Produtos Preservantes de Madeiras

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN
CURSO DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA FLORESTAL
PRODUTOS PRESERVANTES
DE MADEIRA
Por: Prof. Dr. Joo Carlos Moreschi

Depto. de Engenharia e Tecnologias Rurais da UFPR
PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

Departamento de Engenharia e Tecnologia Florestal da UFPR
Prof. Joo Carlos Moreschi
SUMRIO
PGINA
1. NECESSIDADE DA SELEO DE PRODUTOS
PRESERVANTES....................................2
2. CARACTERSTICAS DE UM PRODUTO PRESERVATIVO ADEQUADO.......................................... 5
3. TIPOS DE PRESERVATIVOS PARA MADEIRA............ 7
3.1. PRESERVATIVOS OLEOSOS.......................... 7
3.1.1. Creosoto....................................... 7
3.1.2. Creosotos Reforados ou Fortificados........... 10
3.1.2.1. Creosoto Reforado com Pentaclorofenol......... 10
3.1.2.2. Creosoto eforado com Cobre.....................11
3.1.2.3. Creosoto Reforado com Arsnio..................11
3.1.2.4. Outros Creosotos Reforados.....................12
3.1.3. Carbolineum ou leo de Antraceno................12
3.1.4. Naftenatos......................................12
3.1.5. Quinolinolato de Cobre-8........................13
3. 1.6. xido de Bis(Tributil-Estanho) - (TBTO)........14
3.2. PRESERVATIVOS OLEOSSOLVEIS.....................15
3.2.1. Pentaclorofenol (PCP)...........................15
3.2.2. Tribromofenol (TBP).............................19
3.2.3. Outros Produtos Preservativos Oleossolveis.....20
3.3. PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS....................21
3.3.1. Arseniato de Cobre Cromatado (CCA)..............21
3.3.2. Wolmanit CB (CCB)...............................23
3.3.3. Arsenato de Cobre Amoniacal (ACA)...............24
3.3.4. Cromato de Cobre cido (ACC)....................26
3.3.5. Cloreto de Zinco Cromatado (CZC)................27
3.3.6. Compostos de Boro...............................27
3.3.7. Outros Produtos Preservativos Hidrossolveis....29
3.4. PRINCIPAIS PRODUTOS NOVOS/PROMISSORES...........29
3.5. DETERMINAO DO CONTEDO DE INGREDIENTES DE PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS.......................30


1. NECESSIDADE DA SELEO DE PRODUTOS PRESERVANTES
A
existncia
de
inmeras
espcies
de
madeira
sujeitas
ao
ataque de agentes biolgicos faz com que o uso de tratamentos

preservativos seja inevitvel. Todavia, a ao destes agentes
sobre a madeira ainda representa uma perda considervel para o
setor madeireiro, devido ao uso de produtos ineficazes e/ou
pela
falta
adequado
de
orientao
para
tcnica
finalidade
na
escolha
desejada,
bem
de
como
um
produto
pela
forma
adotada para a sua aplicao.

Um dos problemas importante, existente na rea de preservao
de
madeiras,
corrida
para
desenvolvimento
de
novos
produtos.
Em
conseqncia
da
limitao
imposta
para
uso
comercializao de vrios princpios ativos para o tratamento

da madeira, e pela dificuldade de importa-los, muitas vezes a
melhor
alternativa
das
indstrias
de
substitu-los.
Contudo, um bom nmero dos ingredientes usados, em substituio

aos anteriores, so mais txicos ao homem e menos eficazes.
Como resultado, a necessidade de dar proteo madeira exige o
uso de maiores quantidades destes ingredientes, mesmo que os
riscos sade humana e ao meio ambiente sejam mais elevados.
O desenvolvimento de produtos alternativos para o tratamento
de madeiras de vital importncia para o setor madeireiro mas,
ao contrrio do que a prtica nos tem mostrado, os benefcios

pretendidos normalmente no so obtidos em sua plenitude. Para

que isto acontea, ser necessrio que, alm da proteo dada
madeira, a nocividade ao homem seja minimizada ou, se possvel,
eliminada.
O
fato
de
inexistir
um
rgo
oficial
que
controle
efetivamente a qualidade destes produtos, tem causado a total

desproteo das indstrias que os consomem, que normalmente se
obrigam, por tentativas, encontrar um produto que rena algumas
das qualidades desejadas.
A maior parte dos produtos existentes no mercado, usualmente
tem suas formulaes alteradas num breve espao de tempo, em
decorrncia da grande concorrncia entre as empresas que os
manipulam.
Infelizmente
comum
que
estas
alteraes
sejam
feitas apenas no sentido de reduzir os custos de manipulao

para uma mesma eficincia do produto (ou aumentar a eficincia
dentro
do
mesmo
custo),
sem
que
se
tente,
simultaneamente,
diminuir os riscos sade e vida do homem.

