
( 60 10 )

H= E+ ( PV )
H=18,5+ ( 4,16 10 5 60 1031,25 105 20 103 )
H= 18,5+13,189 =31,68 J/mol
08 - Um mol de um gs ideal mantido sob presso constante, P op = p = 200 kPa. A
temperatura variada de 100C para 25C. Sendo Cv =3R/2, calcule W, Q, E e H.
Resoluo

W =Pop ( V 2V 1) =PopV 2PopV 1=R T 2RT 1 =R ( T 2T 1 )

W =8,314 ( 298373 )=623,5 J
E=Cv ( T 2T 1) =

3R
3 8,314
T 2 T 1 ) =
( 298373 )=935 J /mol
(
2
2

Q= E +W =935+ (623,5 ) =1558,8 J /mol

H=Q P=1558,8 J /mol

09 - Um mol de um gs ideal, Cv = 20,8 J/K mol, transformado a volume constante de

0C
para
750C
Calcule Q, W, E e H.
Resoluo

W = PdV a volume constante V =0 logo W =0

E=Cv ( T 2T 1) =20,8 ( 348273 )=1560 J /mol

H= E+ PV = E+ ( P2 V P1 V )= E+ ( R T 2R T 1 )
H=1560+ ( 8,314 3488,314 273 )=2183,5 J / mol
10 - Calcule H e E para a transformao de um mol de um gs ideal de 27C e l atm
para
3270C
e
17
atm
Cp = 20,9 + 0,042 T J/K mol.
Resoluo

T2

T2

H= CpdT = ( 20,9+0,042 T ) dT
T1

T1

T2

T2

H= 20,9 dT + 0,042 TdT

T1

T1

H=20,9 ( T 2T 1 ) +0,042

T2 T1

2
2

H=20,9 ( 600300 ) +0,042

600 300

=11940 J /mol
2
2

E= H + ( PV )= H+ ( P2 V 2P 1 V 1 )
H + ( R T 2R T 1 )

E =

E=11940+ ( 8,314 178,314 1 )=12073 J /mol

11 - Se um gs ideal sofre uma expanso politrpica reversvel, vale a relao PV n =
C, onde C e n so constantes com n > 1.
Calcule W para tal expanso, se um mol do gs se expandir de V1 para V2 e se T1=300K,
T2=200K e n=2
Resoluo
V2

W = PdV P=
V1

C
n
V

V2

V2

V 1n V 1n
C
dV
W = n dV =C n =C 2 1 (eq 01)
1n 1n
V V
V V
n

PV =C donde P1 V 1=P2 V 2
(eq02)
Substituindo a equao 02 em 01,teremos:

][

P2 V n2 V 1n
P1 V 1n V 1n
PV
PV
2
1
W=

= 2 2 1 1
1n
1n
1n 1n

W=

1
1
P2 V 2P1 V 1 ]=
[
[ R T 2R T 1 ]
1n
1n

W=

1
[ 8,314 2008,314 300 ] =831,4 J /mol
12

12- A 25C o coeficiente de expanso trmica da gua = 2,7x10 -4 K-1 e a densidade

0,9970 g/cm3.Se elevarmos 200 g de gua de 25C para 50C, presso constante de 101
kPa,Calcule w, Q, H e E.
Dado Cp = 75,30 J /K.mol
Resoluo

V 0=

m
200
=
=200,6 cm3 V =V 0 ( 1+ T )
d 0,9970

V =200,6 ( 1+2,07 104 25 )=201,638

3

V =201,638200,60=1,038 cm =1,038 10 m
3
6
W=PopV=101 10 1,038 10 =0,105J

H=Cp ( T 2T 1) =75,30 ( 323298 )=1882,5 J /mol

H=

200
(1882,5 )=20916,6 J
18

H=Q P=20916,6 J
E=QW =20916,60,105=20916,4 J

13-Um mol de um gs ideal comprimido adiabaticamente num nico estgio com uma
presso oposta constante e igual a 1,00 MPa. Inicialmente o gs est a 27C e 0,100
MPa de presso; a presso final 1,00 MPa. Calcule a temperatura final do gs, Q, W,
E e H. Dado Cv = 3R/2
Resoluo

E=QW Q=0
E=W

Cv ( T 2T 1) =Pop ( V 2 V 1 ) Pop=P 2

Cv ( T 2T 1) =P 2

R T 2 R T1

P2
P1

Cv T 2Cv T 1=R T 2+

R T 1 P2
P1

Cv T 2+ R T 2=Cv T 1+

T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv +

R T 1 P2
P1

R P2
P1

T2=

T1
R P2
Cv+
P1
( Cv + R )

