PRINCPIOS DA

ESTRUTURA EM SLIDOS

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Estrutura dos Slidos

Tipo

Inico

Exemplo

Unidades
Estruturais

NaCl, CaCl2

ons positivos
e negativos

Metlico

Fe, Ag, Cu
Ligas metlicas

tomos metlicos
(estrutura eletrnica
de bandas)

Molecular

H2, I2, CH3OH

Reticulado

Grafita, diamante

tomos: redes uni,

di ou tridimensional

Amorfo
(vtreo)

Vidro, nilon,
polietileno

Rede de ligaes cov.

sem regularidades a
grandes distncias

Molculas unidas
por ligao covalente

Natureza
da ligao
Inica - Atrao
Eletrosttica forte
Metlica - Atrao
eletrosttica entre
ons M e eltrons
Foras de disperso,
dipolo-dipolo, ligao H
Covalente: ligaes
direcionais de pares eCovalente: ligaes
direcionais de pares
de eltrons

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Arranjo ordenado - O quartzo uma

forma cristalina da slica (SiO2)

Arranjo desordenado Quando a slica

(SiO2) fundida se solidifica torna-se
vidro

3
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Slidos em uma rede cristalina

4
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Clula Unitria
Clula Unitria: a menor unidade que se repete e que tem
todas as caractersticas de simetria da forma organizada
espacial dos tomos

5
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

7 Tipos de Clulas Unitrias

14 retculos de BRAVAIS

6
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Tipos de Clulas Unitrias

14 retculos de BRAVAIS
P primitiva
I corpo centrado
F faces centradas
C um ponto reticular
em faces opostas
R Robodrico

7
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Clula unitria cbica

O sistema cristalino mais comum na
Natureza o sistema CBICO.

Todos os lados tm
comprimento iguais

Todos os ngulos so de 90
8
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

1)Primitiva ou Cbica
Simples (cs)
Simple Cubic (sc);
Primitive

2) Cbica de Corpo
Centrado (ccc)
Body Centered Cubic
(bcc)

3) Cbica de Face
Centrada (cfc)
Face Centered Cubic
(fcc)
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Esferas idnticas; cores diferentes para

realar posio no sistema cbico
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

SISTEMAS DE EMPACOTAMENTO DE ESFERAS

EM DUAS DIMENSES (PLANO)

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Empilhamento Simples: Empacotamento Quadrado

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Empilhamento Denso: Empacotamento Hexagonal Denso

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Vo Quadrado

Vo Trigonal

Menor eficincia de
ocupao de espao
Menor contato entre as
esferas

Compactao Mxima

Os vos so maiores
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

EMPACOTAMENTO DE VRIAS
CAMADAS E CLULAS UNITRIAS

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

A) Utilizando Empilhamento Simples (Quadrado)

i) Alinhamento dos centros dos tomos em todas as camadas

Ocupao de 52% do espao

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Clula Unitria Resultante: Cbica Simples (cs)

cs

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

ii) a) Alinhamento dos centros dos tomos da

camada superior (2 Camada) nos vos da camada
inferior (1 Camada)
ii) b) A 3 Camada se alinha com a 1 Camada

Ocupao de 68% do espao

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Clula Unitria Resultante: Cbica de

Corpo Centrado (ccc)

ccc

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

B) Utilizando Empilhamento Denso

Empacotamento
Hexagonal Denso
(ehd) ABA
3 camadas:
-2 Camada ocupa
os vos da
primeira
-3 Camada repeta
a primeira

Empacotamento
Cbico Denso (ecd)
ABCA
4 camadas:
-2 Camada ocupa os
vos da primeira
-3 Camada ocupa os
vo remanescentes
da primeira camada
- 4 Camada repete a
primeira

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Empacotamento Hexagonal Denso (ehd)

ABAB
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Empacotamento Cbico Denso (ecd) ABCA

ABCA
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Empacotamento
tridimensional pode
ser representado por
camadas de 5 e 3
esferas em
empacotamento
compacto no plano
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Empacotamento Cbico Denso

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Clula Unitria Resultante: Cbica de

Face Centrada (cfc)

Ocupao de 74% do espao

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Cubic Closest Packing= Face Centered Cubic

26
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Empacotamento Hexagonal Denso

No Resulta em Clula Unitria Cbica,
do sistema Bravais hexagonal:
paraleleppedo.
ech= ecd= Ocupao de 74% do espao

