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Corrosao
Corrosao
ANOTAES de AULA
custos diretos podem ser corretivos ou preventivos. Os custos diretos corretivos (Cdc) referem-se
aos custos de reparo ou recolocao das estruturas ou dos equipamentos corrodos, ou de seus
componentes, tais como, tubos de condensador de caldeira, canos de escapamento de automvel,
canalizaes hidrulicas, oleodutos enterrados, telhados metlicos, e outros. Os custos diretos
preventivos (Cdp) referem-se aos gastos com a preveno pelo uso de materiais mais resistentes,
tais como, aos inoxidveis, ligas de alumnio, proteo superficial como pinturas ou revestimentos
metlicos, proteo catdica, adio de inibidores na gua e outros. O desconhecimento das
velocidades de corroso no permite uma estimativa mais confivel da vida de um equipamento e
leva a um super dimensionamento dos seus componentes.
No menos importantes so os custos indiretos (Cin) da corroso. O custo de interrupo de
uma unidade produtiva em termos de produo perdida pode ser muito maior do que o custo de
reparo do componente danificado pela corroso. A perda de petrleo, gs ou gua pela perfurao
de dutos, a diminuio da eficincia das caldeiras em razo dos produtos de corroso acumulados
nos tubos, a diminuio da potncia dos motores de combusto devido corroso dos anis e das
paredes dos cilindros, a contaminao dos produtos alimentcios pela corroso das latas, o aumento
de consumo de combustvel em veculos a lcool devido obstruo com produtos de corroso dos
dutos do carburador, so exemplos de custos indiretos da corroso.
O custo total (Ctot) da corroso , portanto, a soma dos custos acima, ou seja:
Ctot = Cdc + Cdp + Cin
(1.1)
Os custos totais da corroso podem ser diminudos pela adoo de medidas preventivas de
corroso, o que implica num aumento nos custos diretos preventivos (Cdp). No entanto, estas
medidas tm reflexos positivos sobre os outros dois tipos de custos (Cdc e Cin), diminuindo-os de
forma a provocar no final uma diminuio no valor de Ctot. As diversas estimativas dos custos da
corroso feitas em vrios pases indicam que a corroso custa anualmente aos pases cerca de 3 a
4% do seu PIB e que aproximadamente 20% poderia ser evitado. Um fato que merece ser destacado
o esforo de pesquisa e desenvolvimento conjunto que foi levado a cabo no Brasil pelo setor
produtivo e as entidades de pesquisa para viabilizar o carro a lcool. No incio da dcada de 80 o
futuro do carro a lcool estava seriamente ameaado pelos problemas de corroso provocados pelo
combustvel etlico no sistema de alimentao, principalmente no carburador. Tentativas de se
encontrar no exterior as solues para estes problemas foram totalmente infrutferas. Os esforos de
pesquisa e desenvolvimento locais foram compensados em 1982, culminando com o revestimento
do carburador com nquel qumico, o que deu ao veculo a lcool condies de desempenho
competitivas com as do veculo a gasolina.
2- O MECANISMO ELETROQUMICO
Os fenmenos de corroso de metais envolvem uma grande variedade de mecanismos
que,no entanto, podem ser reunidos em quatro grupos, a saber:
- corroso em meios aquosos (90%);
- oxidao e corroso quente (8%);
- corroso em meios orgnicos (1,8%);
- corroso por metais lquidos (0,2%).
Uma reao considerada eletroqumica se ela estiver associada passagem de corrente
eltrica atravs de uma distncia finita, maior do que a distncia interatmica. A distncia que a
corrente eltrica percorre na reao de corroso eletroqumica pode variar bastante, como no caso
da corroso por correntes de fuga de tubulaes enterradas nas vizinhanas de uma estrada de ferro
eletrificada. Nas reaes de oxidao no h eletrlito lquido e o movimento de ons ocorre atravs
da pelcula de xido metlico que se forma na superfcie do metal. Este xido funciona como um
eletrlito slido e garante a natureza eletroqumica da reao.
encontrados na natureza. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso
dos processos metalrgicos.
Fe2O3
FeC
Siderurgia
Corroso
Minrio
Chapa de ao
Aps exposio ao ar
Fe2O3
Fe3O4
Fe3O4
FeO
FeO
Fe
Fe
Os produtos da corroso nos processos qumicos formam-se por difuso no estado slido
onde a movimentao dos ons se d atravs da pelcula do produto de corroso e a velocidade
cresce com o aumento da temperatura. O deslocamento pode ser dos nions no sentido do metal,
dos ctions no sentido do meio ou simultnea. A difuso catinica (ctions no sentido do meio)
mais freqente porque os ons metlicos so em geral menores que os nions (especialmente o O-2)
e favorecem a passagem dos mesmos pela rede cristalina do xido. Como se trata de difuso no
estado slido, a corroso influenciada fundamentalmente pela temperatura, pelo gradiente de
concentrao do metal e pelas leis de migrao em face das imperfeies cristalinas.
A corroso um processo espontneo. Mesmo materiais muito resistentes corroso so
destrudos em determinadas condies:
- ouro ou platina so atacados por gua-rgia;
- cobre em presena de solues amoniacais.
3- SELEO DE MATERIAIS
Resistncia
Custo
Material
Tenacidade
Processo
Aparncia
A formao desta camada ocorre aps a imerso do metal em uma soluo eletroltica. H
uma diferena de potencial eletroqumico, entre as fases, provocada pela diferena de energia entre
o estado do on na rede cristalina e o estado do on livre na soluo. H uma movimentao
contnua de ons e molculas polares da soluo se orientando e sendo adsorvidas na superfcie do
metal. Os ons livres da soluo so adsorvidos ou solvatados (envolvidos por molculas do
solvente).
Considere um metal puro imerso numa soluo aquosa como cobre em sulfato de cobre
(CuSO4), como indicado na figura abaixo. Na superfcie do metal iro ocorrer duas reaes sendo
uma catdica e outra andica. As reaes so, respectivamente:
Cu+2 +2e Cu
Cu Cu
+2
+ 2e
(reao catdica)
(reao andica)
Aps certo tempo ser atingido um equilbrio entre estas reaes com a taxa de reduo
igual taxa de oxidao. Neste momento pode-se representar a interface eletrodo/soluo como a
estrutura de dupla camada onde se observam os dipolos (molculas de gua) adsorvidos na
superfcie do metal bem como nions adsorvidos, isto , atrados por interaes qumicas e no
eltricas. Tambm esto representados os ctions metlicos que encontram-se cercados por uma
bainha de solvatao.
A primeira linha, traada paralelamente superfcie do metal, representa o plano que corta a
regio central das cargas dos dipolos. Este plano denominado de Plano Interno de Helmholtz,
PIH. A segunda linha traada representa o plano que corta a regio central das cargas dos ctions
solvatados mais prximos da superfcie do metal. Este plano denominado de Plano Externo de
Helmholtz, PEH. A regio compreendida entre o PEH e a superfcie do metal denominada de
Camada de Helmholtz ou simplesmente Camada Interna ou Compacta.
A regio compreendida entre o PEH e a regio em que a concentrao de ctions solvatados
passa a ser constante, isto , no seio da soluo, denominada de Camada Difusa. A maior
concentrao dos ctions, nas proximidades da superfcie do metal, deve-se ao fato da existncia de
foras de atrao de origem eletrosttica entre a sua carga e a da superfcie do metal. Porm, devido
agitao trmica, quanto mais distante se est da superfcie do metal, menor a influncia das
foras de atrao e, conseqentemente, mais uniformemente estes ctions estaro distribudos. A
espessura da dupla camada eltrica de 2 a 100 angstrons.
Figura 3.2 Formao da dupla camada eltrica em um metal imerso em soluo eletroltica e o
potencial dos planos de Helmholtz.
O grfico na Figura 3.2 mostra a diferena entre o potencial do metal, Ecu, e o potencial da
soluo, Esol, que corresponde ao potencial em que a concentrao de ctions se torna constante.
Esta diferena de potencial que corresponde ao potencial do eletrodo e representada pela
Equao de Nernst.
Podem ocorrer 3 casos:
1- potencial dos ons na rede cristalina maior que o dos ons em soluo e os mesmos passam para
a soluo. Como os eltrons permanecem no metal, este fica negativo; o processo ocorre at que o
potencial dos ons no eletrodo seja igual aos dos ons na soluo.
2- a situao inversa ocorre se o potencial dos ons na rede cristalina for menor que o dos ons em
soluo; a situao final de equilbrio a mesma.
3- quando o potencial igual no h transferncia para a soluo.
De uma forma simples, a dupla camada eltrica representa duas regies onde o gradiente de
distribuio de ctions varia da superfcie do metal at a concentrao de equilbrio no interior da
soluo. Neste caso, a atrao eletrosttica predominante na movimentao inica da interface,
enquanto a agitao trmica predominante na movimentao em regies afastadas da interface.
Reao eletroqumica: qualquer reao que possa ser dividida em duas ou mais reaes
parciais de oxidao e reduo. A corroso eletroqumica provocada pelo aparecimento de uma ou
mais pilhas ou elementos de corroso funcionando como um circuito.
Reaes catdicas e andicas: ocorrem simultaneamente e mesma velocidade sobre a
superfcie do condutor. Os eltrons gerados na oxidao so consumidos na reduo.
Potencial do eletrodo padro: indica o valor onde tem incio a corroso do elemento.
Existem tabelas construdas com os potenciais medidos nas condies ideais de temperatura e
presso para um mol de ons do elemento em soluo.
- Soluo 1 Mol de ons do elemento; T = 25oC e P = 1 atm
- Eletrodo padro de referncia mais utilizado o de hidrognio
- A meia pilha de um metal tende a dar ou receber eltrons com relao meia pilha
de hidrognio. Metais com potenciais diferentes em contato formam uma pilha.
Clula
V
2e
anod
2+
Zn (aq
2e
Zn
Cu
Zn
Cu
Zn2+(aq
Cu2+(aq
catodo
Cu2+(aq
conduo
ctions
nion
soluo
membrana
Figura 3.3- Desenho esquemtico de uma pilha galvnica com eletrodos de cobre e zinco.
Alguns dos principais efeitos relacionados aos fatores acima so explicados a seguir:
diretamente a resistncia corroso dos componentes. Na Figura 4.1 mostrada a seqncia das
reaes de evoluo de H2 na corroso de um metal:
1a: difuso do on dentro do banho at a superfcie condutora;
2a: reduo do on na superfcie condutora;
3a: difuso na superfcie condutora e formao da molcula de H2;
4a: juno de diversas molculas por difuso na superfcie condutora formando a bolha de H2 que se
desprende.
A determinao da velocidade de corroso por ensaios eletroqumicos abrange diversas
tcnicas, tais como a resistncia de polarizao linear, extrapolao das retas de Tafel e
espectrometria de impedncia eletroqumica.
H+
H+
2
H
3
H2
H2
H2
H2
e
metal
Bolha de H2
H2
soluo
2
H+
Exemplo de aplicao:
Verificar se a reao Cu2O + O2 2 CuO espontnea:
Obs: No estado padro G = Go
G298 = -237 kJ
(1)
Exerccio de aplicao:
Exemplo: Qual o potencial de eletrodo para cobre imerso em soluo 0,001molar?
Cu Cu2+ + 2e
E = E0 (0,0591 / z) log (a red / aox)
Ni2++ 2e Ni
5- MORFOLOGIA DA CORROSO.
Observao:
Apresentam caractersticas tpicas a corroso graftica no ferro fundido cinzento onde h
deposio de ferro e a dezincificao em lates com o aumento da colorao avermelhada do
cobre.
A corroso intergranular pode ocorrer com ataque seletivo nos contornos de gro provocado
pelo fenmeno da sensitizao nos aos inoxidveis, em temperaturas superiores a 300 oC.
comum durante o resfriamento da zona termicamente afetada aps os processos de soldagem nos
inoxidveis. O problema reduzido com teor de carbono menor ou adicionando Ti ou Nb aos aos
para formar carbonetos estveis. O tratamento trmico de solubilizao recomendvel para
eliminar os carbonetos.
5.2.2- Galvnica: metais dissimilares + eletrlito. Intensidade depende do par galvnico. Metais
passivados so menos influenciados.
5.2.3- Corroso seletiva em ferros fundidos com a presena da grafite macia e escura.
FeC + O2 + H2O Fe2O3.nH2O + C
- Dezincificao do lato: reduo do teor de Zn e regio com colorao avermelhada.
CuZn + H2 + Cl Zn(OH)2 (branco) + Cu avermelhado
5.2.4- Corroso sob-tenso: carga esttica trativa associada ao meio corrosivo. Causas: defeitos e
descontinuidades microestruturais. Ex: cabo de ao em atmosfera salina.
5.2.5- Corroso-fadiga: esforos alternados de compresso e trao. Ex: carregamento cclico
associada ao meio corrosivo. Similar corroso sob tenso com diferente solicitao. Em geral
ocorre fadiga e depois ruptura repentina. Ex: mola de amortecedor de carro em atmosfera salina.
gua do mar
derivado amoniacal
No derivado de amnia havia H2S que provocou a dissociao e passagem de H+ para o tubo
de ao por difuso com formao de H2. A presso do hidrognio gerou a deformao do tubo
interno.
Outro fator a ser considerado a razo de reas entre as regies catdicas (externas e
amplas) e a regio andica (de pequena rea), agravando o processo.
Figura 5.4 Exemplo tpico de estrutura onde pode ocorrer a corroso por frestas.
Tipos
Caractersticas
Membrana nuclear
algas
fotossintticos
tem
fungos
no fotossintticos
no tem
bactria
no fotossintticos
no tem
As bactrias redutoras de sulfato (BRS) e compostos de enxofre podem ser responsveis por
2 fenmenos:
- o sulfato utilizado como fonte de enxofre e reduzido a sulfeto orgnico (reduo
assimiladora de sulfatos).
- o sulfato atua como receptor de eltrons na respirao anaerbica que produz hidrognio
sulfetado (reduo desassimiladora de sulfatos).
importante relatar que nunca foi detectado biocorroso em ligas de titnio. Aps 800 horas
em gua do mar foi observada cobertura total de biofouling sem ataque na superfcie. Com
velocidade do fluxo pequena usa-se cloro como biocida. Quanto resistncia ao fouling: titnio >
ao inoxidvel > alumnio > lato > liga Cu-Ni > cobre (Videla, H.A. Biocorrosion of nonferrous
metal surfaces in biofouling and corrosion in industrial water system - 1994).
Microorganismos
pH
Epite (V)
calomelano
0,01
Frao
hidro Membrana nuclear
carbonetos (%)
100
-
meio estril
7,0
pseudomonas
5,75
-0,29
96,2
acidifica o meio
Serratia marcescens
6,50
0,42
94,8
A corroso por pite em ligas metlicas pode ocorrer associada alveolar ou em placa. Em
geral os ons cloretos so os principais responsveis pela corroso por pite, onde a perda de material
maior na profundidade do que na superfcie. Inicialmente h formao de cloretos tais como
FeCl2, CrCl2, NiCl2. A presena de H2O favorece localmente a formao de cido clordrico com
aumento da agressividade do meio e a hidrlise do cloreto. A movimentao do on Cl- na camada
passiva tem o efeito de aumentar a condutividade inica para equilibrar com o on Fe2+formao
e hidrlise sucessiva do cloreto provoca a caracterstica autocataltica do fenmeno.
a- interior do pite: Fe Fe2+ + 2e. O excesso de carga positiva favorece a migrao de Cl- para
compensao aumento de FeCl2
b- hidrlise do FeCl2 FeCl2 + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+ + 2Clc-aumento da concentrao de ons H+ diminui pH com a formao de HCl
d- HCl corroso com nova formao de FeCl2
Obs: como o oxignio tem pouca solubilidade em soluo aquosa salina, no ocorre a reao
H2 + O2 2 OH-, mas sim 2 H+ + 2e = H2
O on sulfeto tem o mesmo efeito que o cloro nas incluses com o mangans, onde ocorre a
seguinte reao: MnS + 2H+ Mn2+ + H2S
- o H2S dissocia em ons S2- ou HS- acelera corroso.
Obs: pequenas quantidades de cobre favorecem a formao de Cu2S e reduz a atividade dos ons
S2- e HS-.