T2=

300
8,314 1
12,47+
=1380 K
12,47+ 8,314
0,1

E=Cv ( T 2T 1) =12,47 ( 1380300 )=13467 J /mol

W = E=1346,7 J /mol
H=Cp ( T 2T 1) =( Cv+ R ) ( T 2T 1 )=( 12,47+ 8,314 ) ( 1380300 )
H=22446 J /mol
14- Um mol de um gs ideal a 27C e 0,100 MPa comprimido adiabtica e
reversivelmente a uma presso final de 1,00 MPa. Calcule a temperatura final, Q, W, E e
H
Resoluo

T 1 P1
=
T 2 P2

( )

300 0,1
=
=
T2
1

0,40

( )

T1
T
300
=0,398 donde T 2= 1 =
=753,76 K
T2
0,398 0,398
Q=0
E=Cv ( T 2T 1) =12,47 ( 753,76300 )=5658,3 J /mol
E=W ou w= E=5658,3 J / mol

 H=Cp ( T 2T 1) =20,78 ( 753,76300 )=9429,1 J / mol

15-Numa expanso adiabtica de um mol de um gs ideal a uma temperatura inicial de
25C o trabalho produzido foi de 1200 J. Se Cv =3R/2, calcule a temperatura final, Q, E
e H.
Resoluo

E=QW Q=0
E=W

Cv ( T 2T 1) =W logo12,47 ( T 2298 )=( +1200 )

12,47 T 212,47 298=1200
12,47 T 2=1200+12,47 298
T 2 =201,76 K
E=Cv ( T 2T 1) =12,47 ( 201,76298 )=1200 J /mol

16- O pneu de um automvel contm ar presso total de 320 kPa e est a 20C.
Removendo a vlvula deixa-se o ar expandir adiabaticamente contra uma presso externa
constante de 100 kPa at que as presses dentro e fora do pneu se igualem. A capacidade
calorfica molar do ar Cv = 5R/2 e pode ser considerado como um gs ideal. Calcule a
temperatura final do gs no pneu, Q, W ,E e H para 1 mol do gs no pneu.
Resoluo

E=QW Q=0

E=W
Cv ( T 2T 1) =Pop ( V 2 V 1 ) Pop=P 2

Cv ( T 2T 1) =P 2

R T 2 R T1

P2
P1

Cv T 2Cv T 1=R T 2+

R T 1 P2
P1

Cv T 2+ R T 2=Cv T 1+

T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv +

R T 1 P2
P1

R P2
P1

T2=

T1
R P2
Cv+
P1
( Cv + R )

T2=

293
8,314 100
20,78+
20,78+ 8,314
320

)
)

T 2 =235,43 K
E=Cv ( T 2T 1) =20,78 ( 235,43293 ) =1196,3 J /mol
W = E=(1196,3 )=1196,3 J /mol
H=Cp ( T 2T 1) =29 ( 235,43293 )=1669,5 J /mol

17 - Uma garrafa a 21C contm um gs ideal sob a presso de 126,4 kPa.

Removendo-se a rolha, o gs expande-se adiabaticamente contra a presso
constante da atmosfera, 101,9 kPa. Obviamente, parte do gs expelido da
garrafa. Quando a presso no interior da garrafa se torna igual a 101,9 kPa
recoloca-se a rolha rapidamente. O gs, que esfriou na expanso adiabtica,
aquece-se agora lentamente at que a sua temperatura seja novamente de 21C.
Qual a presso final na garrafa?Se o gs for monoatmico, CV=3R/2

Resoluo
E=QW Q=0
E=W

Cv ( T 2T 1) =Pop ( V 2 V 1 ) Pop=P 2

Cv ( T 2T 1) =P 2

R T 2 R T1

P2
P1

Cv T 2Cv T 1=R T 2+

Cv T 2+ R T 2=Cv T 1+

T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv +

T2=

T2=

T1

( Cv + R )

Cv+

R T 1 P2
P1

R T 1 P2
P1

R P2
P1

R P2
P1

294
8,314 101,9
12,47+
12,47+ 8,314
126,4

T 2 =271,2 K
O aquecimento da garrafa a volume constante,portanto:
T 1 P1
271,2 101,9
= donde
=
T 2 P2
294
P2
P2=110,46 kPa

18 - Comprime-se adiabaticamente um mol de um gs ideal, que possui Cv

=5R/2 e est inicialmente a 25C e 100 kPa, usando-se uma presso constante
igual presso final, at que a temperatura do gs atinja
25C. Calcule a presso final, Q, W, E e H para esta transformao.
Resoluo

E=QW Q=0
E=W

Cv ( T 2T 1) =Pop ( V 2 V 1 ) Pop=P 2

Cv ( T 2T 1) =P 2

R T 2 R T1

P2
P1

Cv T 2Cv T 1=R T 2+

Cv T 2+ R T 2=Cv T 1+

T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv +

T2=

T1

( Cv + R )

598=

Cv+

R T 1 P2
P1

R T 1 P2
P1

R P2
P1

R P2
P1

8,314 P2
298
20,78+
20,78+8,314
100

598=10,24 20,78+

598=212,78+0,851

8,314 P2
100

P2

P2=452,66 kPa
E=Cv ( T 2T 1) =20,78 ( 598298 ) =6234 J /mol

W = E=6234 J / mol
H=Cp ( T 2T 1) =29 ( 598298 )=8700 J /mol

19 - Um mol de um gs ideal, Cy = 3R/2, inicialmente a 20C e 1,0 MPa, sofre

uma transformao em dois estgios. Para cada estgio e para a transformao
global calcule Q, W, E e H.
Estgio I: Expanso reversvel e isotrmica para um volume que o dobro do
volume inicial.
Estgio II: Comeando-se no final do estgio I, mantendo-se o volume
constante, elevou-se a temperatura para 80C.

Resoluo

No estgio I a transformao isotrmica e reversvel e,portanto, o trabalho calculado

como:

W =nRTln

V2
2V1
=8,314 293 ln
=8,314 293 ln 2=1688,5 J / mol
V1
V1

E=0 portanto W =Q=1688,5 J /mol

H=0
No estgio II

,que um processo isovolumtrico ,W = 0

E=Qp=Cv ( T 2T 1 )=12,47 ( 353293 )=748,2 J / mol

H=Cp ( T 2T 1) =20,78 ( 353293 )=1247 J /mol
Para o ciclo, as variaes de funes de estado so nulas,por exemplo,variaes de
energia interna,entalpia,entropia e energia livre,so nulas.

E ciclo=0 H ciclo=0

W ciclo=WI +WII=1688,5+ 0=1688,5 J /mol

Q ciclo=QI +QII =1688,5+748,2=2436,7 J /mol

21 -Um gs ideal sofre uma expanso num nico estgio contra uma presso de
oposio constante de T, p1,V1 para T,p2, V2. Qual a maior massa M que poder
ser levantada de uma altura h nesta expanso?
Resoluo
W =Pop ( V 2V 1)

W =Pop

( RTP RTP ) Pop=P

2

W =P 2

( RTP RTP )
2

W = RT RT

W =RT 1

P2
P1

P2
eq 1
P1

W =Mgh eq 2
igualando eq 1 e eq 2, temos

Mgh=RT 1

M=

P2
P1

P
RT
1 2
hg
P1

22 O coeficiente Joule-Thomson para um gs de Van Der Waals est dado por :

[( ) ]

2a
b
RT
J , T =
Cp

Calcule H para a compresso isotrmica a300K de 1 mol de N2 desde 1 at 500

atm.
Dado:
a = 0,136 m6.Pa / mol2
Resoluo
H
=Cp J .T
P T

b = 0,0391 dm3 / mol

( )

( HP ) =Cp
T

[( ) ]
2a
b
RT
Cp

( HP ) =[( RT2 a )b]

T

Esta equao pode ser escrita na forma:

2a
dH=
b dP
RT

[( ) ]

Integrando no intervalo de P1 a P2
P
2a
H=
b dP
RT
P

[( ) ]

[ ( ) ](

H=

H=

2a
+b P 2P1 )
RT

2 0,136
+0,0391 10 )( 500 10 1 10 )
( 8,314
300
3

23 A temperatura de ebulio do Nitrognio -196 0C e Cp= 20,785J/K.mol.As

constantes de Van Der Waals e o coeficiente Joule-Thomson so dados a seguir:

J , T
:

2a
(
[= RT )b]
Cp

a = 0,136 m6.Pa / mol2

b = 0,0391 dm3 / mol

Qual devera ser a presso inicial do Nitrogenio se desejarmos uma queda de

temperatura numa expanso Joule Thomson de 250C at o seu ponto de ebulio?
Resoluo
2a
b
RT
T
= j ,T =
P H
Cp

