didctica de la qumica

Educ. qum., 22(1), 32-37, 2011. Universidad Nacional Autnoma de Mxico, ISSN 0187-893-X
Publicado en lnea el 8 de diciembre de 2010, ISSNE 1870-8404

Um estudo em qumica analtica e a

identificao de ctions do grupo III
Josivnia Marisa Dantas,1* Mrcia Gorette Lima da Silva1 e Pedro Faria dos Santos Filho2

Abstract (A

study in analytic chemistry and the cations identification in group III)

This article presents a support material to help students of the Chemistry course in the
understanding of chemical concepts involved in the identification and separation of cations made
in practice classes in the Qualitative Analytical Chemistry subject. The material was elaboratedin
the perspective of contributing to the students learning, by dialoguing and discussing with them
in these classes during a semester.

KEYWORDS: didactic material, qualitative analytic chemistry, group III cations

Resumen
Este artculo presenta material de apoyo para auxiliar a los
estudiantes del curso de qumica en la comprensin de
losconceptos qumicos involucrados en la identificacin y separacin de los cationes realizados en las clases de laboratorio
de Qumica Analtica Cualitativa. El material fue elaborado
con el propsito de contribuir al aprendizaje estudiantil, mediante el dilogo y la discusin con ellos en las clases de un
semestre completo.

Introduo
Investigaes sugerem que o ensino da Qumica deveria centrar-se nos estudos sobre as substncias e os materiais (a constituio, as propriedades e as transformaes). Melhor dizendo: a partir desse estudo, espera-se que os estudantes possam
compreender, interpretar e analisar algumas das caractersticas do mundo que o rodeia (Silva, Nez, 2008).
Na dcada de 1960, o processo de ensino e aprendizagem
centrava-se em conhecer os elementos, os compostos qumicos e suas transformaes, e descrever sua obteno e aplicaes. J na dcada seguinte a discusso dirige-se aos aspectos
conceituais da Qumica com nfase nos princpios qumicos.
Entre eles, a estrutura atmica e molecular, a termoqumica e
o equilbrio qumico. Na dcada de 1980 e 1990, encontramos muitas discusses sobre as concepes alternativas, a partir das quais se comea a perceber que os estudantes possu-

Ps-Graduao em Ensino de Cincias Naturais e Matemtica,

Sala 09. CCET, Campus Universitrio, Universidade Federal do
Rio Grande do Norte. Lagoa Nova, CEP 59072-970, Natal/RN.
* Correo electrnico: josivaniamd@yahoo.com.br
2
Departamento de Qumica Inorgnica, Instituto de Qumica.
Universidade Estadual de Campinas. Caixa Postal 6154, CEP
13083-970, Campinas SP.
Fecha de recepcin: 17 de noviembre 2009.
Fecha de aceptacin: 1 de abril 2010.

32

didctica de la qumica

am representaes prprias para o fenmeno qumico.

nesse aspecto que entra a expresso dificuldade de aprendizagem, a qual tem sido usada nas pesquisas de ensino de Cincias como forma de descrever uma situao em que o estudante no tem sucesso na aprendizagem de um contedo.
No ensino de Qumica, as dificuldades de aprendizagem
dos conceitos e habilidades manifestam-se nas variadas concepes alternativas dos estudantes e nos erros na soluo de
situaes problema e de exerccios. Um aspecto interessante
para o qual as investigaes vm sinalizando que as dificuldades de aprendizagem so similares em diferentes pases,
culturas, condies sociais e econmicas (Pozo, Gomz-Crespo, 1998).
Segundo Kempa (1991), as dificuldades de aprendizagem,
de modo geral, esto vinculadas natureza das idias prvias
(concepes alternativas) ou pouca aquisio para estabelecer conexes significativas com os conceitos que se deseja ensinar; s relaes entre a demanda ou complexidade de uma
tarefa a ser aprendida e a capacidade do estudante para organizar e processar a informao; competncia lingstica;
pouca coerncia entre o estilo de aprendizagem do estudante
e o estilo de ensino do professor.
Suarez Ynez (1995) agrega discusso de Kempa (1991)
o critrio da internalidade (origem interna) ou externalidade
(origem externa) da dificuldade de aprendizagem. Dentre as
de origem interna, encontram-se o estilo da aprendizagem, a
capacidade do estudante para organizar e processar informao, a competncia lingustica. Com relao s de origem externa, podemos citar a natureza do objeto de estudo, a demanda das tarefas e o estilo de ensino.
Tal discusso corroborada por Jimnez Aleixandre (2007)
sinalizando que as dificuldades de aprendizagem esto relacionadas: matria, sob o ponto de vista macroscpico e microscpico; linguagem qumica, sejam frmulas, equaes
qumicas, modelos, etc.; s caractersticas das reaes qumicas, tais como calor de reao, equilbrio qumico e velocidade
(rapidez) das reaes qumicas; aos tipos de reaes qumicas
(cido-base e redox) e aos processos eletroqumicos.
educacin qumica