No
havendo
alternativa
para
indstrias
de
madeira/produtos
idoneidade
da
firma
escolha
do
fornecedora
produto
ser
o
de
consumidor,
madeira,
como
um
adquirido.
para
resta
fator
muitas
apenas
decisivo
Todavia,
embora
a
na
a
idoneidade seja uma forma fcil e relativamente segura para a

seleo de produtos, imprescindvel que haja um critrio de
seleo
mais
apurado,
principalmente
em
funo
dos
agentes
biolgicos que se pretende prevenir e do uso final do produto

tratado.
Para
que
isto
seja
possvel,
especializada na rea torna-se indispensvel.
orientao
tcnica

Com
medidas
preservantes
mais
a
criteriosas
serem
para
aplicados
na
seleo
madeira,
de
produtos
criaria-se
possibilidade de haver uma competio honesta entre as empresas

que
formulam/
indiretamente,
comercializam
as
indstrias
estes
produtos
consumidoras
e,
os
direta
usurios
da
madeira seriam beneficiados de vrias formas, entre elas:

a) Com menos custos para alcanar a proteo desejada para a
madeira;
b)
eliminao
de
perdas,
pelo
uso
de
produtos
eficazes
adequados;
c) eliminao ou minimizao de efeitos nocivos ao homem;
d) emprego de produtos compatveis com o uso final da madeira
tratada;
e) aquisio de produtos com formulaes inalteradas; e
f) maior confiabilidade dos mercados interno e externo, sobre
a
qualidade
da
comercializados.
madeira
ou
de
produtos
de
madeira
serem

2. CARACTERSTICAS DE UM PRODUTO PRESERVATIVO ADEQUADO

O uso final da madeira ou produto de madeira tratada deve ser
considerado
preservativo
adequado,
como
a
um
ser
devemos
fator
relevante
utilizado.
levar
em
Para
conta,
na
escolha
do
produto
selecionarmos
um
produto
sobre
os
efeitos
tudo,
indesejados dos produtos que poderiam prevenir o ataque por

agentes xilfagos onde a madeira ser instalada. Dentro deste
aspecto,
quem
sabe,
muitas
vezes,
no
seja
prefervel
deteriorao da madeira que os riscos sade e vida do

homem?
Existem
vrias
associaes
de
preservadores
de
madeira
em
todo o mundo. Vrias delas determinam as caractersticas de

produtos preservativos de maior importncia, a serem utilizados
como referncia para a seleo de um produto adequado, para uma
finalidade de uso da madeira em particular.
De uma forma ampla a AWPA (Associao Americana de
Preservadores de Madeira) relaciona as seguintes caractersticas de produtos preservativos que merecem ateno:
a) O preservativo deve ser txico aos organismos xilfagos;
b) O seu valor como preservativo deve ter suporte com dados
de campo e/ou obtidos de madeira em servio;
c)
preservativo
deve
possuir
propriedades
qumicas
fsicas satisfatrias, que governem a sua permanncia sob

as condies para as quais ele recomendado;
d) O preservativo deve ser livre de qualidades indesejadas
para uso e manuseio;

e)
preservativo
deve
ser
submetido
controles
satisfatrios, de laboratrios e de usinas;

f) O preservativo deve estar disposio no mercado, sob o
fornecimento de patentes correntes; e
g) O preservativo deve estar em uso comercial atual.
Algumas
associaes,
no
entanto,
determinam
algumas
caractersticas especiais de importncia, as quais devem ser

observadas em funo do uso final do produto tratado. Entre
estas caractersticas dos produtos, encontram-se as seguintes
com maior freqncia, alm das que o produto deva ser econmico
e possuir propriedades que no danifiquem a madeira:
a)
Resistncia
exausto
da
madeira,
por
evaporao, volatilizao e por microrganismos;

b) Penetrabilidade (uma funo da viscosidade);
c) Toxicidade a gneros alimentcios e forragem;
d) Corrosividade a metais;
e) Odor; e
f) Cor.
lixiviao,

3. TIPOS DE PRESERVATIVOS PARA MADEIRA

Uma das formas comuns e simples de classificar os produtos
preservativos pela natureza fsica do produto. Assim eles so
classificados como:
a) Preservativos oleosos, aqueles cuja natureza oleosa;
b) preservativos oleossolveis, queles que so dissolvidos
em algum tipo de solvente orgnico; e
c) preservativos hidrossolveis, queles cujo dissolvente a
gua.
3.1. PRESERVATIVOS OLEOSOS

3.1.1. Creosoto
Creosoto um composto definido como um produto destilado do
alcatro, proveniente da carbonizao da hulha betuminosa. Este
produto
composto
de
hidrocarbonetos
aromticos
contm
quantidades apreciveis de cidos e bases de alcatro.

Quanto ao processo em que os alcatres so obtidos, eles so
classificados, segundo a temperatura de carbonizao em:
a) Alcatres de alta temperatura ou secundrios, os obtidos
quando a temperatura de carbonizao da hulha superior a
900o C; e
b)
alcatres
de
baixa
temperatura,
os
obtidos
quando
temperatura de carbonizao da hulha inferior a 700o C.

Dos alcatres supracitados, o da hulha carbonizada a 900o C
utilizado
preservao
para
da
produzir
madeira.
Embora
creosoto
seja
mais
empregado
considerado
creosoto,
na
o
produto destilado a uma temperatura de mnima de 125o C, a

American Wood Preserver's Association (AWPA) somente considera

creosoto o produto obtido por destilao do alcatro de alta
temperatura, entre as temperaturas de ebulio de 200o C e 325o
C.
A
Tabela
abaixo
fornece
as
propriedades
fsico-qumicas
desejveis para o creosoto destinado preservao de madeiras

(Especificao P1-78 da AWPA).
TABELA 1. PROPRIEDADES DESEJVEIS DO CREOSOTO (AWPA P1-78)
________________________________________________________________________
___
para creosoto usado / Para creosoto no
usado
________________________________________________________________________
___
Densidade relativa a 38/15,5o C*
maior que 1,050
maior que
1,050
gua ( % )
menor que
1,5
menos que
3,0
menos que
0,5
menos que
1,5
Insolveis em benzeno
( % )
Destilao (a 760mm de Hg)

at 210oC
menos que
2,0
menos que
2,0
at 235o C
menos que
at 270o C
entre 10,0 e 35.0
entre 10,0 e 35,0
at 315o C
entre 40,0 e 65,0
entre 40,0 e 65,0
at 355o C
entre 60,0 e 77,0
entre 60,0 e 77,0
12,0
menos que
12,0
Sobre o destilado entre 235o C e 315o C:

maior que 1,027
maior que 1,027
Sobre o destilado entre 315o C e 355o C:

maior que 1,095
maior que 1,095
________________________________________________________________________
___
* Segundo a AWPA, a densidade relativa determinada por picnmetro tipo
Gay-Lussac a 38oC e relacionada da gua a 15,5o C.