atmosferas aps trs ou quatro anos de exposio. Uma condio importante para a formao da
ptina protetora a existncia de perodos de umedecimento e secagem alternados. Em reas
abrigadas da chuva, a ptina marrom escura avermelhada no normalmente obtida e a superfcie
metlica fica recoberta por uma camada de ferrugem de colorao marrom amarelada, mais
compacta e aderente do que aquela formada sobre o ao carbono comum na mesma condio. A
ptina no plenamente desenvolvida em ambientes marinhos agressivos, onde a velocidade de
corroso pode ser bastante alta. Isto especialmente vlido quando a estrutura se encontra prxima
da praia e tambm para superfcies abrigadas da chuva, onde o acmulo de cloretos no promove o
ataque. A experincia prtica sueca mostra que, a partir de 1 km da praia, a deposio de cloretos j
no afeta de modo significativo a formao da ptina. Sabe-se h mais de 80 anos, por exemplo, que
a adio de pequenas quantidades de cobre, fsforo e outros elementos proporcionam um efeito
benfico sobre os aos, reduzindo a velocidade em que so corrodos, quando expostos ao ar. Mas o
grande estmulo ao emprego de aos enriquecidos com esses elementos chamados aos de baixa
liga foi dado pela companhia norte-americana United States Steel Corporation que, no incio da
dcada de 1930, desenvolveu um ao cujo nome comercial era Cor-Ten. O ao Cor-Ten foi
desenvolvido originalmente para a indstria ferroviria, e sua grande virtude aparente era permitir a
construo de vages mais leves. A propriedade de resistir corroso foi alcanada por casualidade,
embora desde o fim do sculo XIX j se conhecessem as influncias benficas do cobre e do
fsforo. Em 1958, o arquiteto norte americano Eero Saarinen utilizou-o na construo do edifcio
administrativo da Deere & Company, em Moline, no estado de Illinois. O ao foi deixado aparente
nessa obra, tendo o arquiteto considerado que a ferrugem que sobre ele se formava constitua por si
mesma um revestimento no s aceitvel, como atraente. A partir da, os aos patinveis foram
utilizados com sucesso em inmeras obras de arquitetura. Os engenheiros seguiram os passos dos
arquitetos e as aplicaes dos aos de alta resistncia e baixa liga resistentes corroso atmosfrica
foram se expandindo. Desde o lanamento do Cor-Ten at os nossos dias, desenvolveram-se outros
aos com comportamentos semelhantes, que constituem a famlia dos aos conhecidos como
patinveis. Enquadrados em diversas normas, dentre as quais as norte-americanas ASTM A242, A588, A-606 e A-709, que especificam limites de composio qumica e propriedades mecnicas,
estes aos tem sido utilizados no mundo todo na construo de edifcios como a estrutura da
catedral de Braslia e do edifcio-sede da Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais (ABM),
em So Paulo.
De uma forma geral, existem vrias teorias para explicar a resistncia corroso:
- admite-se que h destruio da carepa com formao de pelcula rica em cromo e cobre.
- o SO2 favorece a formao da goetita (composto formado na superfcie do ao) FeOOH
- o cobre forma Cu2S (sulfato de cobre insolvel) que reduz a atividade dos ons HS- e S2- e evita o
ataque dos aos em atmosfera industrial.
- Obs: para melhorar a resistncia corroso em caso de nvoa salina ou atmosfera industrial deve
ser usada camada de tinta para proteo.
A CSN, Usiminas e Arcelor Veja do Sul fabricam 2500 toneladas/ano com mais de 70%
destinados indstria automotiva. A pureza do zinco chega a 99,99% e depende do monitoramento
dos processos de hidrometalurgia, eletrlise e fundio. As chapas em geral de aos IF para
indstria automobilstica apresentam larguras de 1860mm. Em geral o produto utilizado na
galvanizao uma liga de zinco-alumnio (0,3; 5,0 e 10%Al) e zinco-alumnio-antimnio. O banho
de zinco deve ter um controle rigoroso da composio qumica, atmosfera do forno e temperatura
para evitar a oxidao da superfcie do ao e a formao de fases Sn-Fe que comprometem a
aderncia do revestimento.
Nas reaes entre o CO2 e o xido de zinco ocorre a formao do carbonato insolvel
3Zn(OH)2.ZnCO3. O Zn tem a caracterstica de proteger anodicamente o ao. Como a camada pode
ser atacada pelos sulfatos existentes na atmosfera industrial a maior resistncia corroso ocorre na
atmosfera marinha.
7.2.1- A linha de galvanizao da empresa Vega do Sul.
A finalidade do processo o revestimento da superfcie da bobina laminada a frio com uma
fina camada de zinco para proteger o ao contra a corroso. Para a indstria automobilstica a
proteo contra a corroso das carrocerias um importante diferencial competitivo, por ter garantia
de 12 anos. Na Vega do Sul as bobinas laminadas a frio passam por uma seo de limpeza da
superfcie, para na seqncia, serem submetidas a um processo de recozimento contnuo. Aps o
recozimento, a chapa mergulhada em um banho de zinco fundido de elevada pureza. Terminado o
revestimento, a bobina passa pelo processo de encruamento para ajustar as propriedades mecnicas,
melhorar a planicidade e a textura superficial do produto. A cromatizao tambm pode ser
utilizada para aumentar a resistncia corroso da bobina de ao.
Os aos inoxidveis foram descobertos por acaso em 1912 quando o ingls Harry Brearly
fazia observaes microestruturais em uma liga Fe-Cr (13 %) e verificou que a amostra resistia a
vrios reagentes utilizados na preparao metalogrfica. Os aos classificados como inoxidveis
tm resistncia corroso superior dos aos comuns, so inertes em muitos meios agressivos e so
atacados de forma significativamente mais lenta do que os aos comuns. Estas ligas ferrosas contm
no mnimo 11 % de cromo, responsvel pela formao de uma pelcula de xido Cr 2O3 sobre a
superfcie do material, impermevel e insolvel em meios corrosivos usuais. As principais
caractersticas dos aos inoxidveis so a resistncia corroso em diferentes temperaturas e boas
propriedades mecnicas. Outros elementos podem estar presentes, como o nquel, molibdnio,
nibio e titnio, em propores que caracterizam a estrutura, propriedades mecnicas e o
comportamento final em servio. Os aos inoxidveis so classificados de acordo com a estrutura
cristalina predominante na liga temperatura ambiente em austenticos, ferrticos; martensticos,
duplex (austeno-ferrticos) e endurecveis por precipitao.
7.3.1- Aos inoxidveis martensticos
So
uma segunda fase aps tratamento trmico. As ligas base de nquel apresentam vantagens
tecnolgicas como resistncia mecnica, resistncia corroso, fluncia, tenacidade e estabilidade
metalrgica em altas temperaturas. O nquel, por sua vez, promove a formao e estabilizao da
austenita, levando a um aumento considervel na resistncia mecnica. Quanto usinagem, a
presena deste elemento prejudicial em razo da ductilidade. As superligas de nquel foram
desenvolvidas para aplicaes especiais onde se exige grande resistncia mecnica em temperaturas
elevadas.
As superligas de nquel so utilizadas em altas temperaturas, como em turbinas de jatos,
motores de veculos espaciais em geral, reatores nucleares, submarinos, componentes de fornos e
bombas e vlvulas industriais, usinas termoeltricas e equipamentos petroqumicos. Ainda no
foram encontrados materiais com melhor combinao quando as propriedades requeridas so
elevadas resistncia mecnica, fadiga e fluncia, alm da resistncia corroso e capacidade de
operar continuamente em elevadas temperaturas. As ligas base de nquel possuem caractersticas
que as tornam interessantes para a confeco de palhetas de turbina aeronuticas, que operam em
condies de elevados esforos mecnicos, temperatura e ambiente corrosivo.
Figura 7.2 Uma turbina, cujas palhetas esto submetidas a altas temperaturas e tenses, devido s
foras centrfuga e vibracional. Danos causados por cavitao em uma Turbina Francis.
O titnio possui uma densidade razoavelmente baixa (massa especfica da ordem de 4,5
g/cm3), um elevado ponto de fuso (1668 C) e um bom mdulo de elasticidade (107 GPa). O
titnio um metal no-ferroso que ganhou importncia estratgica por apresentar boa resistncia
mecnica, que aumentada pela adio de elementos de liga e tratamentos trmicos ou
termomecnicos, e a alta resistncia corroso, conferida pela formao da camada de xido TiO2
aderente e protetora. As ligas so resistentes com valores de limite de trao de 1400 MPa em
As
8- CONTROLE DA CORROSO
Vrios so os fatores que favorecem a corroso:
- Escolha imprpria de materiais: necessrio o uso de ligas adequadas.
- Projetos com tenses residuais maiores que as previstas: evitar ngulo de 90o.
- Mudana brusca de seco nos processos de usinagem e defeitos de soldagem,
- Contato galvnico: evitar pilhas ou ter a rea andica >> catdica
- Manuteno inadequada e mudanas inesperadas no ambiente (temperatura, velocidade e aerao)
e condies de operao diferentes s do projeto.
- No usar revestimentos ou filmes protetores.
Para
Para
Tabela 8.1- Relao de Pillinge Bedworth e a razo dos volumes para diversos xidos metlicos.
XIDO
RELAO
K2O
0,41
Na
Na2O2
0,57
Ca
CaO
0,64
Mg
MgO
0,79
Al
Al2O3
1,275
Pb
PbO
1,29
Sn
SnO2
1,34
Zn
ZnO
1,58
Ni
NiO
1,60
Cu
Cu2O
1,71
Cr
Cr2O2
2,03
Fe
Fe2O3
2,16
Mo
MoO3
3,3
WO3
3,6
8.5-
Polarizao
Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de
dos
processos
corrosivos.
andicas e catdicas diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um
controle misto das reaes de corroso. As formas de polarizao so basicamente trs:
Figura 8.4- Curva de polarizao andica para metal que apresenta transio ativa/passiva.
superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao e
passivao. A velocidade de corroso pode ser alterada por outros fatores que sero tratados no item
seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao. O controle
da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro caso
diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso catodicamente.
Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle misto.
Figura 8.6 Montagem do sistema para ensaio de polarizao linear com clula eletroqumica e
potenciostato-galvanostato PG 39A acoplado ao computador.
Neste diagrama podem ser observados os valores da corrente mxima de corros, a corrente
de passivao, o potencial de Flade (Ef), p potencial de pite ou pitting (Ep) e as regies onde o
material imune, ativo, passivo e transpassivo (acima do potencial de pite).
Figura 8.8- Curva de polarizao para o ao austeno-ferrtico SEW 410 em soluo de NaCl 1,0%.
Cu Cu++ + 2e (ction)
solues diludas de NaCl. O oxignio um fator de controle do processo corrosivo, pois acelera no
caso de agir como despolarizante na rea catdica ou fundamental para proteo de materiais
metlicos quando forma os xidos Al2O3 nas ligas de alumnio ou Cr2O3 nos aos inoxidveis.
9.2- O fouling
Figura 9.1- Carcaa de caldeira com corroso localizada devido presena de oxignio.
9.3.1- Classificao:
- quanto composio: orgnicos e inorgnicos
- quanto ao comportamento: oxidantes, no oxidantes, andicos, catdicos e de adsoro.
agitao
Exemplos de aplicao:
a- Indstria petrolfera normas tcnicas internacionais feitas para regies com grande variao
de temperatura estabeleceram o uso de aos ao nquel (9% Ni) com valores timos de tenacidade.
No Brasil raro ocorrer invernos rigorosos e pode ser usado o ao carbono associado adio de
carbonato de sdio para diminuir o efeito da corroso pelo H2S e cidos orgnicos. Esta
substituio proporciona grande reduo nos custos de produo.
bCromato para proteo do Fe: formao de filme de Fe2O3 e cromato de ferro insolvel na
superfcie do metal.
- Caracterstica: andico, oxidante e inorgnico
- Vantagens: menor custo, fcil aplicao e eficincia
- Desvantagens: txico e poluente reduo de Cr (VI) para Cr (III) com o uso de redutores como
sulfato ferroso (FeSO4) e dixido de enxofre para precipitao final sob a forma de hidrxido.
c- Indstria do petrleo uso de aminas (C6H11NH2) que formam filmes protetores e impedem o
contato do CO2, H2O e H2S nos gasodutos.
d- Caldeiras adio de inibidores volteis para evitar CO2
e- Peas usinadas leo diludo em gua, graxas, solventes
Obs: muito interessante verificar que o mesmo inibidor pode ter comportamento andico e
catdico conforme o tipo de material a ser protegido. No caso da Tetrasulfoftalocianina de cobre
(II) foi observado que em meio de HCl 16%, apresenta carter de inibidor andico para o ao
ABNT 1010 e de inibidor catdico para o ao ASTM A606-2.
(GUEDES, I.C. e AOKI, I. V. Estudo eletroqumico da Tetrasulfoftalocianina de cobre (II) como
inibidor de corroso para os aos ABNT 1010 e ASTM A606-2 em meio de HCl 16%, 22
Congresso Brasileiro de Corroso, Salvador BA, Ago. 2002.)
10.1.2- Mtodo eletroltico (anodizao): uso de solues eletrolticas com cido crmico ou
oxlico formam pelcula de 20 a 40 m com boa aderncia e boa elasticidade na superfcie da liga
de alumnio colocada como anodo. A reao de xido-reduo caracterstica apresentada abaixo:
2Al + 3 H2O Al2O3 + 6 H+ + 6e
10.2- A cromatizao
Pode ser realizada em meio bsico ou cido com formao de uma pelcula com 0,01 a 1
m. utilizada para proteo de ligas de Al, Zn, Cu, Ag, Fe. A cromatizao do ao galvanizado
feita por meio daimerso em soluo aquosa com dicromato de sdio e H2SO4.
10.3- A fosfatizao
Embora mais importante nos materiais metlicos, a corroso um fenmeno comum aos
diversos materiais entre os quais cermicos e polmeros. Embora na literatura seja encontrada a
denominao de corroso, os termos mais utilizados so os de desgaste para os primeiros e
degradao aos ltimos.
caso de rejeitos no reciclveis por contaminao ou inviabilidade econmica como sacos de lixo e
fraldas descartveis.