enero de 2011

Figura 1. Esquema de separao da mistura de ctions do grupo III (Baccan, 1995).

Ao procurar a transposio didtica (Lopes, 1999), observa-se a importncia de se procurar caracterizar as propriedades dos materiais a partir da anlise experimental de identificao macroscpica e sua respectiva explicao microscpica.
Particularmente no ensino superior so utilizadas, de modo
geral, ferramentas como atividades experimentais que propiciem no apenas a relao micro-macro, mas tambm que
possa promover o desenvolvimento de habilidades especficas
da profisso do qumico. Nestes experimentos a observao
dos fenmenos se d no nvel macroscpico e, a partir deste,
procura-se explicar microscopicamente.
Em uma investigao realizada por Dantas et al. (2008)
sobre a marcha analtica da aula experimental em livros de
ensino superior, os autores observaram que estes materiais,
em geral, iniciam com breve desenvolvimento histrico e no
associam aspectos tericos com a atividade experimental.
Este argumento subsidia a intencionalidade deste trabalho
considerando a necessidade de materiais de apoio que auxiliem os estudantes do ensino superior na construo do conhecimento qumico minimizando as dificuldades de aprendizagem.
O que pretendemos neste artigo olhar para tais questes
no ensino superior na disciplina de qumica analtica e discutir as etapas de identificao de ctions com o objetivo de
auxiliar no entendimento dos conceitos envolvidos no processo de identificao. Para tanto, procuramos conhecer qual
a sequencia mais apresentada em livros didticos do ensino
superior. A partir desta identificao inicial, foi elaborado um
texto de apoio para abordar estes conceitos na disciplina.
enero de 2011

educacin qumica

O que sinalizam os livros didticos do ensino

superior: o comportamento de hidrxidos e
sulfetos em soluo aquosa
Na disciplina de qumica analtica qualitativa os ons Alumnio (III), Ferro (III), Crmio (III), Nquel (II), Cobalto (II),
Mangans (II) e Zinco (II), constituem o que se denomina de
grupo III. Alguns livros didticos muito utilizados nesta disciplina (Baccan, 1995; Vogel, 1981) registram como agentes
precipitantes para este grupo, os hidrxidos e os sulfetos. Com
exceo do alumnio, os ctions deste grupo tm uma caracterstica bastante peculiar, pertencem a primeira fila dos metais de transio e, por isto, tm forte tendncia de formar
complexos.
De modo geral, no contexto brasileiro, nas aulas de Qumica Analtica Qualitativa, os estudantes recebem uma amostra
desconhecida, slida ou lquida, para realizar o processo de
separao e identificao dos ons presentes. Na primeira etapa de separao, os ons dos elementos Alumnio (III), Ferro
(III) e Crmio (III) formam hidrxidos muito pouco solveis
em soluo alcalina. A soluo sobrenadante constituda pelos complexos de Nquel (II), Cobalto (II), Mangans (II) e
Zinco (II). De maneira geral, o procedimento realizado semelhante ao que mostrado na Figura 1.
Nota-se que neste esquema, a partir de uma amostra contendo uma mistura de ctions do grupo III, necessrio adicionar cido clordrico concentrado e amnia para dar condies favorveis para ocorrer a precipitao desejada. Isto
significa que avaliar o meio reacional muito importante para
didctica de la qumica

33

se compreender as condies em que determinadas reaes

qumicas ocorrem. Afinal, que condies so estas? Por exemplo, se fosse adicionado somente cido clordrico o que aconteceria? E se fosse adicionado somente a base amnia, ocorreria precipitao de algum dos ons presentes na amostra?
Considerando a adio de cido clordrico, que um cido
forte, haveria em soluo quantidade suficiente de ons cloreto para interagir com os ons metlicos presentes e favorecer
a formao de cloretos de ferro, crmio, alumnio, mangans,
nquel, cobalto e zinco. No entanto, estes cloretos so solveis.
A partir desta sequncia, no seria possvel separar estes ons
entre si, pois estariam todos juntos em soluo. Baseado nesta
constatao, o meio cido no favorece a separao dos ctions presentes nesta amostra.
Seguindo o mesmo raciocnio, consideramos a adio de
uma base, amnia. Em soluo a mesma apresenta o seguinte
equilbrio:
NH3 + H2O

NH4+ + OH

(1)

A adio desta base na soluo, em concentrao adequada, fornece quantidade suficiente de ons hidroxila para interagir com os ons metlicos presentes e favorecer a formao
de hidrxidos de todos os ctions presentes que iro precipitar. Portanto, no seria possvel separar os ons entre si, pois
permaneceria uma amostra slida. A adio somente de amnia, como fonte de base, no favorece a separao dos ctions
presentes na amostra inicial.
Com base nas consideraes acima, geralmente realizada
a adio conjunta de cido clordrico e amnia, formando um
tampo para ajustar o pH do meio (cujo valor deve estar por
volta de 9,3). A formao deste tampo favorece a precipitao dos hidrxidos de alumnio, crmio e ferro. Isto indica
que o on hidroxila est presente em quantidade suficiente
para exceder os valores dos produtos de solubilidade destes
sais e precipit-los como hidrxidos, separando-os dos demais
ons que permaneceram na soluo sobrenadante formando
complexos. Para os ons que formaram complexos de nquel
(II), cobalto (II), mangans (II) e zinco (II), o excesso de amnia no meio tamponado excede o valor do produto de solubilidade dos hidrxidos destes ctions at dissolv-los para formarem os complexos amnicos destes mesmos ctions.
Esta comprovao interessante porque nos leva a questionar por que os ons alumnio, ferro e crmio tambm no
formariam complexos? Se continuar a adicionar base a este
meio, tambm haver formao de complexos de alumnio,
crmio e ferro. No entanto, evita-se este procedimento porque o objetivo separ-los entre si. Evitando a formao de
todos os complexos juntos porque a separao entre eles no
seria possvel. Portanto, de acordo com este mtodo, mantmse o pH do tampo num valor tal que precipite os hidrxidos
de Al3+, Cr3+ e Fe3+ e os demais ons formem complexos.
Voltando Figura 1, analisaremos a formao do precipitado A. Na soluo que contm o tampo, os ctions alumnio
(III), ferro (III) e crmio (III) ao interagir com o nion hidroxila comportam-se como cidos e bases de Lewis. Sendo o

34

didctica de la qumica

cido de Lewis um receptor de pares eletrnicos e a base de

Lewis, um doador de pares eletrnicos. Assim, os ctions metlicos comportam-se como cidos e o nion hidroxila, como
base, conforme mostra as reaes abaixo:
Cr3+ + 3OH

Cr(OH)3

(2)

Al3+ + 3OH

Al(OH)3

(3)

Fe3+ + 3OH

Fe(OH)3

(4)

