Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
794 2336 1 PB
794 2336 1 PB
RESUMO
Uma srie de estudos de tratamento de
efluentes cidos da minerao de carvo (DAMs) no
sul do Brasil tem sido publicada nos ltimos anos e
operaes industriais (ETEs) j existem desde 2006.
Entretanto, o destino da gua tratada continua a ser
discutido e o reuso para fins mais nobres dificultada
pela remoo ineficiente dos ons sulfato. O principal
problema diminuir a concentrao de 1800 mg.L-1,
(solubilidade das espcies tipo CaSO4), para valores
limites de potabilidade e de qualidade de guas
doces, de 250 mg.L-1 de SO4-2. Frente a este desafio
tcnico, que mundial, este trabalho tem como
objetivo o desenvolvimento e discusso de uma nova
alternativa tcnica de precipitao de ons sulfato
presentes em DAM de carvo, via interao desses
nions com espcies de alumnio em pH 4,5. A
pesquisa incluiu estudos de caracterizao dos
precipitados coloidais em funo do pH e da razo
Al:SO4-2 (tamanho, MEV-EDS, DRX, FRX, potencial
10
11
Nesse contexto, a imobilizao de ons sulfato em meio cido pela adio de sais a base de
alumnio tem se mostrado uma linha de pesquisa promissora (Silva et al., 2010). Muitos autores tm
HOLOS, Ano 27, Vol 5
11
2. EXPERIMENTAL
2.1 Materiais
Solues de sulfato de sdio (Na 2 SO 4 ) de 700, 1000 e 1800 mg.L-1 de SO 4 -2 foram usadas para
simular efluentes contaminados com ons sulfato. Essas solues contaminadas foram usadas nos
estudos de precipitao de colides de alumnio associados a ons sulfato em escala de bancada.
Solues de NaOH 1 M e HNO 3 1 M foram usadas na correo do pH das solues.
Cloreto de polialumnio comercial (PAC TE 1018 - Panamericana) e cloreto de alumnio de
pureza analtica (AlCl 3 .6H 2 O - Vetec) foram usados como agentes coagulantes. O policloreto de
alumnio usado apresenta na descrio tcnica do produto informada pelo fornecedor, um teor de
Al 2 O 3 de 17,1% (m/m) e em estudos prvios de caracterizao por absoro atmica, concentrao
aproximada de 160 176 g.L-1 de ons de alumnio total (absoro atmica). Solues de cloreto de
alumnio foram preparadas a 60 g.L-1 de AlCl 3 , 12 g de Al.L-1 e usadas como reagente para formao de
colides de alumnio em meio cido capazes de imobilizar ons sulfato da soluo.
2.2 Anlises
As concentraes de ons sulfato e cloreto nas solues de todos os experimentos foram analisadas
por cromatografia inica (Advanced Compact IC - Metrohm). Medidas de condutividade foram
realizadas em condutivmetro Digimed (Modelo DM-3P). As concentraes dos ons de metais nos
experimentos com drenagem cida de minas, usadas em estudos contnuos-piloto, foram
determinadas por absoro atmica (SpectrAA 110, Varian) e os resultados expressos em mg do on
metlico.L-1.
HOLOS, Ano 27, Vol 5
12
PAC
Figura 1. Processo PF-SL. Planta piloto para remoo de ons sulfato de DAM-1,0 m3.h-1 (COPELMI)
instalada na localidade Capo da Roa, municpio de Charqueadas/RS. FS Floculador Serpentinado;
RGF Reator Gerador de Flocos
HOLOS, Ano 27, Vol 5
13
3. RESULTADOS
3.1 Caracterizao dos slidos gerados
A Figura 2 mostra as espcies de alumnio precipitadas em gua deionizada (figuras esquerda)
e em soluo ons sulfato (1800 mg.L-1 - figuras direita) a pH 4,5. A Figura mostra que as espcies
solveis de alumnio (uma frao) foi precipitadas na presena de ons sulfato. Os precipitados maiores
sedimentam totalmente aps um perodo de 120 minutos. A agregao das espcies de alumnio em
solues contendo ons sulfato em pH 4,5 pode ser observada tambm na Figura 3. Esses agregados
apresentaram tamanhos superiores a 10 m enquanto espcies de alumnio com tamanho inferior a 1
m foram geradas em gua deionizada.
0 min.
120 min.
Figura 2. Fotografia dos precipitados de alumnio gerados a pH 4,5 em gua deionizada (esquerda) e
soluo com ons sulfato (direita). Tempo de sedimentao 120 minutos.
10
pH 4,5 AlCl3 + ons sulfato
pH 4,5 AlCl3
Frequncia, %
8
6
4
2
0
0,1
1
10
100
Dimetro de partcula, m
1000
14
50
PAC
AlCl3
40
30
30
20
20
mV
mV
40
10
10
-10
-10
-20
-20
2
10
11
12
10
11
12
pH
a
b
Figura 4. Potencial zeta dos colides de alumnio precipitados em gua deionizada e solues de
sulfato (1800 mg.L-1) em funo do pH. a) Solues de PAC comercial, 1760 mg.L-1 de Al. b) Solues de
AlCl 3 comercial, 1800 mg.L-1 de Al.
pH
A Figura 5 mostra os resultados de DRX dos colides gerados em pH 4,5. Os resultados mostram
que uma fase amorfa formada quando os precipitados so gerados na soluo de ons sulfato,
diferente dos precipitados gerados em gua deionizada. A presena desta fase amorfa (Figura 5)
confirma a forte interao entre os ons SO 4 -2 e espcies polimricas de alumnio no pH 4,5 resultando
na formao de um complexo insolvel. Por outro lado, as espcies polimricas do ction metlico
geradas em gua deionizada so naturalmente solveis na ausncia do nion sulfato e nenhum
material com caracterstica amorfa foi observado na superfcie dos precipitados maiores (hidrxidos).
10000
AlCl3 + SO4
Intensidade
AlCl3
1 - Halita NaCl
1
1000
1
1
100
Fase amorfa
10
5
25
45
65
2-Theta(deg)
Figura 5. Difrao de Raio-X dos precipitados gerados aps condicionamento do sal de AlCl 3 em:
a) gua deionizada e b) soluo contendo 1800 mg SO 4 -2.L-1 em pH 4,5. Destaque para fase amorfa
presente nos slidos gerados na presena de ons sulfato (complexao das espcies polimricas de
alumnio e ons sulfato).
3.2 Efeito do pH na interao alumnio-sulfato
A Figura 6a mostra o efeito do pH na imobilizao dos ons sulfato de solues cidas usando
policloreto de alumnio (PAC). Os precipitados foram filtrados e a concentrao de sulfato
remanescente em soluo foi determinada. Foi possvel observar um decrscimo na remoo dos ons
sulfato em pH muito cido devido a dificuldade de formao de colides metlicos. O ponto de maior
HOLOS, Ano 27, Vol 5
15
2400
A Figura 6b mostra o mesmo efeito do pH na imobilizao de ons sulfato usando AlCl 3 seguida
por filtrao. A Figura 4 mostra que as remoes de ons sulfato mxima no pH 4,5 onde os colides
de alumnio gerados apresentam cargas eltricas mais positivas no plano zeta. Esses resultados so
explicados via mecanismos de adsoro por interaes eletrostticas (compresso da dupla camada
eltrica) ou complexao ons sulfato-espcies coloidais de alumnio.
PAC TE 1018 - 1800 mg.L-1 *
PAC TE 1018 - 1000 mg.L-1 *
PAC TE 1018 - 700 mg.L-1 *
2000
1600
1200
800
400
0
10
12
1500
AlCl3
1200
900
600
300
0
pH
a
b
Figura 6. Efeito do pH na imobilizao de ons sulfato com espcies de alumnio e separao por
filtrao em soluo artificialmente contaminada com sulfato usando Na 2 SO 4 . a) pelo uso de
policloreto de alumnio (PAC) - Razo molar Al:SO 4 -2 igual a 1,7:1. [SO 4 -2] inicial = 1800, 1000 e 700 mg.L-1;
b) pelo uso de AlCl 3 .6H 2 O - Razo molar Al:SO 4 -2 igual a 5,3:1. [SO 4 -2] inicial = 1800 mg.L-1.
pH
Tabela 1. Caractersticas fsico-qumicas das amostras (DAM) tratadas pelo processo PF-SL - Efeito da
relao PAC:Sulfato. [SO 4 -2] inicial = 1364 mg.L-1
HOLOS, Ano 27, Vol 5
16
Parmetros
0,7:1
1,2:1
pH
4,5
4,5
4,5
Fe, mg.L-1
0,7
1,3
0,3
Mn, mg.L-1
2,9
2,9
2,1
Al, mg.L-1
133
34
5,8
Cl, mg.L-1
328
857
1288
SO 4 -2, mg.L-1
1266
811
612
O overflow (gua tratada) pelo processo PF-SL foi tratado em um segundo estgio em
laboratrio a pH 9,0 via filtrao. Os resultados (Tabela 2) confirmam a eficincia do tratamento
estagiado, na remoo conjunta de ons metlicos e de sulfato de DAM. Porm a concentrao de ons
cloreto provenientes da solubilidade do PAC mostrou-se superior a 1000 mg.L-1 indicando um fator
limitante do processo. Todavia, frente aos menores riscos humanos discutidos na literatura quanto
presena de ons cloreto em guas de abastecimento aos nveis supracitados, acredita-se que a
qualidade da gua obtida permite aplicao em diversas atividades de reso. Ainda, o dinamismo da
indstria qumica em produzir novas classes de reagentes permite vislumbrar que reagentes isentos de
cloro na sua composio possam ser usados em breve. Essa tcnica configura-se como uma eficiente
alternativa para solucionar o problema dos impactos causados pelos ons metlicos e SO 4 -2 em DAMs
(e em outros efluentes industriais) de diversos ambientes no mundo inteiro.
Parmetros
Tratamento em pH 9 (Estgio 2)
pH
9,0
Fe, mg.L-1
0,3
Mn, mg.L-1
0,8
Al, mg.L-1
<0,06
Cl, mg.L-1
1267
17
570
O lodo gerado em pH 4,5 apresenta elevados teores de alumnio que podem ser recuperados
(lixiviados) e usados como elemento para outras finalidades (produo de coagulantes, incorporao
em materiais cermicos etc.), reduzindo o custo global de tratamento e possibilitando a aplicao
dessa tcnica em unidades de tratamento nas indstrias de carvo dentro dos prximos anos.
CONCLUSES
A tcnica proposta (imobilizao de ons sulfato por co-precipitao dos ons sulfato com
espcies de alumnio em pH 4,5), seguida por filtrao ou sedimentao lamelar permitiu obter valores
de remoo de ons sulfato em nveis superiores a 85% e 75% em solues sintticas e efluente real
(DAM). Esse valores foram obtidos em razes molares de 3,5:1 Al:SO 4 -2. Espcies polimricas de
alumnio com dimenses inferiores a 5 m foram agregadas na presena de ons sulfato formando
agregados de caractersticas amorfas com dimenses superiores a 10 m. Os estudos permitiram
estabelecer que a imobilizao dos ons sulfato na superfcie dos colides de alumnio ocorreu via
interaes eletrostticas e pela complexao dos nions na estrutura de espcies polimricas de
alumnio positivamente carregadas. Os resultados permitem concluir que a tcnica possui um bom
potencial na remoo de ons sulfato e que alguns fatores como a concentrao de ons cloreto devem
ainda ser resolvidos.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Bratby, J. 2006. Coagulation and Flocculation in Water and Wastewater Treatment. International
Water Association (IWA). Outubro de 2006.
Cadorin, L. M. "Desenvolvimento de Tcnicas para o tratamento de efluentes cidos de minas por
precipitao qumica e flotao por ar dissolvido". MSc Thesis. Departamento de Engenharia de
Minas, UFRGS, Porto Alegre-Brasil, 2007.
Gao, B., Zhou, W., Yue, Q., Liu, L., Wang, Y. Al-Ferron kinetics and quantitative calculation of Al(III)
species in polyaluminum chloride coagulants, Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects
278, 235240, 2006.
Greenwood, N. N., Earnshaw, A. Chemistry of the elements. 2nd edition. Oxford, Pergamon Press.,
1997.
INAP, International Network for Acid Prevention. Treatment of Sulphate in Mine Effluents.
Technical
report.
October.
Available
in
http://www.inap.com.au/public_downloads/Research_Projects/Treatment_of_Sulphate_in_Mine
_Effluents_-_Lorax_Report.pdf, disponvel em 12 de maro de 2010, 2003.
Metcalf e Eddy. Wastewater engineering: treatment and reuse. Editores: Tchobanoglous, G.;
Burton, F. L.; Stensel, H. D. Metcalf e Eddy, Inc., McGraw Hill, 4th Edition, 1819 p., 2003.
Ministrio da Sade do Brasil. Portaria do Ministrio da Sade, nmero 518 de 2004. Ministrio
da Sade, Secretaria de Vigilncia em Sade, Coordenao-Geral de Vigilncia em Sade
Ambiental Braslia: Editora do Ministrio da Sade, 2004.
18
Parker, D.R., Bertsch, P.M. Identification and quantification of the Al 13 tridecameric polycation
using Ferron, Environ. Sci. Technol. 26 (5), 908914, 1992.
9. Silva, R. D. R. Tratamento de drenagens cidas de minas de carvo pelo processo nfsl
neutralizao, floculao e sedimentao lamelar. MSc Thesis. Departamento de Engenharia de
Minas, UFRGS, Porto Alegre-Brasil, 2009.
10. Silva, R. D. R., Rubio, J. Cadorin, L. Sulphate ions removal from an aqueous solution: I. Coprecipitation with hydrolysed aluminum-bearing salts. Minerals Engineering 23, 12201226. 2010.
11. Smit, J.; Sibilski, U. E. Pilot plant study to treat typical gold mine minewater using the SAVMIN
process. Water in Mining Conference, p. 355-362. Outubro, 2003.
12. Tang, D.; Wang, H.; Gregory, J. Relative importance of charge neutralization and precipitation on
coagulation of Kaolin with PAC: effect of sulfate ion. Environmental Science Technology. 36, 18151820, 2002.
19