Uso dos termos:
- degradao: sempre ocorre com quebra das cadeias polimricas, mas pode ser benfica.
- envelhecimento est relacionado ao fator tempo e sempre prejudicial ao polmero.
Os principais fatores responsveis pela degradao:
- a termo-oxidao, prpria do uso contnuo em temperaturas elevadas que causa o
envelhecimento do polmero;
- ambiente quimicamente agressivo aquecido associado solicitao mecnica;
- a foto-oxidao causada pela exposio radiao ultravioleta associada s intempries e
responsvel pelo envelhecimento.
Exemplos de degradao tpica em polmeros:
- o polipropileno processado vrias vezes sofre reduo de massa molar com a oxidao.
- o polietileno apresenta ciso da cadeia com a solicitao termomecnica.
- o reprocessamento pode transformar o HDPE em LDPE. Isto importante, pois uma maior
densidade representa maiores cristalinidade e opacidade.
- o nilon grande absorvedor de gua e com a ao da temperatura quebra a cadeia
principal causando reduo de massa molar.
comum o uso de estabilizantes como sais de chumbo na forma de carbonatos, sulfatos e
fosfitos para favorecer a estabilizao trmica do PVC. Nas Tabelas 11.1 e 11.2 so apresentadas as
caractersticas de alguns polmeros com relao ao meio.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
GENTIL, V.; Corroso, Editora LTC, 5a Ed. , So Paulo, SP, 2005.
RAMANATHAN, L.V., Corroso e seu Controle, Ed. Hemus, 1a Ed., So Paulo-SP, 2004.
DUTRA, A.C; NUNES, L.P.; Proteo Catdica: Tcnicas de Combate Corroso, Ed.
Intercincias, 4a ed., Rio de Janeiro RJ, 2001.
PANOSSIAN, Z.; Corroso e Proteo, Editora IPT, 1a Ed., So Paulo-SP, 1996.
GEMELLI, E.; Corroso de Materiais Metlicos, Editora LTC, 5a Ed. , So Paulo, SP, 2001.
www.corrosion-doctors.org
www.corrosioncost.com
www.nace.org
www.abraco.org.br
1- O que corroso?
2- Quais os principais tipos de corroso?
3- Qual a relao da corroso com o PIB dos pases desenvolvidos?
4- Qual a relao da corroso com o PIB dos pases no desenvolvidos?
5- O que so custos diretos corretivos de corroso?
6- O que so custos diretos preventivos de corroso?
7- O que so custos indiretos de corroso?
8- Qual a relao entre os custos diretos preventivos com os diretos corretivos e os indiretos de
corroso?
9- Comente sobre os aspectos que envolvem a utilizao de lcool como combustvel dos carros
brasileiros.
Captulo 2
Captulo 3
Zn2+ + 2e Zn
22- Determine a diferena de potencial em uma pilha de cobre e nquel considerando que as
concentraes dos elementos so respectivamente 0,5 e 0,2 molar. Reaes: Cu2+ + 2e Cu
Ni2+ + 2e Ni
23- Considerando dois metais Ni e Cd desenhe uma pilha galvnica, mostrando as reaes tpicas
do fenmeno da corroso nos eletrodos e calcule o valor da diferena de potencial para um mol de
ons de cada elemento em soluo
Captulo 4
Captulo 5
Captulo 6
1- Explique a corroso por aerao em frestas de chapas de aos inoxidveis imersas em gua
salina.
2- Explique a corroso por concentrao em frestas de chapas de aos inoxidveis imersas em gua
salina.
3- Explique a formao das regies andicas e catdicas na corroso em frestas de chapas de aos
inoxidveis imersas em gua salina.
4- Explique como ocorre a corroso microbiolgica.
5- Explique o efeito da corroso microbiolgica na proteo catdica de ambientes martimos.
6-Comente sobre a relao das reas catdicas e andicas no processo de corroso.
7- O que so foulings?
8- O que so incrustaes?
9- O que so bofilmes?
10- Explique o mecanismo autocataltico do pite em meio de cloreto.
Captulo 7
Captulo 8
Captulo 9
11- Explique o porqu do cromato no ser utilizado como inibidor e as precaues a serem tomadas
para o uso do cromato.
Captulo 10
Captulo 11
Captulo 12