Do ponto de vista qumico, este creosoto uma mistura

complexa, composta de 162 produtos diferentes, conforme HENRY,
W.T. & WEBB, D.A.
Compostos / produtos existentes no creosoto:

-
Hidrocarbonetos
ou
leos
neutros:
mistura
de
antraceno,
naftaleno, entre outros - constituem a maior parte do creosoto;

- cidos de alcatro: fenis, cresis, xilenis e naftis constituem cerca de 15 % do creosoto de alta temperatura e
percentuais maiores para os de alcatro de baixa temperatura.
-
Bases
de
alcatro:
piridina,
quinolina
acridina
constituem cerca de 5 % do creosoto.

Algumas
misturas
especificaes
creosoto)
P1
P13
tpicas
(creosoto),
(creosoto
usadas
P2
para
para
(creosoto
tratamento
cumprir
as
solues
de
de
estacas
madeira em contato com gua do mar) so apresentadas a seguir:
AWPA
P1 :
AWPA P2
Solvente nafta
10 partes
Resduo da destilao do naftaleno
35 partes
Creosoto no corrigido
55 partes
:
Alcatro de hulha
10 partes
90 partes

AWPA P13
10
:
Solvente nafta
Algumas
omitem
Resduo da destilao do naftaleno
35 partes
45 partes
leo pesado
15 partes
formulaes
5 partes
solvente
tm
nafta
relaes
ou
os
um
pouco
resduos
de
diferentes,
ou
destilao
do
naftaleno.
3.1.2. Creosotos Reforados ou Fortificados

Em algumas ocasies a ocorrncia de deteriorao prematura da
madeira
tratada
com
creosoto
observada.
Enquanto
maior
parte desta deteriorao ocorre porque a madeira foi tratada

inadequadamente,
alguns
Lentinus
lepideus,
trmitas
Coptotermes
organismos
crustceo
xilfagos,
Limnoria
formosanus,
mostram
como
tripunctatum
possuir
uma
fungo
e
os
alta
tolerncia ao creosoto. Conseqentemente, creosotos reforados

tm sido desenvolvidos para o tratamento da madeira que ser
exposta a estes indivduos.
3.1.2.1. Creosoto reforado com pentaclorofenol

Entre os creosotos reforados utilizados, o mais importante
o com 2 % de pentaclorofenol (PCP).
Pelo
funciona
fato
como
do
um
creosoto
excelente
possuir
solvente
carter
para
aromtico,
ele
pentaclorofenol.
Informaes de pesquisas feitas pelos mtodos de teste "solo-

11
bloco", de estacas e de moures, demonstram que pelo menos 2%

de pentaclorofenol deve ser adicionado no creosoto. Contudo,
apesar de que a prtica mostre um excelente resultado pelo uso
desta combinao de preservativos, ela problemtica pela alta
corroso sobre o equipamento utilizado para a impregnao do
preservativo na madeira.
3.1.2.2. Creosoto reforado com cobre

Creosotos
eficincia
reforados
contra
com
ataques
cobre
severos
tm
de
demonstrado
Limnoria
uma
boa
tripunctatum,
particularmente em "guas quentes". Por outro lado, enquanto

pretratamentos
com
preservativos
hidrossolveis
contendo
produtos a base de cobre o tratamento padro, resultados

encorajadores tem sido obtidos pela incorporao de naftenato
de
cobre,
pentaclorofenato
de
cobre
ou
outros
compostos
de
cobre, diretamente ao creosoto.
3.1.2.3. Creosoto reforado com arsnio

Concentraes de 0,3 a 0,4 % de trixido de arsnio (As2 O3)
no
creosoto
resulta
num
melhoramento
marcante
da
vida
em
servio, para peas de madeira onde a atividade de trmitas

grande (especialmente para Coptotermes spp.).
O arsnio prontamente incorporado pelo creosoto aquecido,
por reao qumica, a qual parece ser feita pelos cidos de
alcatro.