[( ) ]

( )

Substituindo os valores:
2 0,136
0,0391 10 )/20,785
( TP ) =( 8,314
T
3

T
P

( )

dT =

1,574 10
1,88 103
T

1,574 10
1,88 103 dP
T

T
dT =dP
1,574 10 1,88 103 T
3

T2

P2

T
1,574 1031,88 103 dT = dP
T
P
Frmula da integral que vai ser usado no primeiro membro da equao:
X2

ab dX=
X1

X
a

ln ( abX )
b
( b 2)

77
1,574 103 (
298
1,574 103 (
3
3
)

ln
1,574
10
1,88
10

77
+
+
ln 1,574 103
3
3
3 2
3 2
1,88 10
1,88 10
( 1,88 10 )
( 1,88 10 )
5

P=355,33 10 Pa
P=P 2P1
5

355,33 10 =1 10 P1 donde P 1=354,33 10

Pa

24 Sendo dado :
H0F Kcal / mol

Composto
H2O(L)

-68,3174

H2O(g)

-57,7979

Calcule:
a) Calor de vaporizao da gua a 250C
b) Trabalho produzido pela vaporizao de 1 mol de gua a 250C e sob presso constante de 1 atm
c) E de vaporizao da gua a 250C
Os valores de Cp molar so:
Cp(vaporda gua ) = 8,025 cal / K.mol
Cp( gua liquido) = 17,996 cal /K.mol
Resoluo
a) A reao de vaporizao da gua :
H2O(L) H2O(g)
H ( vap )=H F ( vapor )H F ( L )=57,7979(68,3174 )=10,5195 Kcal/mol
b) O trabalho produzido por 1 mol de gua a 250C calculado como segue:
W =P (V gas V liquido )

. Porem, Vgs Vliquido e a equao pode ser escrita como:

W =PVgs . O volume do gs pode ser calculado supondo-se que o vapor de

gua se comporta como um gs ideal.

V gs =

nRT 1 0,082 298

=
=24,449 L
P
1

Substituindo na equao que permite o clculo do trabalho,temos:

W =1 (24,448 ) atm L

W =1 (24,448 ) atm L 24,218

cal
. atm=592cal /mol
L

c) Usando a equao E= H nRT

,temos:

 E=10,51950,592=9,927 Kcal /mol

d) Usaremos a equao:
T2

H 0T = H 01 + CpdT
T1

H 273 =10,5195+

( 8,02517,996 )
( 373298 ) =9,771 Kcal /mol
1000

25 O coeficiente Joule- Thomson para o gs Oxignio +0,366 0C/atm.Supondo o

coeficiente independente da temperatura nas condies do problema, calcule0 a
temperatura final do gs se 10 mols de Oxignio inicialmente a 20 atm e 0 C
expandem atravs de um anteparo poroso, at que a presso final seja de 1 atm.
Resoluo
J , T =

( TP ) =+0,366
H

dT =0,366 dP
T2

P2

dT =0,366 dP
T1

P1

T2

dT =0,366 dP
273

20

T 273=0,366 (120 )
0

T =266 K ou6,95 C
Como o gs tem o coeficiente Joule-Thomson positivo,ocorre resfriamento durante
a expanso
26 Com base nos seguintes dados,calcule a Entalpia de fuso do gelo em cal /
mol a -100C.
Cp(gua solido ) = 9,0 cal/K.mol

Cp(gua liquido) = 18,0 cal/K.mol

H de fuso do gelo a 00C = 1435 cal/mol
Resoluo
T2
0
T2

0
1

H = H + CpdT
T1

H T =1435+ ( 189 )( 263273 )

2

H T =1345 cal/mol
2

27 Em uma infinitesimal compresso de um liquido ou solido sob presso P, as

mudanas de energia E.volume V e temperatura T , so aproximadamente
relacionadas com a equao:
dE=CvdT + ( KT P ) dV
Onde K uma constante que depende da natureza da substncia .Obtenha uma
equao relacionando os volumes final e inicial e as temperaturas final e inicial em
uma compresso adiabtica reversvel de um liquido ou solido.Considere Cv
independente da temperatura.
Resoluo
dE=dW
CvdT + ( KT P ) dV =PdV
CvdT + ( KT P ) dV + PdV =0
CvdT + KTdV =0

CvdT=KTdV
CvdT
=KdV
T
T2

V2

dT
Cv T = KdV
T
V

Cvln

T2
=K ( V 2V 1 )
T1