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2 - Processos e Variáveis de Processo

Um processo é qualquer operação ou série de


operações que causam uma transformação física ou
química em uma substância ou em uma mistura de
substâncias.

corrente corrente
de Processo de
alimentação saída

Densidade (ρ) (ou massa específica): é a massa por


unidade de volume da substância (kg/m3; g/cm3;...).

Volume Específico (V̂) : é o volume ocupado por uma


unidade de massa da substância; é o inverso da densidade
(m3/kg; cm3/g;...).

Densidade Relativa (ρR): é a razão entre a densidade da


substância e a densidade de uma substância de referência
numa condição especificada, usualmente água a 4 oC e 1
atm.

ρágua (4 oC; 1 atm )=1,000 g/cm3 = 1.000 kg/m3


R =
ref

20o
A notação: R = 0,6 o , significa que a densidade
4
relativa de uma substância a 20 oC, com referencia à água
a 4 oC, é de 0,6. Densidade relativa é adimensional!!!

Vazão Mássica e Volumétrica: a vazão de uma corrente de


processo pode ser expressa como uma vazão mássica
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(massa/tempo) ou como uma vazão volumétrica
(volume/tempo).

= vazão mássica

= vazão volumétrica

Podemos escrever: m 
 = V

m3 
 = kg
m 
V= 
 s  s
 

As vazões mássicas do processo devem ser conhecidas


para muitos dos cálculos de processo.
A vazão pode ser calculada em função da velocidade
média do escoamento ( v ) e da área de seção do conduto:

= velocidade média do fluido


A
= área de seção

 = vA
V m
 = vA

Massa Molar: a massa molar de um composto é a soma


das massas atômicas dos átomos que constituem um mol
de moléculas do composto, ou seja, expressa a quantidade
de um mol de moléculas de uma espécie.
Um grama-mol (g-mol ou mol) de uma espécie
química é a quantidade desta espécie cuja massa, em
gramas, é numericamente igual a sua massa molar.
Um mol de qualquer substância contém cerca de
6,022x1023 (o número de Avogrado) moléculas desta
espécie.

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1 g-mol de CO = 28 g
1 kg-mol de CO = 28.000 g = 28 kg
1 lb-mol de CO = 28 lb
1 ton-mol de CO = 28 ton

Se a massa molar de uma substância é M, então


existem M g/g-mol, ou M kg/kg-mol, ou M lb/lb-mol, ou
M ton/ton-mol, desta substância.

Ex.: 34 kg de amônia (NH3 → M=17) são equivalentes:

 1 kg - mol 
34 kg  = 2 kg - mol = 2.000 g - mol
 17 kg 
 1 lb  1 lb − mol 
34 kg   = 4,41 lb - mol
 0,4536 kg  17 lb 

A massa molar de uma espécie pode ser usada para


relacionar a vazão mássica de uma corrente desta espécie
à sua correspondente vazão molar ( n
 ):

m

n =
M

Fração mássica, fração molar e massa molar média: as


correntes de processo, comumente, são misturas de
líquidos ou gases, ou soluções de um ou mais componentes
em um solvente líquido. Podemos expressar a composição
de uma mistura que contém uma espécie química A:

massa de A
Fração mássica (xA) =
massa total da mistura

moles de A
Fração molar (yA) =
moles totais da mistura

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Para N espécies químicas:

N N
 xi = 1  yi = 1
i=1 i=1

Ex.: Uma mistura gasosa tem a seguinte composição


mássica: 16% de O2; 4% de CO; 17% de CO2 e 63% de
N2. Qual sua composição molar?

Vamos adotar 100 g da mistura gasosa (base de cálculo)


[a composição é idependente da quantidade de mistura!!!]

Mi ni
componente xi massa(g) yi
(g/g-mol) mols
O2 0,16 16 32 0,500 0,152
CO 0,04 4 28 0,143 0,044
CO2 0,17 17 44 0,386 0,118
N2 0,63 63 28 2,250 0,686
Total = 1,00 100 - 3,279 1,000

fração massa número fração


mássica molecular de mols molar

A massa molar média de uma mistura, M , pode ser


calculada:
N
M = y1M1 + y2M2+ ... =  yiMi
i=1

Ex.: O ar seco é uma mistura gasosa composta,


basicamente, de 21% de O2 e 79% de N2 (composição
molar). Qual sua massa molar média?