Um mtodo de classificao de cido e base conhecido

como Conceito cido e Base Duro e Mole (Pearson, 1997;
Miessler & Tarr, 2004), pode ser usado para fazer uma discusso sobre o comportamento dos ons que formam estes hidrxidos. De acordo com este mtodo, o cido de Lewis receptor de eltrons e a base de Lewis, o doador. tomos receptores
ou duros possuem geralmente carga alta positiva e pequeno
tamanho, sem eltrons desemparelhados na camada de valncia e so pouco polarizveis. cidos moles tm tomos receptores de baixa carga positiva e tamanho grande, e geralmente
tm pares de eltrons desemparelhados na camada de valncia e so muito polarizveis. Uma base dura tem uma nuvem
eletrnica difcil de deformar quimicamente. Eltrons foram
unidos firmemente para que a perda de um eltron fosse difcil, enquanto uma base mole facilmente deformada e at
mesmo oxidada (Canham & Overton, 2003). Analisando os
equilbrios acima e de acordo com esta classificao, os ctions Al3+, Fe3+ e Cr3+ so considerados cidos duros e o nion
OH, uma base dura. Como estamos considerando nesta discusso que as interaes entre os ons so predominantemente eletrostticas, as interaes duro-duro nestas condies so
bastante favorveis. Se compararmos com outra base dura,
como por exemplo, o cloreto (Cl), podemos verificar que a
interao dos ctions com este nion no forte o suficiente
para que ocorra a precipitao. Ocorre que o cloreto possui
raio (181 pm) maior que o on hidrxido (140 pm), o que
caracteriza este ltimo como sendo uma base mais dura que
o cloreto, favorecendo sobremaneira a precipitao como hidrxido e no cloreto. A etapa seguinte ento separar os ons
presentes no precipitado A.
Para separar os hidrxidos que constituem o precipitado A,
adiciona-se hidrxido de sdio concentrado (porque o excesso de base dissolve parte do precipitado, complexando o on
alumnio e o on crmio, separando-os do slido que permaneceu precipitado). Em seguida, adiciona-se tambm perxido de hidrognio (necessrio na identificao do on cromato)
e aquece-se a mistura. Com isto, tem-se, portanto, uma soluo e o precipitado B. O mesmo apresenta uma colorao
marrom avermelhada bem caracterstica do hidrxido de ferro (III), como mostra a equao:
Fe3+ + 3OH

Fe(OH)3

(5)

Para confirmar a presena de Fe3+, adiciona-se a este slido

cido clordrico, para baixar o pH e dissolver o precipitado.
Em seguida, acrescenta-se tiocianato de amnio, formando
educacin qumica

enero de 2011

o complexo vermelho de tiocianato de ferro, conforme a

equao:
Fe3+ + 3SCN

Fe(SCN)3

(6)

Para formar este complexo, o on tiocianato, SCN, pode

ligar-se atravs do tomo de nitrognio, que atua como uma
base intermediria interagindo com o on Fe3+, um cido duro.
Um cido ou base com caracterstica intermediria significa
que, dependendo da natureza do ction, ele pode se comportar como mole ou duro. A colorao vermelha apresentada
caracterstica para ferro (III), por isto, o identifica. Assim, temse no precipitado B, a presena confirmada do ferro trivalente.
Na soluo A temos o on cromato e o complexo de alumnio. Esta soluo dividida em duas pores A e B, e os ons
sero identificados individualmente.
Na poro A, adicionado cido clordrico concentrado
para neutralizar o excesso de hidrxido de sdio no meio reacional e dissolver o complexo de alumnio, convertendo-o a
hidrxido insolvel de alumnio, como mostra o equilbrio 7.
Este ento dissolvido em excesso de cido clordrico (equilbrio 8). A adio de amnia reprecipita hidrxido de alumnio de aspecto branco gelatinoso, como mostra o equilbrio 9.
importante registrar que em meio cido, no apresenta o
mesmo aspecto. Por este motivo, a identificao realizada
em meio bsico.
[Al(OH)4] + H+