12
3.1.2.4. Outros creosotos reforados

Outros produtos so adicionados ao creosoto, principalmente
para
melhorar
Entre
estes
resistncia
produtos
bis(tributil-estanho),
Significante
melhora
esto
TBTO,
tem
da
o
e
sido
madeira
verde
de
alguns
brocas
malaquita,
defensivos
observada
no
marinhas.
o
xido
clorados.
desempenho
de
creosotos reforados com TBTO e inseticidas clorados, como o

aldrin.
3.1.3. Carbolineum ou leo de Antraceno

Este produto trata-se de uma frao do alcatro de hulha
betuminosa, obtida a uma faixa de ebulio mais elevada que a
utilizada para a obteno do creosoto.
Devido a sua alta viscosidade e a sua penetrao na madeira
ser limitada, uma caracterstica de importncia do carbolineum,
que
torna
vivel
como
preservante
de
resistncia lixiviao e volatilizao.
madeira,
A
sua
aplicao
do
Carbolineum (Europa) ou leo de Antraceno (EUA) normalmente

feita no meio rural, por pincelamento, pulverizao ou imerso
da madeira.
3.1.4.Naftenatos
Os cidos naftnicos so derivados de petrleo, tratando-se de
uma mistura de vrios compostos semelhantes.
Entre os cidos naftnicos usuais na rea da preservao da
madeira, os seguintes so os mais conhecidos:

13
- Naftenato de cobre: Reteno de cerca de 1 kg/m3 em termos

do elemento cobre, para madeira em contato com o solo; e
- Naftenato de zinco: Empregado em funo de sua eficcia
como termiticida.
3.1.5. Quinolinolato de Cobre - 8

O quinolinolato de cobre-8 considerado um produto de grande
importncia
na
rea
de
preservao
de
madeiras,
por
ser
mundialmente reconhecido como um produto fungicida eficaz, no

txico mamferos. Por esta razo, ele parece ser o nico
produto aceito no tratamento de madeiras que entraro em contato direto com gneros alimentcios, como caixas para transporte
de verduras e legumes, entre outros usos similares.
O
produto
inodoro
qumico
incolor,
trata-se
de
representado
um
quelato
pela
quadridentado,
seguinte
frmula
estrutural:
A aplicao do quinolinolato de cobre-8 na madeira feita

normalmente nas concentraes entre 2,5% e 5,0%. No entanto a
sua aplicao bastante limitada, devido ao custo do produto

14
ser elevado e no justificar o tratamento para a maior parte

dos usos da madeira tratada.
3.1.6. xido de Bis(Tributil-Estanho) - ( TBTO )

O TBTO um produto considerado eficiente para a preveno do
ataque
de
brocas
marinhas,
de
fungos
quando
madeira
instalada fora do contato com o solo. No entanto o seu custo

alto e, por razes econmicas, a sua utilizao limitada.
Apesar da eficincia deste produto ser cerca de 10 vezes a do
pentaclorofenol, a sua baixa toxidez a mamferos e o fato de
no
produzir
irritaes
cutneas,
torna
um
produto
alternativo para vrias formas de aplicao da madeira tratada.

Alm
disto,
madeira
tratada
com
solues
de
TBTO,
aceita
adequado acabamento com tintas e vernizes.

Comparaes
de
convencionalmente
desempenho,
utilizado
no
efetuadas
com
tratamento
de
CCA
madeiras,
mostraram que o TBTO foi 7,5 vezes mais eficiente na proteo

contra fungos de podrido.
Afora
fato
do
TBTO
ser
utilizado
para
fortificar
creosoto, para o tratamento de madeiras a serem utilizadas no

meio martimo, em formulaes comerciais ele muitas vezes
associado com o pentaclorofenol. Alm disto, a partir de 1.959,
quando o TBTO comeou a ser utilizado no tratamento da madeira,
observou-se que o pentaclorofenol, o ortofenilfenol e boratos
conferem uma conside-rvel melhora ao TBTO, na preveno do
ataque da podrido branca.

15
3.2. PRESERVATIVOS OLEOSSOLVEIS

3.2.1. Pentaclorofenol ( PCP )
O pentaclorofenol um produto qumico considerado de alta
eficincia para a proteo da madeira maioria dos agentes
xilfagos. Este produto obtido pela clorao direta do fenol,
insolvel em gua e tem carter cido. Devido ao seu carter
cido,
fenatos
pentaclorofenol
ou
alcalinos.
fenxidos,
Desta
pode
se
forma,
dar
origem
submetidos
apesar
de
sua
aos
ao
alta
sais
de
chamados
hidrxidos
eficincia
como
preservante de madeiras e sua insolubilidade em gua, ele no

pode ser utilizado em ambiente marinho, pois seria solubilizado
pelo sal sdico presente na gua do mar.
A
frmula
molecular
do
pentaclorofenol
C6Cl5OH.
Este
produto, na forma comercial, contm cerca de 85% de PCP, 6% de

tetraclorofenis e 6% de outros tipos de fenis clorados, sendo
o restante, materiais inertes.
Quando o PCP submetido ao do hidrxido de sdio, d
origem
ao
pentaclorofenato
de
sdio
(PCP-Na),
solvel em gua, por meio da seguinte reao:

C6Cl5OH + NaOH
------>
C6Cl5ONa + H2O
OH
ONa
Cl
Cl
Cl
---->
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
PCP
Cl
+
NaOH
PCP-Na + H2O
um
produto

16
Normalmente o pentaclorofenol dissolvido em leo diesel, a

5% de concentrao (massa/massa). No entanto outros tipos de
leo
so
utilizados,
em
funo
da
qualidade
densidade
de
tratamento
desejado.
Se
um
veculo
oleoso
de
baixa
formulao
de
uma
utilizado
na
alcanar
maior
material
tratado
profundidade
de
de
melhor
soluo
preservante
tratamento
aspecto,
("leve")
e/ou
aps
de
for
para
dar
tratamento
ao
o
pentaclorofenol poder ser arrastado superfcie da madeira

tratada
("blooming")
pela
rpida
evaporao
do
veculo,
normalmente tornando-o inadequado para o uso pretendido. Para

que isto seja evitado, na necessidade do emprego de leos leves
para atingir um objetivo em particular, deve-se adicionar
soluo preservativa um agente que evite este fenmeno (agente
anti
aglutinante
ou
"anti
blooming"),
como
parafina,
polietilenglicol (PEG-1000), etc.