Mar = 0,21x32 + 0,79x28 = 28,84


Mar ≈ 29 g/g-mol

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A massa molar média pode também ser calculada em
função das frações mássicas:

N
1 x x x
= 1 + 2 + ... =
M M1 M2
 Mi
i=1 i

Concentração: a concentração de um componente em uma


mistura ou em uma solução pode ser expressa:

→ massa do componente por unidade de volume da


solução ou da mistura (g/cm3; lb/ft3; kg/m3;...);

→ número de mols por unidade de volume da mistura (g-


mol/cm3; kg-mol/m3;...);

Ex.: Uma solução aquosa 0,50 Molar de ácido sulfúrico


entra em uma unidade de processo com uma vazão de
1,25 m3/min. A densidade relativa da solução é de 1,03.
Calcule: (a) a concentração do ácido em [kg/m3]; (b) a
vazão mássica de H2SO4 em [kg/s]; (c) as frações mássica
e molar do ácido.

dados do enunciado: dados obtidos:


~ MA = 98 g/g-mol
CA = 0,50 molar
= 0,50 g-mol/L ρágua (4 oC)= 1.000 kg/m3
 = 1,25 m3/min
V
ρR= 1,03

~
a) CA = CAMA

 g − mol   g 
CA = 0,50 98  = 49 g/L
 L   g − mol 
 g  1000L  1kg  3
CA = 49    = 49 kg/m
 L  1m3  1.000g
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b) m 
 A = CA V
 kg   m3 
mA = 49 3 1,25
  = 61,25 kg/min

 m   min 
m  A = 1,02 kg/s

m
A
c) xA =
m
 solução
m 
 solução= ρsolução V solução
ρsolução = 1,03 x 1.000 = 1.030 kg/m3
m solução= 1.030 x 1,25 = 1.287,5 kg/min = 21,46 kg/s

1,02
xA = = 0,0475 = 0,048
21,46

xi m
i Mi n i yi
(kg/s) (g/g-mol) (g-mol/s)
ácido 0,048 1,02 98 10,41 0,0091
água 0,952 20,44 18 1.135,56 0,9909
Total= 1,000 21,46 - 1.145,97 1,000

Ex.: Uma corrente contendo um resíduo tóxico, A, com


concentração CAo = 10 mol/L, é tratada em um tanque
agitado por um processo de decomposição bacteriológica:

CAo Tanque
agitado CA

As concentrações de A na saída do tanque são medidas,


com os seguintes resultados dados na tabela a seguir.
Obtenha uma expressão para CA(t) e determine o tempo
necessário para a CA = 0,001 mol/L.

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t (min) CA (mol/L)
0 10 Com auxílio do Microsoft
1 6,1 Excel podemos construir um
2 3,7 gráfico de CA(mol/L) em
3 2,2 função de t (min), e ajustar
4 1,3 uma equação para os
5 0,8 dados:
6 0,5

12
-0,5034x
y = 10,011e
10
R2 = 0,9998
Do gráfico observa-se um
CA (mol/L)

8
6
decaimento exponencial da
4
2 concentração com o tempo:
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
CA = 10,01e(-0,503 t)
t (min)

Podemos também construir um gráfico de LnCA em


função de t e ajustar uma equação para os dados:

2,5

Do gráfico observa-se um
y = -0,5034x + 2,3037
2
R2 = 0,9998
1,5
1 comportamento linear de
Ln CA

0,5 LnCA com o tempo:


0
-0,5 0 1 2 3 4 5 6 7 8

-1 Ln CA = -0,503t + 2,304
t (min)

O tempo para CA = 0,001 mol/L será:

Ln CA = Ln 10,01 - 0,503 t

0,503 t = Ln(10,01)- Ln(0,001) = Ln (10,01/0,001)

0,503 t = 9,21 → t = 18,3 min

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Partes por milhão (ppm) e partes por bilhão (ppb): as
unidades "ppm" e "ppb" são usadas para expressar a
concentração de espécies presentes em misturas de gases
e líquidos em quantidades muito pequenas. Representam a
fração mássica (p/ líquidos) ou a fração molar (p/gases)
das espécies presentes. Significam quantas partes da
substância estão presentes por milhão ou bilhão de partes
da mistura.

Ex.: 10 m3/s de ar contaminado com 150 ppm de CCl4


(tetracloreto de carbono) escoa no interior de um conduto.
Assumindo-se T = 25 oC e P = 1 atm, calcular: (a)
concentração do CCl4 em [μg/m3]; (b) vazão mássica do
contaminante em [kg/dia].