Al(OH)3(s) + H2O

(7)

Al(OH)3(s) + 3H+

Al3+ + H2O

(8)

Al3+ + 3NH3 + 3H2O

Al(OH)3(s) + 3NH4+

(9)

Neste ponto, surge uma pergunta: Se esta reao se processa em meio bsico, por que ser que necessrio utilizar cido
clordrico e amnia para precipitar hidrxido de alumnio?
Por que no se utiliza somente uma base como hidrxido de
sdio, que j est presente no meio? Em excesso de hidrxido
de sdio a precipitao de hidrxido de alumnio no ocorre
devido formao de um on complexo solvel. Por este motivo, adiciona-se o cido para reduzir a concentrao de on hidroxila e posteriormente adiciona-se amnia para ocorrer a precipitao do hidrxido de alumnio. Assim, o on alumnio est
identificado.
A poro B, cujo meio est bsico por causa da adio de
hidrxido de sdio (equilbrio 10) foi tratada com H2O2, um
forte agente oxidante. Os ons tetrahidroxocromato (III) so
oxidados a on cromato (equilbrio 11). Aps acidificar a soluo com cido actico e adicionar soluo de cloreto de
brio, forma-se um precipitado amarelo de cromato de brio,
como mostra o equilbrio 12.
Cr(OH)3(s) + OH

[Cr(OH)4]

2[Cr(OH)4] + 3H2O2 + 2OH

Ba + CrO4
2+

enero de 2011

(10)

2CrO42 + 8H2O (11)

BaCrO4
educacin qumica

(12)

Pelo exposto acima, o on crmio tambm j foi confirmado e o entendimento da identificao entre os trs ons, Al3+,
Cr3+ e Fe3+, parece estar bem esclarecida.
A discusso agora se concentra na soluo contendo complexos amnicos com os ons Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+. Estes
ons formaram os complexos de [Zn(NH3)4]2+ (tetraminozincato), [Ni(NH3)6]2+, (hexaminoniquelato), [Co(NH3)6]2+
(hexaminocobaltato) e o on Mn2+. A quantidade de NH3 no
suficiente para complexar o on Mn2+.
A formao de complexos caracterstica para os ons de
metais de transio que constituem este grupo. Eles podem
formar um grande nmero de compostos porque os metais
exibem muitos estados de oxidao e a capacidade para formar complexos com uma ampla variedade de ligantes. Os
compostos formados so coloridos e as cores geralmente resultam de transies eletrnicas com os orbitais d parcialmente preenchidos nestas espcies (Shriver, 2003).
Em metais complexos o on metlico funciona como um
cido de Lewis em direo a uma srie de ons ou molculas que
so bases de Lewis. Estas bases de Lewis possuem um ou mais
pares isolados de eltrons, e quando ligados ao on metlico so
chamados ligantes, doando um ou mais pares de eltrons para o
cido de Lewis do metal. Nos complexos formados neste grupo,
a amnia, uma base dura, atua como ligante e forma complexos
com metais cidos intermedirios, como Co2+, Ni2+ e Zn2+.
Voltando Figura 1, vamos analisar a separao destes
complexos entre si. Quando adicionado a esta mistura uma
soluo de tioacetamida, CH3CSNH2, e aquece-se por 10 minutos aproximadamente, o complexo se desfaz e observa-se a
formao do precipitado C, constitudo por sulfetos. Analisando novamente o meio reacional, verifica-se que NH3 est
em excesso e a concentrao dos ons metlicos deve ser muito pequena. O que pode ocorrer se, a uma soluo que contenha o on complexo, for adicionado um reagente, o qual, sob
condies adequadas, iria formar um precipitado com o on
central?
Ser feita ento uma anlise bem minuciosa, tanto dos tomos de metais de transio quanto dos complexos que so
formados a partir dos mesmos.
Para exemplificar, temos o complexo amnico de cobalto,
[Co(NH3)6]2+. Estamos enfatizando o que acontece com os
ons Co2+ e as molculas de amnia quando adicionado tiocetamida neste meio alcalino. No devemos esquecer que os
ons e as molculas que interagiam inicialmente com os ons
cobalto, permanecem todos em soluo. Portanto, esto presentes: Co2+, Cl, NH3, OH e H2O. Nestas reaes, o on cloreto utilizado para manter o pH do meio estvel. Com a
adio de tioacetamida como fonte de base, temos outros ons
em soluo: os ons sulfeto e acetato, como mostra a reao:
CH3CSNH2 + 3OH
CH3COO + NH3 + S2 + H2O (13)
Mas como se estabelece este equilbrio? Como podem
ocorrer interaes entre todos os ons presentes? Como deve
reagir aps a adio de tioacetamida? Por que favorvel a
didctica de la qumica