O
pentaclorofenol,
quando
encontra-se
cristalizado
na
superfcie da madeira, alm de torna-la inadequada para muitos

usos pela maior nocividade ao homem e animais
que entrem em
contato
removido
com
incidncia
o
de
material
chuvas
tratado,
e/ou
por
facilmente
eroso
elica,
deteriorado pela ao de raios ultra violetas.
bem
pela
como

17
Como diluir o pentaclorofenol ?

necessrio um bom conhecimento sobre o assunto para que se
introduza o PCP na madeira de forma conveniente.
A
capacidade
de
um
solvente
de
dissolver
PCP
est
relacionada ao seu carter qumico. Assim sendo, a American

Wood Preserver's Association os classifica como solventes tipos
A, B, C e D, onde:
A = leos pesados;
B = gs de petrleo
pro-
lquido (utilizado exclusivamente no
cesso Cellon);
C = leos leves - hidrocarbonos, com a adio de agentes anti

aglutinantes, para prevenir a cristalizao do PCP na superfcie da madeira; e
D = Cloreto de metileno - evapora-se completamente da madeira
e ento recuperado.
Para
preservativos
solvente
benzeno);
aromtico
no
oleossolveis,
mdio
entanto
(solventes
outros
tipos
normalmente
que
de
usa-se
um
contm
compostos
de
solventes
tambm
so
utilizados.
Os solventes aromticos mdios tm um efeito considervel na
permanncia do pentaclorofenol dentro da madeira, em comparao
com
permanncia
dada
pelos
solventes
alifticos.
Alm
da
maior permanncia na madeira, os solventes aromticos tm, por

si s, certo grau de toxidez a agentes biolgicos, devido
presena de anis benzeno.
A
Tabela
apresenta
os
solventes
mais
adequados
para
dissolver o PCP, em funo de suas capacidades de solubiliza-lo

de
suas
densidades.
Os
solventes
aromticos
18
so
os
mais
adequados, sendo, na seqncia os naftnicos, os parafnicos e

os alifticos, simultaneamente.
TABELA 2. COMPARAO DOS TIPOS DE SOLVENTES EM RELAO S SUAS

DENSIDADES / CAPACIDADES DE SOLUBILIZAO DO PCP.
________________________________________________________________________
___
baixa densidade
^_____________________________________________________________________
^ Solventes alifticos
hidrocarbonetos que possuem cadeia aberta
^
(acclicos)
^_______________________________________________________________________
__
^
Solventes parafnicos parafinas ou
hidrocarbonetos saturados
^_______________________________________________________________________
__
^
Solventes naftnicos
hidrocarboneto aromtico
resultante da
^
juno de 2
ncleos benznicos ( naftol:
^
fenol derivado da naftalina )
^_________________________________________________________densidade da gua <---Compostos aromticos
" leos pesados "
^_______________________________________________________________________
__
alta densidade
________________________________________________________________________
__
HIDROCARBONETO:
Combinao
de
Constitui
uma
das
funes da qumica orgnica que compreende os acclicos que no

possuem cadeia fechada.
preciso
utilizar
tipo
No preparo de uma soluo de PCP,

de
solvente
especificado
para
finalidade de uso da madeira tratada em particular, tipo de

tratamento a ser adotado, etc.
Exemplo:

19
Solvente tipo A: Utilizado no tratamento de madeira serrada,

de postes e dormentes. Este solvente tem um ponto de fulgor de
65,5oC, o que proporciona boa segurana na sua utilizao.
Os
leos
leves
para
dissolver
PCP
so
utilizados
principalmente para o tratamento de postes, cruzetas e madeiras

que necessitam um tratamento pesado. O emprego destes leos
feito especialmente porque alm de um tratamento pesado, tanto
a aparncia limpa da madeira tratada, como a necessidade que
sua
superfcie
aceite
tinta
adequadamente,
normalmente
so
caractersticas de importncia a serem obtidas.

Devido ao fato que os leos leves no so bons diluentes do
PCP, por terem caracterstica aliftica, h necessidade que a
diluio
seja
feita
previamente
com
um
solvente
auxiliar
(usualmente algum ketone).
3.2.2. Tribromofenol (TBP)

Como no caso do pentaclorofenol, o tribromofenol pode ser
facilmente
transformado
em
tribromofenato
de
sdio
(TBP-Na)
quando exposto ao hidrxido de sdio.

Em pases asiticos, este produto utilizado com sucesso na
preveno do ataque de fungos manchadores e de Lyctus spp. No
entanto,
no
Brasil
seu
desempenho
deixa
desejar,
provavelmente pelo fato que os fatores climticos contribuam

para exaurir rapidamente o produto da madeira e/ou deterioralo, bem como favorecem o desenvolvimento de agentes biolgicos.
O emprego do TBP-Na feito atualmente em substituio ao
pentaclorofenato de sdio e, mesmo no tendo a mesma eficincia

deste
ltimo,
por
ser
de
baixo
custo
em
20
relao
outros
produtos alternativos e da pouca exigncia do mercado interno

sobre a qualidade de produtos de madeira, ele vem sendo usado
intensivamente.
3.2.3. Outros Produtos Preservativos Oleossolveis

Existe ainda uma grande quantidade de produtos preservativos
oleossolveis, especialmente os empregados para a proteo da
madeira contra o ataque de insetos. Dentre estes produtos, os
mais empregados so listados a seguir:
a) Aldrin - inseticida por contato e ingesto, no fitotxico
quando
usado
dentro
das
recomendaes;
transforma-se
em
dieldrin depois de aplicado na madeira e tem um poder residual

de aproximadamente 6 meses.
b) Dieldrin - atua por contato e ingesto, no fitotxico
quando usado dentro das recomendaes.
c)
Endrin
(tratamento
de
atua
solo
por
quando
contato,
h
ingesto
necessidade
de
fumigao
ao
inicial
intensa).
d) Clordane - se hidrolisa com facilidade e perde o efeito
inseticida.
e) Heptacloro - mais estvel que o clordane.

21
3.3. PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS

Preservativos hidrossolveis, como conhecidos na atualidade,
so constitudos principalmente de sais metlicos e flor. Hoje
apenas algumas formulaes bem testadas so reconhecidas como
padres em todo o mundo. Elas incluem compostos de arsnio,
cromo, cobre zinco e flor.
Outros metais e nions conhecidos como txicos a organismos
xilfagos, tais como o mercrio, nquel, tlio e o cianeto, no
so
usados
devido
razes
econmicas
(relao
custo/benefcio), de eficincia ou pela alta agressividade ao

homem ou ao meio ambiente.
3.3.1. Arseniato de Cobre Cromatado
( CCA )
O arseniato de cobre cromatado, normalmente conhecido como

CCA, empregado em trs tipos de formulaes diferentes (tipos
A, B e C), todas contendo cerca de 19 % de xido de cobre
(CuO).
A variao nas propores entre os componentes do
produto
CCA
que
identifica
cada
tipo
em
particular,
apresentada na Tabela 3, a seguir:

TABELA 3. COMPOSIO DO CCA ( % )
_____________________________________________________________
COMPONENTE
TIPO A
TIPO B
TIPO C
_____________________________________________________________
Cromo como CrO3
65,5
35,3
47,5
Cobre como CuO
18,1
19,6
18,5
Arsnio como As2O5

16,4
45,1
34,0
_____________________________________________________________

22
FIXAO DO CCA:
Existem
vrias
cobre-cromo
provvel
(ACC)
que
teorias
e
sobre
cobre-cromo
parte
do
cobre
fixao
arsnio
reaja
dos
(CCA).
com
os
preservativos
Em
Piuns
componentes
hidrossolveis da madeira, formando provavelmente um complexo

de celulose e cobre. Sobre o cobre restante, suposto que
ocorra uma reao com o dicromato para produzir cromatos de
cobre mistos.
O dicromato remanescente reduzido do estado exatamente para
o estado trivalente e, ento, reage com o arsnio presente.
Porm,
no
existir
arsnio
na
composio,
dicromato
absorvido pela madeira.

O arsnio fixado principalmente pelo cromo, embora alguma
quantidade possa ser absorvida pelos elementos da madeira.
Para se assegurar a fixao total do arsnio, a relao de
CrO3 para As2O5 deve exceder 1,5. No entanto, se esta relao
exceder a 2,0, o excesso de cromo perdido. Pela mesma razo a
relao entre o CrO3 e o CuO deve ser pelo menos igual a 2,0.
Para garantir a fixao mxima, dos constituintes txicos do
CCA na madeira, deveremos ter propores de aproximadamente 41
a 50 % de CrO3, 17 % de CuO e 42 a 33 % de As2O5.

23
3.3.2. Wolmanit CB ( CCB )

Devido
suspeitas
de
existir
demasiada
valorizao
do
arsnio em determinados tipos de ambiente em que a madeira

utilizada, surgiram preocupaes sobre a exposio do usurio
da
madeira
tratada
com
produto
CCA.
Ao
passo
que
muitas
pesquisas comprovem no haver riscos de contaminao de solo

por lixiviao deste elemento qumico (especialmente em reas
de
playgrounds),
preocupao,
sua
valorizao
particularmente
em
ainda
ambientes
encarada
fechados
com
que
necessitam calefao por tempo prolongado. Supe-se que em tais

ambientes, alm da volatilizao do arsnio ser promovida por
efeito do aquecimento artificial, no ocorre adequada renovao
do ar (o que o deixa com alto teor deste contaminante), pela
necessidade de manter a temperatura conseguida pelo sistema de
aquecimento.
Pelas hipteses acima, iniciaram-se pesquisas objetivando a
substituio
conhecido
do
como
arsnio
CCB,
que
do
produto
comeou
CCA,
ser
dando
origem
ao
comercializado
na
Alemanha no incio dos anos 60.

O preservativo CCB um produto alternativo ao CCA, tendo
como diferena a utilizao do elemento boro em substituio do
arsnio. Afora a diferena na composio do produto, com o uso
do CCB h uma sensvel perda na resistncia da lixiviao e na
eficincia da proteo da madeira insetos, especialmente para
madeira a ser instalada por longos prazos.

24
A Tabela 4 mostra a formulao considerada como tpica do

CCB, a qual contem 40% de ingredientes ativos em relao
massa seca do sal resultante:
TABELA 4. COMPOSIO DO CCB
___________________________________________
COMPOSTOS
PORCENTAGEM
___________________________________________
CuSO4 . 5H2O
35,8
H3BO3
22,4
K2Cr2O7
38,5
NaHSO4
2,1
__________________________________________
Recomendao
para
reteno
de
CCB
ser
utilizada
no
tratamento de postes: 9,6 kg de ingredientes ativos por metro

cbico de madeira tratvel.
3.3.3. Arsenato de Cobre Amoniacal
( ACA )
CHEMONITE
O CAC um produto patenteado em 1.934, txico a um grande

nmero
de
fungos
xilfagos
empregado
no
tratamento
de
madeiras por impregnao.

O hidrxido de amnio existente na formulao deste produto
preservativo
melhor
abre
difuso
dos
estrutura
da
parede
celular,
permitindo
ingredientes
ativos
regio
esta
da
madeira.
Aps o tratamento, o amnio evapora com a secagem da madeira,
fazendo com que ocorra a precipitao dos elementos cobre e
arsnio, na forma de arsenito de cobre.

25
Alm do amnio auxiliar no processo de difuso do produto

para o interior da parede celular, a sua incluso na formulao
do produto tem duplo propsito, a saber:
a)
Manter
solubilidade
o
do
preservativo
sulfato
de
em
soluo,
cobre,
devido
evitando
parcial
formao
do
precipitado de arsenito de cobre na soluo; e

b) formar um complexo de cobre, o que produz uma reduo do
efeito corrosivo em metais utilizados em contato com a madeira
tratada. A Tabela 5 apresenta a formulao tpica do arsenato
de cobre amoniacal (ACA), conforme a especificao TT-W 549:
TABELA 5. COMPOSIO DO ACA

_______________________________
COMPOSTOS
MASSA
_______________________________
Cu(OH)2
835 g
As2O3
590 g
NH3
127 g
CH3COOH
H 2O
-
23 g
at completar 45 l
_________________________________
-Reteno mnima recomendada: 8 kg/m3
-Recomendao para uso em madeira s/contato com o solo: 5 kg/m3.

26
3.3.4. CROMATO DE COBRE CIDO ( ACC ) - CELSURE

O cromato de cobre cido uma mistura de sulfato de cobre,
dicromato de sdio e trixido de cromo, patenteada em 1.927.
O elemento cromo includo na formulao deste produto para
atender dois objetivos diferentes, a saber:
a) Reduzir o efeito corrosivo do sulfato de cobre a metais; e
b)precipitar o cobre na forma de cromato de cobre insolvel.
A Tabela 6, abaixo, apresenta a composio do cromato de cobre

cido:
TABELA 6. COMPOSIO DO ACC

_____________________________________
COMPOSTOS
PORCENTAGEM
_____________________________________
CuSO4 . 5 H2O
50,00%
Na2Cr2O7 . 2 H2O
47,50 %
CrO3
1,68 %
_____________________________________
Obs.: 1,68 % de CrO3 = 2,5 % de Na2Cr2O7 . 2 H2O
Recomendao mnima indicada: 8 kg/m3
Segundo
pesquisas
efetuadas
no
Instituto
de
Pesquisas
Tecnolgicas - IPT, no Brasil, moures de Eucalyptus saligna

tratados com 10,5 kg/m3 de reteno, por tratamento caseiro,
tiveram uma vida til de 12 anos.

27
3.3.5. Cloreto de Zinco Cromatado ( CZC )

O cloreto de zinco cromatado foi desenvolvido para controlar
a lixiviao e o efeito corrosivo a metais do cloreto de zinco
puro, sendo ento utilizado em grandes quantidades durante a
falta do creosoto, logo aps I Guerra Mundial.
Devido
melhor
eficincia
de
outras
formulaes
desenvolvidas posteriormente, o seu uso como preservativo tem

declinado nos ltimos anos. No entanto, ele ainda se encontra
em
uso
em
pequena
escala
devido
suas
propriedades
combinadas, ou seja, como produto preservante e como retardante

de fogo.
O cloreto de zinco cromatado composto por 75 % de cloreto
de zinco e 22 % de dicromato de sdio. Ele se fixa bem na
madeira
pouco
corrosivo,
mas
no
recomendado
para
madeiras a serem utilizadas em locais com temperaturas elevadas

e baixas umidades relativas, condies estas que levariam a
madeira a se deteriorar quimicamente.
3.3.6. Compostos de Boro

O
cido
brico
insuficientemente
tratamento
da
tetraborato
solveis
madeira,
mas
para
maiores
de
sdio
(borax)
proporcionar
concentraes
so
adequado
podem
ser
alcanadas se a soluo for preparada usando-se 1 parte de

cido
brico
decahidratado.
desidratada,
1,54
Esta
resulta
partes
de
tetraborato
composio
em
soluo
no
produto
de
sdio
saturada,
comercial
se
conhecido

28
mundialmente sob o nome "Timbor", considerado o principal preservativo a base de borato. O sal resultante da desidratao
corresponde
ao
octaborato
tetrahidratado,
Na2B8O13.4H2O,
que
tem um contedo de boro equivalente a 117,3 % de cido brico (

H3BO3 ).
Alm da alta equivalncia de cido brico e sua excelente
solubilidade, normalmente ainda necessrio aquecer a soluo
para mante-la na concentrao requerida, que varia em funo da
espessura da madeira a ser tratada.
Boratos so particularmente usados no tratamento de madeira
de folhosas suscetveis ao ataque de Lyctus spp., por sprays ou
imerso, j que para esta finalidade eles so eficientes a
baixas
concentraes.
Boratos
tambm
so
eficientes
para
controle de fungos manchadores, especialmente a altos pHs, o

que torna o tetraborato de sdio puro mais eficiente que o
cido brico ou a mistura de ambos.
Embora o tetraborato de sdio seja eficiente na proteo da
madeira
contra
fungos
manchadores,
ele
relativamente
ineficiente contra os bolores, como o Penicillium spp. e o

Trichoderma
spp.
Por
esta
razo,
normalmente
eles
so
empregados em combinao com outros produtos txicos, como o

pentaclorofenato de sdio e o tribromofenato de sdio.

