Capítulo 6

Misturas de Gases
Objetivos

Desenvolver regras para se estudar as propriedades de misturas

de gases não-reativos com base no conhecimento da composição da
mistura e das propriedades dos componentes individuais

Definir grandezas utilizadas para descrever a

composição de uma mistura

Prever o comportamento pVT de misturas de gases ideais

6.1. Composição de uma Mistura de Gases
Para se determinar as propriedades termodinâmicas de uma mistura de
gases, é preciso conhecer a composição da mistura e as propriedades dos
componentes individuais

Há duas formas de se descrever a composição de uma mistura:

Análise Molar: A referência é o número de moléculas de cada substância

Análise Gravimétrica: A referência é a massa de cada substância

Ex.: 1 mol de H2O = 6,023 x 1023 moléculas de H2O

1 mol de H2O ~ 18 g de H2O

M ~ 18 kg/kmol (água) (Massa molecular, Massa molar

Peso molecular)
6.1. Composição de uma Mistura de Gases
Mistura de K componentes

Massa da mistura: Massa total dos componentes

K
mm = ∑ mi
i =1

Número de mols da mistura: No total de moléculas dos componentes

K
N m = ∑ Ni
i =1
6.1. Composição de uma Mistura de Gases
A massa de uma mistura é igual à soma das massas de seus componentes

O número de mols de uma mistura de substâncias não-reativas é igual à

soma dos números de mols de seus componentes
6.1. Composição de uma Mistura de Gases
Frações mássica e molar

A relação entre a massa de um componente e a massa total da mistura

é chamada de fração mássica

mi
Yi =
mm

A relação entre o número de mols de um componente e o número de mols total

total da mistura é chamada de fração molar

Ni
yi =
Nm
6.1. Composição de uma Mistura de Gases
A soma das frações molares e das frações mássicas
de uma mistura é igual a 1

K
1 = ∑ Yi
i =1

K
1 = ∑ yi
i =1
6.1. Composição de uma Mistura de Gases
Massa molecular de uma mistura

m ⎡ kg ⎤
Substância pura: M= ⎢ kmol ⎥
N ⎣ ⎦

Mistura: mm ∑ mi ∑ N i M i K
Mm = = = = ∑ yi M i
Nm Nm Nm i =1

(Massa molecular aparente)

Ru
Rm = (Constante de gás da mistura)
Mm
6.1. Composição de uma Mistura de Gases
Massa molecular de uma mistura

A Massa molecular da mistura também pode ser escrita em função da fração mássica

mm mm 1 1
Mm = = = = K
Nm ∑ mi M i ∑ mi (mm M i ) Yi
∑
i =1 M i

E as frações mássica e molar se relacionam a partir de:

mi Ni M i Mi
Yi = = = yi
mm N m M m Mm
6.2. Exemplo
Frações mássica e molar de uma mistura de gases

Considere uma mistura de gases com 3 kg de O2, 5 kg de N2, e 12 kg

de CH4. Determine (a) a fração mássica de cada componente, (b) a
fração molar de cada componente e (c) a massa molecular média e
a constante de gás da mistura.

Solução:

(a)
3
Massa total da mistura: mm = ∑ mi = 3 + 5 + 12 = 20 kg
i =1

Frações mássicas:

m1 3 m2 5 m3 12
Y1 = = = 0,15 Y2 = = = 0,25 Y3 = = = 0,60
mm 20 mm 20 mm 20
6.2. Exemplo
(b)

Para encontrar as frações molares, determinamos primeiro o número de mols de cada

componente

m1 3 m 5 m3 12
N1 = = = 0,094 kmol N 2 = 2 = = 0,179 kmol N3 = = = 0,750 kmol
M 1 32 M 2 28 M 3 16

3
N m = ∑ N i = 0,094 + 0,179 + 0,750 = 1,023 kmol
i =1

Frações molares:

N1 N2 N3
y1 = = 0,092 y2 = = 0,175 y3 = = 0,733
Nm Nm Nm
6.2. Exemplo
(c)