35

S
(1) CH 3

+ OH

CH 3

NH 2

OH

NH 2

S
(2) CH 3

S
CH 3

OH

NH 2

(libera do pa ra soluco)

OH

(libera do pa ra soluco)

S
(3)

OH

CH 3

OH

(4)

CH 3

C
O

2-

OH

Figura 2. Mecanismo simplificado para reao de tioacetamida

em meio alcalino.

formao do precipitado? A seguir, mostrado um mecanismo simplificado provvel para esta reao, como mostra Figura 2.
Assim, temos alm das molculas de gua e amnia, os
ons sulfeto e os ons acetato. Para formar ento um precipitado, necessrio que haja uma interao forte entre o on sulfeto que foi adicionado soluo e o on metlico que est em
soluo na forma de complexo.
Estendendo um pouco mais esta discusso, lembramos que
o nosso exemplo o complexo de cobalto (II). Imaginamos
ento que uma vez formado o complexo, como ele deveria se
recombinar para formar outra espcie, tal como CoS? No se
deve esquecer que, a idia inicial de precipitar estes complexos para ser til no processo de identificao, portanto, fazse necessrio provocar uma precipitao para iniciar o processo de separao dos ctions presentes.
Experimentalmente o que ocorre. Como em soluo o
equilbrio dinmico, todos os ons presentes interagem entre
si para formarem ou no novas espcies. Por uma srie de fatores, que vamos discutir, formam-se sulfetos muito pouco solveis em gua. A resposta pode estar na natureza dos ctions, em
particular, cobalto (II), nquel (II) e zinco (II). Os complexos
amnicos destes ctions so considerados lbeis, ou seja, complexos que sofrem um rpido equilbrio (Shriver, 2003).
Para exemplificar, usaremos o complexo de cobalto. Numa
reao caracterstica deste complexo, o [Co(NH3)6]2+, o equilbrio estabelecido em torno de 106 s1. Como se deve
imaginar, um tempo extremamente pequeno. Isto significa
que o equilbrio se estabelece de maneira muito rpida tanto
no sentido da formao dos sulfetos quanto na direo dos
complexos.
Analisando novamente os ons que esto presentes, pergunta-se: por que os ons OH no interagem com os ons
cobalto para precipitar como hidrxidos? Ocorre que nas
condies do meio, que tem NH3 em excesso, os hidrxidos se
dissociam mantendo o on Co2+ em soluo, na forma de

36

didctica de la qumica

complexos amnicos de cobalto. No entanto, como j vimos,

na presena do on sulfeto (uma base de Lewis), atua como
um ligante e interage com o on cobalto (II), um cido de
Lewis, e forma um precipitado.
Deve-se ressaltar que para formar o precipitado o produto
das concentraes dos ons em soluo tem que exceder o
valor do produto de solubilidade dos mesmos. Os sulfetos formados neste grupo possuem valores de produtos de solubi
lidade pequenos (3 1026 para CoS, 1,4 1024 para NiS,
1,4 1015 para MnS e 1 1023 para ZnS), portanto, favorece a formao destes sulfetos na presena da concentrao de
sulfeto que adicionado. A prxima etapa separ-los.
Adicionando cido clordrico e aquecendo a mistura, parte
desta mistura dos complexos permanece em soluo e outra
parte forma o precipitado C. Quais ons esto formando este
precipitado? Os ons nquel e cobalto. Enquanto que, em soluo, encontram-se os ons zinco em mangans.
Para separar e identific-los, adicionado cido ntrico para
dissolver o precipitado, como mostra os equilbrios 14 e 15.
3NiS(s) + 8H+ + 2NO3