29
3.3.7. Outros Produtos Preservativos Hidrossolveis

- FCAP
- Sais de amnio quaternrios
- Aminas tercirias, entre outros.
3.4. PRINCIPAIS PRODUTOS NOVOS / PROMISSORES:

a) Carbamatos
b) Piritrina e piretrides
c) Tiocianometiltio benzotiazol
TCMTB
d) Azaconazol
e) 3-iodo-2 propinil butil carbamato
- IPBC
f)1,2,3,6,tetrahidro-N-(1,1,2,2,-tetracloroetiltio)
-
CAPTAFOL
g) Bis-tiocianato de metileno
MBT
ftalimida

30
3.5.DETERMINAO DO CONTEDO DE INGREDIENTES DE PRESERVATIVOS

HIDROSSOLVEIS
O contedo de ingredientes de um preservativo hidrossolvel

pode
ser
Contudo,
expresso
pelos
vantajosa
elementos,
converso
xidos
de
um
ou
compostos.
valor
outro
equivalente, ou de calcular os percentuais da composio.
Exemplos:
1. Qual o contedo de cobre do sulfato de cobre que
normalmente encontrado no mercado ?
Para resolver este problema, utiliza-se o peso molecular do
elemento desejado no numerador e o peso molecular do composto
no denominador, e multiplica-se o resultado desta relao por
100, para converte-lo em porcentagem.
Cu
_______________
100
63,54
_______________ 100
249,54
CuSO4 . 5H2O
= 25,46 %
onde os pesos moleculares dos respectivos elementos so:

Cu = 63,54
= 32,00
= 16,00
1,00
Assim:
CuSO4.5H2O = 63,54 + 32 + 16 X 4 + 5 X 1 X 2 + 5 X 16
= 63,54 + 32 + 64 + 10 + 80 = 249,54

31
2. Qual o contedo de CrO3 do dicromato de sdio (Na2Cr2O7

. 2H2O ) ?
Neste caso devemos calcular a porcentagem em base
ao xido, ao invs do elemento.

Como temos 2 xidos no composto, devemos multiplica-lo por 2,
como demonstrado a seguir:
2 . CrO3
________________
100
Na2Cr2O7 . 2H2O
200
_________
100
67 %
298
Pesos moleculares:
Cr = 52
O = 16
Na = 23
H = 1
3.
Um
preservativo
contm
27
de
CrO3.
Qual
equivalente em termos de dicromato de sdio ?

Na2Cr2O7 . 2H2O
298
_______________ .27 = _________ . 27 =
2 CrO3
200
40,2 %
seu

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

CURSO DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA FLORESTAL

Por: Prof. Dr. Joo Carlos Moreschi

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

ataque de agentes biolgicos faz com que o uso de tratamentos

adotada para a sua aplicao.

comercializao de vrios princpios ativos para o tratamento

Contudo, um bom nmero dos ingredientes usados, em substituio

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

pretendidos normalmente no so obtidos em sua plenitude. Para

efetivamente a qualidade destes produtos, tem causado a total

feitas apenas no sentido de reduzir os custos de manipulao

diminuir os riscos sade e vida do homem.

idoneidade seja uma forma fcil e relativamente segura para a

biolgicos que se pretende prevenir e do uso final do produto

especializada na rea torna-se indispensvel.

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

possibilidade de haver uma competio honesta entre as empresas

madeira seriam beneficiados de vrias formas, entre elas:

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

2. CARACTERSTICAS DE UM PRODUTO PRESERVATIVO ADEQUADO

indesejados dos produtos que poderiam prevenir o ataque por

deteriorao da madeira que os riscos sade e vida do

todo o mundo. Vrias delas determinam as caractersticas de

fsicas satisfatrias, que governem a sua permanncia sob

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

satisfatrios, de laboratrios e de usinas;

caractersticas especiais de importncia, as quais devem ser

evaporao, volatilizao e por microrganismos;

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

3. TIPOS DE PRESERVATIVOS PARA MADEIRA

3.1. PRESERVATIVOS OLEOSOS

quantidades apreciveis de cidos e bases de alcatro.

temperatura de carbonizao da hulha inferior a 700o C.

produto destilado a uma temperatura de mnima de 125o C, a

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

American Wood Preserver's Association (AWPA) somente considera

desejveis para o creosoto destinado preservao de madeiras

maior que 1,050

Destilao (a 760mm de Hg)

entre 10,0 e 35.0

entre 10,0 e 35,0

entre 40,0 e 65,0

entre 40,0 e 65,0

entre 60,0 e 77,0

entre 60,0 e 77,0

Sobre o destilado entre 235o C e 315o C:

maior que 1,027

maior que 1,027

Sobre o destilado entre 315o C e 355o C:

maior que 1,095

maior que 1,095

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

Do ponto de vista qumico, este creosoto uma mistura

Compostos / produtos existentes no creosoto:

naftaleno, entre outros - constituem a maior parte do creosoto;

constituem cerca de 5 % do creosoto.

madeira em contato com gua do mar) so apresentadas a seguir:

Resduo da destilao do naftaleno

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

Resduo da destilao do naftaleno

3.1.2. Creosotos Reforados ou Fortificados