Massa molecular da mistura

mm 20 kg
Mm = = = 19,6
N m 1,023 kmol

Constante de gás da mistura

Ru 8,314 kJ (kmol.K )
Rm = = = 0,424 kJ (kg.K )
Mm 19,6 kg kmol
6.3. Comportamento pVT: Gases Ideais

Modelo de Gás ideal:

Espaçamento intermolecular elevado permite desprezar o efeito das
forças intermoleculares (atração, repulsão) sobre o comportamento p-V-T.

pV = NRuT
Gases reais se aproximam deste modelo quando à baixa pressão ou à
alta temperatura (em relação ao ponto crítico)

Quando dois ou mais gases ideais se misturam, a mistura também

se comporta como um gás ideal
6.3. Comportamento pVT: Gases Ideais
Lei de Dalton das pressões aditivas

“A pressão total de uma mistura de gases é igual à soma das pressões que cada gás
exerceria se existisse sozinho à temperatura e volume da mistura”

K
pm = pressão total
pm = ∑ pi (Tm ,Vm ) pi = pressão do
i =1 componente
6.3. Comportamento pVT: Gases Ideais
Lei de Amagat dos volumes aditivos

“O volume de uma mistura de gases é igual à soma dos volumes que cada gás
ocuparia se existisse sozinho à temperatura e pressão da mistura”

K
Vm = volume total
Vm = ∑ Vi (Tm , pm ) Vi = volume do
i =1 componente
6.3. Comportamento pVT: Gases Ideais
Para os gases ideais, pi e Vi podem ser relacionados com a fração molar usando
a relação dos gases ideais para os componentes e para a mistura

pi (Tm ,Vm ) N i Ru Tm Vm N
= = i = yi
pm N m Ru Tm Vm N m
pi Vi Ni
Assim = = = yi
Vi (Tm , pm ) N i Ru Tm pm Ni pm Vm N m
= = = yi
Vm N m Ru Tm pm N m

Note que (para os gases ideais): pi = yi pm pressão parcial

Vi = yiVm volume parcial

6.4. Propriedades de Misturas: Gases Ideais
Propriedades Extensivas

K K K
U m = ∑ U i = ∑ mi ui =∑ N i ui [kJ]
i =1 i =1 i =1
K K K
H m = ∑ H i = ∑ mi hi =∑ N i hi [kJ]
i =1 i =1 i =1
K K K
S m = ∑ S i = ∑ mi si =∑ N i si [kJ K ]
i =1 i =1 i =1
6.4. Propriedades de Misturas: Gases Ideais
Propriedades Extensivas (variações)

K K K
ΔU m = ∑ ΔU i = ∑ mi Δui =∑ N i Δui [kJ]
i =1 i =1 i =1
K K K
ΔH m = ∑ ΔH i = ∑ mi Δhi =∑ N i Δhi [kJ]
i =1 i =1 i =1
K K K
ΔS m = ∑ ΔSi = ∑ mi Δsi =∑ N i Δsi [kJ K ]
i =1 i =1 i =1
6.4. Propriedades de Misturas: Gases Ideais
Propriedades Intensivas

K K
um = ∑ Yi ui [kJ kg ] u m = ∑ yi u i [kJ kmol]
i =1 i =1
K K
hm = ∑ Yi hi [kJ kg ] hm = ∑ yi hi [kJ kmol]
i =1 i =1
K K
sm = ∑ Yi si [kJ kg.K ] sm = ∑ yi si [kJ kmol.K ]
i =1 i =1
6.4. Propriedades de Misturas: Gases Ideais
Propriedades Intensivas

K K
cPm = ∑ Yi cPi [kJ kg.K ] cPm = ∑ yi cPi [kJ kmol.K ]
i =1 i =1
K K
cVm = ∑ Yi cVi [kJ kg .K] cVm = ∑ yi cVi [kJ kmol.K]
i =1 i =1
6.4. Propriedades de Misturas: Gases Ideais
Propriedades Intensivas

Para a variação da entropia, cada componente é tomado como um sub-sistema

  pi , 2 Ti , 2 pi , 2
Δsi = s − s − Ru ln
i,2 i ,1 ≅ cPi ln − Ru ln [kJ kg.K]
pi ,1 Ti ,1 pi ,1
  pi , 2 Ti , 2 pi , 2
Δsi = s − s − Ru ln
i,2 i ,1 ≅ cPi ln − Ru ln [kJ kmol.K]
pi ,1 Ti ,1 pi ,1
6.3. Exemplo
Mistura de dois gases ideais em um tanque

Um tanque rígido é dividido em dois compartimentos

por uma membrana. Um compartimento contém 7 kg
de O2 a 40oC e 100 kPa. O outro contém N2 a 20oC
e 150 kPa. A membrana se rompe e os gases se
misturam. Após estabelecido o equilíbrio, determine:

(a) A temperatura da mistura

(b) A pressão da mistura

Dados: cv (N2) = 0,743 kJ/kg.K

cv (O2) = 0,658 kJ/kg.K

Note que este é um sistema isolado e que não há trabalho de fronteira!

6.3. Exemplo
(a) como a massa de cada componente é fixa e não há calor ou trabalho:

ΔU = ΔU N 2 + ΔU O2 = 0
[m cV (Tm − T1 )]N + [m cV (Tm − T1 )]O
2 2
=0
Substituindo os valores e resolvendo para a temperatura da mistura, temos:

Tm = 32,2 o C
6.3. Exemplo
(b) a pressão final é determinada a partir da lei dos gases ideais:

N m RuTm
pm =
Vm
mO2 mN 2
onde: N m = NO2 + N N 2 = + = 0,362 kmol
M O2 M N 2
⎛ NRuT1 ⎞ ⎛ NRuT1 ⎞
e: Vm = VO2 + VN 2 = ⎜⎜ ⎟⎟ + ⎜⎜ ⎟⎟ = 8,02 m3
⎝ p1 ⎠O ⎝ p1 ⎠ N
2 2

N m RuTm
Portanto: pm = = 114,5 kPa
Vm

Note que também dava por pm = mm RmTm Vm

6.4. Exemplo

Um tanque rígido isolado é dividido em dois compartimentos.

Um compartimento contém 3 kmol de O2 e o outro contém
5 kmol de CO2. Inicialmente, ambos os gases estão a 25oC e
200kPa. A partição é removida e os dois gases podem se
misturar. Considerando que a vizinhança esteja a 25ºC e que
ambos os gases se comportam como gases ideais, determine
a variação da entropia no processo.

Note que este é um sistema isolado e que não há trabalho de fronteira!

6.4. Exemplo
Solução:

Como adotamos a hipótese de mistura de gases ideais e os dois gases

estão inicialmente à mesma pressão e temperatura, a temperatura
e a pressão final da mistura serão de 25oC e 200kPa.

Seria isto verdadeiro para a mistura de dois gases reais? Por que?
6.4. Exemplo

Em misturas de gases reais, as influência das

interações intermoleculares gera um desvio
nas relações dos gases ideais, como a Lei de
Dalton e a Lei de Amagat.
6.4. Exemplo

A variação da entropia do sistema é igual à soma das variações da entropia

de seus sub-sistemas, isto é, os componentes.

Usando a base molar:

⎛ Ti , 2 pi , 2 ⎞
ΔS m = ∑ ΔS i = ∑ Ni Δsi = ∑ Ni ⎜⎜ cPi ln − Ru ln ⎟
⎟ [kJ K]
⎝ Ti ,1 pi ,1 ⎠

mas: pi ,1 = pm , 2 = 200 kPa pi , 2 = yi , 2 pm , 2 e: Ti ,1 = Ti , 2

⎛ yi,2 pm,2 ⎞
ΔSm = ∑ Ni ⎜⎜ − Ru ln ⎟ = − Ru ∑ Ni ln yi , 2
⎟
⎝ p i,1 ⎠
6.4. Exemplo

Substituindo os valores:

N m = N O2 + N CO2 = 3 + 5 = 8 kmol

N O2 N CO2
yO2 = = 0,375 yCO2 = = 0,625
Nm Nm

ΔSm = − Ru ∑ Ni ln yi , 2 = −8,314⋅ (3⋅ ln 0,375 + 5 ⋅ ln 0,625) = 44 kJ kg