A = CCl4 A+B
10 m3/s; yA=150 ppm
B = ar
25 oC, 1 atm
150
yA = =0,00015
1.000.000
MA = 153,8 g/g-mol
MB = 29 g/g-mol
R = 0,08206 L atm/g-mol K
ρB = 1,185 kg/m3

PVA
a) PVA = nART → nA =
RT
~ nA PVA 1 
CA = = PVA MA
V RT V  CA =
~  RT V
CA = CAMA 

nA PVA /RT VA V
yA = = = = A
nA + nB PVA /RT + PVB /RT VA + VB V

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Portanto:
PMA  ppm  PMA
CA = y A = 
RT  106  RT

T = 25 + 273 = 298 K

0,00015x1x153,8
CA = = 0,000943 g/L
0,08206x298
 g  1000 L  10 g 
6
3
C A = 0,000943   3 
= 943.000 g/m
 L  1 m  1 g 

b) m 
 A = CA V
 kg   m3 
m
 A = 0,000943
3
x 10  = 0,00943 kg/s

m   s 
 A = 0,00943 x 3.600 x 24 = 815 kg/dia !!!!!
m

Temperatura: a temperatura de uma substância em um


determinado estado é uma medida da energia cinética
média que possuem suas moléculas. A energia não pode
ser medida diretamente, assim a temperatura deve ser
determinada indiretamente, pela medição de alguma
propriedade física da substância cujo valor dependa da
temperatura em uma forma conhecida, definindo-se uma
escala de temperatura.
As duas escalas mais comuns são definidas usando-se
o ponto de congelamento e o ponto de ebulição da água a
1 atm: escalas Celsius e Fahrenheit → relativas.
As escalas Kelvin e Rankine são baseadas no "zero
absoluto", teoricamente a temperatura mais baixa que
pode ser atingida → absolutas.

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212 672 ponto ebulição 373 100
água 1 atm
180 100
32 492 ponto congelamento 273 0
água 1 atm
0 460 255 -18
-40 420 233 -40

Fahrenheit Rankine Kelvin Celsius

-460 0 zero absoluto 0 -273

Expressões para conversão:

T(K) = T(oC) + 273,15


T(oR) = T(oF) + 459,67
T(oF) = 1,8 T(oC) + 32
T(oR) = 1,8 T(K)

Os intervalos de temperatura se relacionam:

1,8T(o F) 1,8T(oR)  1T(o F)  1T(o C)


 o ;  ;  o ;  
 1T( C)   1T(K)  1T( R)  1T(K ) 

Pressão: uma pressão é a razão entre uma força e a área


sobre a qual esta força atua. No SI, [N/m2] = Pascal (Pa).
Tal como a temperatura, a pressão pode ser expressa
tanto na escala absoluta como na escala relativa. O tipo de
instrumento (manômetro) usado para a medição determina
se a pressão medida é absoluta ou relativa.
Pressão relativa → referência é a pressão atmosférica
(ambiente) local.

Pressão absoluta → referência ao vácuo total (perfeito).

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Assim:

pressão pressão
pressão
= manométrica + atmosférica
absoluta
(relativa) (ambiente)

Pressão atmosférica padrão (ao nível do mar)

760 mmHg = 1 atm =101.325 N/m2

Ex.: Uma suspensão aquosa de carbonato de cálcio escoa


no interior de um conduto. Sua tarefa é determinar a
vazão e a composição desta corrente. Com uma proveta
graduada de massa conhecida, você coleta a suspensão
durante 1 minuto; depois pesa a proveta, evapora a água e
pesa a proveta novamente. Os resultados são:
o massa proveta vazia (mp) = 65 g;
o massa proveta + suspensão (mt) = 565 g;
o massa proveta - água evaporada (ms)= 215 g;
o volume suspensão coletado (Vot) = 455 ml.

Calcule: a) as vazões mássica [kg/h] e volumétrica [m3/h]


da suspensão; b) a densidade da suspensão [kg/m3]; c) a
fração mássica do CaCO3 na suspensão.

mt − mp 565 − 65
a) m
 = = = 500 g/min
tempo de coleta 1
 = 500 g  60 min  1 kg  = 30 kg/h
m
 min  1 h  1.000 g 
 = Vot 455
V = = 455 ml/min
tempo de coleta 1
 1 m 
3
 mL  60 min  1L
V = 455    =
min  1 h  1000 mL  1000 L 
= 0,0273 m3 /h
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m
 30
b) ρ =  = = 1.098,9 kg/m3
V 0,0273
ou
mt - mp 565 - 65
ρ= = = 1,0989 g/mL = 1.098,9 kg/m3
V 455

Ex.: O calor específico da amônia é dado pela expressão:

CP = 0,487 + 2,29x10-4 T

a unidade do CP é [BTU/lb oF] e a unidade de T é oF.


Obtenha uma nova expressão para CP = [J/g oC] e T em
o
C.
1 J = 9,5x10-4 BTU
Fatores de 1 lb = 454 g
conversão: 1 ∆T(oC) = 1,8 ∆T(oF)
T(oF) = 1,8 T(oC) + 32

A unidade oF no denominador do calor específico diz


respeito a um ΔoF, enquanto a unidade de T é oF. Vamos
converter as unidades:

1J 1 lb 1,8∆T(℉)
CP={0,487+2,29x10-4[1,8T(oC)+32(oF)]}( -4 ) (454 g) ( 1 ∆T(℃) )
9,5x10 BTU

CP = 2,06 + 1,72x10-3 T

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