3Ni2+ + 3S(s) + 2NO + 4H2O

(14)

3CoS(s) + 8H+ + 2NO3

3Co2+ + 3S(s) + 2NO + 4H2O

(15)

Aps serem dissolvidos, a soluo aquecida para remover

xidos de nitrognio e o enxofre livre em soluo est presente em quantidades no mensurveis. Tem-se, portanto, ons
Ni2+ e Co2+ na soluo sobrenadante. Neste ponto, a soluo
dividida em duas pores, C e D. Na poro C, adiciona-se
amnia.
Como a concentrao de amnia suficientemente alta, o
hidrxido formado no equilbrio 16 reage com mais amnia
para formar o on complexo [Ni(NH3)6]2+, como mostra o
equilbrio 17.
Ni2+ + 2NH3 + 2H2O

Ni(OH)2(s) + 2NH4+(aq)

(16)

Ni(OH)2(s) + 6NH3(aq)

[Ni(NH3)6]2+(aq) + 2OH(aq) (17)

Para confirmar a presena do nquel neste complexo, necessrio ento adicionar uma espcie qumica capaz de interagir com este complexo para torn-lo insolvel. Tradicionalmente adicionado um composto orgnico, a dimetilglioxima que
reage com ons nquel em amnia aquosa e precipita um complexo insolvel vermelho, conforme mostra a equao 18.
CH3sCwNsOsH
2
+ [Ni(NH3)6]2+
CH sCwNsOsH
3

(18)

H
CH 3
CH 3

C N
C N
O

Ni

N C

CH 3 + 2 NH 4

N C CH 3 + 4 NH 4
O

educacin qumica

enero de 2011

Na poro D, realizado o teste confirmatrio para o on

cobalto. Assim como para o on nquel, aps a dissoluo
quente, xidos de nitrognio so removidos e o enxofre livre
em soluo, est em quantidades no significativas. Tem-se,
portanto, o on Co2+ livre para se coordenar ao ligante SCN
atravs do tomo de enxofre (O on Co2+ um cido intermedirio em relao ao Fe3+, ele mais mole, portanto, se coordena pelo enxofre e no pelo nitrognio!), de acordo com o
equilbrio 19:
Co2+ + 4SCN

[Co(SCN)4]2

(19)

O tiocianato de cobalto de cor azul, indica a presena do

on cobalto(II).
Vamos ento a discusso dos ons precipitados na presena
de sulfetos que so solveis em cido clordrico, Zn2+ e Mn2+.
Adiciona-se hidrxido de sdio a esta soluo. Quando uma
base adicionada soluo ligeiramente cida de Zn2+ e Mn2+,
ocorre as seguintes reaes, representadas nos equilbrios 20 e
21:
Zn + 2OH
2+

Zn(OH)2(s)

Zn(OH)2(s) + 2OH

Zn(OH)42

(20)
(21)