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Estrutura dos Metais

Mesmo tipo de tomos

tomos Iguais

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Clulas Unitrias dos Metais

Figure 13.25

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento/Demonstraes:
N de Coordenao no plano
Nde Coordenao Mximo Tridimensional
_______________________________________
Clulas Unitrias Cbicas:
-nde coordenao
-n de tomos por clula unitria

Compostos inicos:
- Geometria ctions e nions
- N ctions e nions

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: n de Coordenao mxima no plano

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: n de Coordenao mxima arranjo

tridimensional de compactao densa

32
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: Tipos de Vos/Interstceos

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: Tipos de Vos/Interstceos

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: Clulas do Tipo Cbico

a) n de Coordenao

cs

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Nmero de
Coordenao = 6

Experimento: Clulas do Tipo Cbico

a) n de Coordenao

ccc
Nmero de
Coordenao = 8
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: Clulas do Tipo Cbico

a) n de Coordenao

cfc

ehc

Nmero de
Coordenao = 12

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Nmero de
Coordenao = 12

Experimento: Clulas do Tipo Cbico

b) n de tomos por Clula Unitria

tomos compartilhados nos vrtices e faces de um cubo

a) Cada partcula situada num vrtice de um cubo compartilha

com 8 cubos (ou 1/8 da partcula pertence a uma clula
unitria cbica)
b) Na rede de face centrada cada partcula numa face de um
cubo compartilha com 2 clula unitria (ou 1/2 da partcula
pertence a clula unitria cbica)
38
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

tomos compartilhados nos vrtices,

faces e arestas de um cubo
1

1/2

1/4

1/8
39
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Clulas unitrias cbicas represente a estequiometria do slido

1) Primitiva ou
Cbica Simples (cs)

2) Cbica de Corpo
Centrado (ccc)

3) Cbica de face
Centrada (cfc)

- 8 vrtices de um cubo
- 1/8 do tomo ou on no interior
de cada clula unitria
- Total: 1 tomo

- 8 vrtices de um cubo
- 1 do tomo ou on no interior
de cada clula unitria
- Total: 2 tomos

- 8 vrtices de um cubo
- 1/2 do tomo (6 faces)
de cada clula unitria
- Total: 4 tomos
40
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Slidos Inicos

Esferas de Tamanhos Diferentes:

Ctions
nions

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: Clulas do Tipo Cbico

c) Slidos inicos:

A rede construda com os ons maiores

Os ons menores so colocados nos vazios

Ex: NaCl (rede cbica de face centrada)

- Os nions Cl- (maiores, r=167 pm)
forma a estrutura cfc

-Os ctions Na+ (menores, r=116 pm) so colocados nos

vazios apropriados da rede

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Estrutura NaCl (cfc)

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Buracos octadricos na
rede cfc

44
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: Clulas do Tipo Cbico

c) Slidos inicos:

NaCl:
n de Coordenao
Geometria ao redor ction/nion
n ctions/nions na Clula Unitria

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Cl
Estrutura do NaCl

Na

1) uma das mais comuns

2) Rede cbica de face centrada
3) Existem vazios octadricos:
1 no centro e 12 nas arestas

5) Existem 4 ons Cl- e 4 ons Na+

No de ons Cl(8 Cl- nos vrtices do cubo) (1/8)

+ (6 Cl- na nas faces) (1/2) = 4

6) Razo de ctions e nions 1:1

No de ons Na+

- Ex: LiF, KCl, AgCl e CaO

(12 Na+ nas arestas (1/4) +

(1 Na+ no centro) = 4

4) Cada on tem no coord. 6

46
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Estrutura do CsCl
Cbica Simples:

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Estrutura do CsCl
Cbica Simples:

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Experimento: Clulas do Tipo Cbico

c) Slidos inicos:

CsCl:
n de Coordenao
Geometria ao redor ction/nion
n ctions/nions na Clula Unitria

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

Estrutura do CsCl
- O on Cs+ tem no coord. 8
- Rede cbica simples (cs)
- O on Cs+ se localiza no centro
de um cubo, no vazio
- Razo de ctions e nions 1:1
- O on Cs+ maior do Na+

No de ons Cl(8 Cl- nos vrtices do cubo) (1/8) = 1

No de ons Cs+
(1 Cs+ no centro) = 1

51
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

ZnS Blenda
Estrutura CFC:
S2-: Vrtices e Faces
Zn2+: Interstcios Tetradricos

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini

The zinc blende unit cell

A unit cell contains 4 Zn2+ ions and 4 S2

ions. Ions touch along the body diagonal.
Zn2+ ions fit in tetrahedral holes

QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini