Turbulência e Combustão

Termoquímica
Composição Química. Estequiometria
 Introdução

Qualquer processo de combustão requer a existência de

uma mistura constituída por, pelo menos, duas espécies
químicas:
- um combustível
- um oxidante.

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 Fracções mássicas e molares

A composição química de uma espécie química i, yi, é

definida como o quociente entre a massa da espécie i, mi, e
a massa total da mistura, mtot:

𝑚𝑖
𝑦𝑖 =
𝑚𝑡𝑜𝑡

𝑚𝑖
𝑦𝑖 = 𝑁
𝑗=1 𝑚𝑗

N - número total de espécies químicas na mistura

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 Fracções mássicas molares

A fracção molar de uma espécie química i, xi, é definida

como o quociente entre o número de moles da espécie i, ni,
e o número de moles da mistura, ntot:

𝑛𝑖
𝑥𝑖 =
𝑛𝑡𝑜𝑡

𝑛𝑖
𝑥𝑖 = 𝑁
𝑗=1 𝑛𝑗

N - número total de espécies químicas na mistura

4
 Fracções mássicas e molares

Podemos relacionar a massa molar de uma espécie química

com o número de moles dessa mesma espécie:

𝑚𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖

Mi [kg/kmol] – massa molar da espécie i.

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 Fracções mássicas e molares

De modo análogo, podemos relacionar a massa molar da

mistura com o número de moles da mistura:

𝑚𝑡𝑜𝑡 = 𝑛𝑡𝑜𝑡 𝑀𝑚𝑖𝑠𝑡

Mmist – massa molar média da mistura.

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 Fracções mássicas e molares

A massa molar média da mistura pode ser expressa em

termos de fracções molares:

𝑚𝑡𝑜𝑡
𝑀𝑚𝑖𝑠𝑡 =
𝑛𝑡𝑜𝑡

𝑀𝑚𝑖𝑠𝑡 = 𝑥𝑗 𝑀𝑗
𝑗=1

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 Fracções mássicas e molares

Ou a massa molar média da mistura pode ser expressa em

termos de fracções mássicas:

𝑚𝑡𝑜𝑡
𝑀𝑚𝑖𝑠𝑡 =
𝑛𝑡𝑜𝑡

1
𝑀𝑚𝑖𝑠𝑡 =
𝑁 𝑦𝑗
𝑗=1 𝑀
𝑗

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 Concentrações mássicas e molares

A concentração molar de uma espécie química i, cuja a

fórmula química seja Xi, e que representaremos por [Xi]
[kmol/m3]

𝑛𝑖
𝑋𝑖 =
𝑉

V – volume da mistura.

9
 Concentrações mássicas e molares

Para uma mistura gasosa tem-se então, pela equação dos

gases perfeitos

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅0 𝑇

Ou

𝑝𝑖 𝑉 = 𝑛𝑖 𝑅0 𝑇

10
 Concentrações mássicas e molares

A equação dos gases perfeitos pode exprimir-se da seguinte

forma:

𝑝𝑣 = 𝑅𝑇

ou
𝑝𝑖 𝑣 = 𝑅𝑖 𝑇

onde
𝑅0 𝑅0
𝑅= e 𝑅𝑖 =
𝑀𝑚𝑖𝑠𝑡 𝑀𝑖
11
 Concentrações mássicas e molares

A concentração molar de uma espécie pode relacionar-se

com a fracção molar dessa espécie:

𝑝
𝑋𝑖 = 𝑥𝑖
𝑅0 𝑇

𝑋𝑖
𝑥𝑖 = 𝑁
𝑗=1 𝑋𝑗

12
 Concentrações mássicas e molares

A relação entre a concentração molar de uma espécie e a

fracção mássica:

𝑦𝑖
𝑋𝑖 = 𝜌
𝑀𝑖

𝑋𝑖 𝑀𝑖
𝑦𝑖 = 𝑁
𝑗=1 𝑋𝑗 𝑀𝑗

13
 Concentrações mássicas e molares

A concentração molar de uma espécie química é igual à

massa volúmica dessa espécie, i [kg/m3]:

𝑚𝑖
𝜌𝑖 =
𝑉

𝜌𝑖 = 𝜌𝑦𝑖

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 Estequiometria

Num processo de combustão, a composição química da

mistura reactiva varia ao longo do tempo.

As espécies químicas constituintes da mistura no início do

processo de combustão são designadas por reagentes.

As espécies químicas constituintes da mistura no final do

processo de combustão são designadas por produtos.
15
 Estequiometria

Um processo de combustão pode ser descrito por uma

reacção química global

combustível + oxidante  produtos

O combustível é, frequentemente, um hidrocarboneto,

cuja fórmula química é CxHy.
O oxidante mais comum é o ar, que pode ser aproximado
por uma mistura ideal com 21% O2 e 79% N2 (composição
volúmica), o que corresponde a 3,76 moles de N2 por cada
mole de O2.
16
 Estequiometria

Uma mistura reactiva designa-se por estequiométrica

quando a quantidade de oxidante nessa mistura é a
teoricamente necessária e suficiente para queimar
completamente todo o combustível num processo de
combustão ideal.

Um processo de combustão ideal pressupõe a formação de

espécies químicas completamente oxidadas nos produtos
da combustão.

17
 Estequiometria

No caso da combustão de um hidrocarboneto em ar a

reacção estequiométrica se pode escrever da seguinte
forma:

CxHy + (x+y/4)(O2 + 3,76 N2)  xCO2 + (y/2)H2O + 3,76(x+y/4)N2

18
 Estequiometria

A reacção química anterior representa um processo de

combustão ideal que apenas é uma aproximação de um
processo de combustão real.

Para garantir combustão completa do combustível, a

maioria dos equipamentos de combustão opera com
excesso de ar.

19
 Estequiometria

A razão estequiométrica ar/combustível para um

hidrocarboneto é dada por:

𝑚𝑎𝑟 𝑥 + 𝑦/4 𝑀𝑂2 + 3,76𝑀𝑁2 𝑀𝑎𝑟

= = 4,76 𝑥 + 𝑦/4
𝑚𝑓𝑢 𝑀𝑓𝑢 𝑀𝑓𝑢
𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞

20
 Estequiometria

A proporção de oxidante e de combustível numa mistura

arbitrária relativamente a uma mistura estequiométrica é
quantificada através da razão de equivalência, :

𝑚𝑓𝑢
𝑚𝑜𝑥
𝜙= 𝑚
𝑓𝑢
𝑚𝑜𝑥 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞

21
 Estequiometria

No caso do oxidante ser ar, uma grandeza relacionada com a

razão de equivalência é o coeficiente de excesso de ar, :

𝑚𝑎𝑟
1 𝑚𝑓𝑢
𝜆= =
𝜙 𝑚𝑎𝑟
𝑚𝑓𝑢
𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞

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 Estequiometria

O excesso de ar, em percentagem, pode ser definido do

seguinte modo:

𝑚𝑎𝑟 𝑚𝑎𝑟
−
𝑚𝑓𝑢 𝑚𝑓𝑢
𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞
𝑒% = × 100%
𝑚𝑎𝑟
𝑚𝑓𝑢
𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞

1−𝜙
𝑒% = × 100%
𝜙

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 Exercício

Considere a combustão do metano, CH4, em ar.

Determine:
- a razão estequiométrica ar/combustível
- as fracções molares dos produtos da combustão,
considerando combustão completa com 15% de excesso
de ar.

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 Exercício

Uma câmara de combustão queima propano, C3H8, com

excesso de ar. A análise volúmica seca (excluindo H2O) dos
produtos da combustão conduziu aos seguintes resultados:
O2 2%; CO2 12,4%; e N2 85,6%.
Determine:
- o excesso de ar
- a razão de equivalência da mistura de reagentes
- o coeficiente de excesso de ar.

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