Forma-se um precipitado de hidrxido de zinco (equilbrio 20) e com um ligeiro excesso de OH, uma base dura,
dissolve o hidrxido de zinco e favorece a formao do hidroxicomplexo Zn(OH)42 (tetrahidroxizincato), como mostra o
equilbrio 21. A adio de tioacetamida, rica em ons S2, uma
base mole, polarizvel, interage com o cido Zn2+, presente na
soluo, formando um precipitado branco de sulfeto de zinco.
Com isto, o on zinco pode ser identificado.
Dos quatro sulfetos presentes inicialmente no precipitado
de nquel, cobalto, zinco e mangans, nos resta agora discutir
como se forma o sulfeto de mangans. Como MnS o mais
solvel dos sulfetos estudados neste grupo, apresentando um
Kps na ordem de 1,4 1015, necessrio provocar sua precipitao no meio para podermos identific-lo. Para tanto, adicionado a esta soluo hidrxido de sdio concentrado, como
fonte de OH, um base dura, e forma-se um precipitado branco de Mn(OH)2, pouco solvel em gua. Em soluo cida, o
on nitrito reduz Mn3+ a Mn2+, conforme equilbrio 22.
2Mn(OH)3(s) + 4H+ + NO2
MnO2(s) + 2H+ + NO2
2Mn2+ + PbO2 + 14e

2Mn2+ + NO3 + 5H2O (22)

Mn2+ + NO3 + H2O

(23)

2MnO4 + Pb2+ + 7H2O (24)

Nesta situao temos novamente o on Mn2+ em soluo,

s que desta vez em meio cido. adicionado ento xido de

enero de 2011

educacin qumica

chumbo, como mostra o equilbrio 24, para oxidar Mn2+ a

MnO4. Como o on chumbo solvel altas temperaturas,
ele se dissolve durante o aquecimento e no interfere na identificao do on mangans(II).

Consideracoes
Como sinalizamos no inicio deste artigo, materiais de apoio
compem a trade das relaes dialgicas na sala de aula (professor-texto-estudante). Neste sentido, entendemos que a discusso apresentada pode contribuir no processo de aprendizagem, mas no o nico.
Esperamos que uma discusso intermediada pelo professor
aponte nesta sequncia de reaes a relao entre o nvel microscpico e o macroscpico estabelecendo a completa separao e identificao de todos os hidrxidos e sulfetos metlicos presentes no grupo III.

Referncias
Baccan, N.; Godinho, O. E. S.; Aleixo, L. M; Stein, E., Introduo semimicroanlise qualitativa. 6 ed. Campinas: Editora
da umicamp, 1995.
Canham, G. R.; Overton, T., Descriptive Inorganic Chemistry.
3rd ed. New York: Freeman, 2003.
Dantas, J. M; Silva, M. G. L.; Santos Filho, P. F., Uma proposta
de material didtico complementar para o ensino de conceitos em Qumica Analtica Qualitativa, Educ. qum.,
19(3), 188-194, 2008.
Jimnez Aleixandre, M. P. (coord). Ensear ciencias. 2 ed.,
Barcelona: Gra, 2007.
Kempa, R., Students learning difficulties in science: causes
and possible remedies, Enseanza de las Ciencias, 9(2),
119-128, 1991.
Lopes, A.C., Conhecimento escolar: cincia e cotidiano. Rio de
Janeiro: Editora UERJ, 1999.
Miessler, G. L.; Tarr, D. A., Inorganic Chemistry, 3rd ed., New
Jersey: Prentice Hall, 2004.
Pearson, R. G., Chemical Hardness. Weinhheim: Wiley-vhc,
1997.
Pozo, J. I.; Gmez-Crespo, M. A., El aprendizaje de la qumica
(pp. 149-204). En: Aprender y ensear ciencia, Madrid: Morata, 1998.
Silva, M. G. L.; Nez, I. B., Instrumentao para o ensino de
qumica III. Natal: edufrn, 2008.
Shriver, D. F.; Atkins, P. W., Qumica Inorgnica. 3 ed. Trad.
Maria Aparecida B. Gomes. Porto Alegre: Bookman, 2003.
Suarez Ynez, A., Dificultades en el aprendizaje: un modelo
diagnstico e intervencin. Santillana: Aula XXI, 1995.
Vogel, A. I., Qumica Analtica Qualitativa, 5 ed. rev. por G.
Svehla. So Paulo: Mestre Jou, 1981.

didctica de la qumica

37