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UNICAMP
Faculdade de Engenharia Mecnica
Departamento de Engenharia Trmica e de Fluidos
IM351-Tecnologia da Combusto
Contedo do 1 Captulo
Combusto__________________________________________________________________1
1.1 Composio Tpica dos Combustveis ________________________________________________1
1.2 Anlise dos Combustveis __________________________________________________________2
1.3 Estequiometria da Combusto______________________________________________________2
1.4 Clculo da Proporo Terica de Ar/Combustvel _____________________________________4
1.5 Avaliao do Rendimento da Combusto _____________________________________________8
1.6 Teor de CO2 no Gs de Exausto____________________________________________________9
1.7 Determinao da Anlise Terica do Gs de Combusto _______________________________10
1.8 Determinao da Quantidade do Excesso de Ar da Anlise do Gs de Combusto__________12
1.9 Temperatura de Chama __________________________________________________________15
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
COMBUSTO
Reaes de combusto so reaes qumicas que envolvem a oxidao
completa de um combustvel. Materiais ou compostos so considerados
combustveis industriais quando sua oxidao pode ser feita com liberao de
energia suficiente para aproveitamento industrial.
Os principais elementos qumicos que constituem um combustvel so
Carbono, Hidrognio e em alguns casos, Enxofre. Estes elementos reagem
com oxignio, e na sua forma pura apresentam a seguinte liberao de calor:
C + O2 CO2
H2 +
393.500 kJ/kmol
1
O2 H2O
2
241.800 kJ/kmol
S + O2 SO2
1.1
29.300 kJ/kmol
N,S,etc.
~75
~25
Petrleo
84~86
11~14
0~3
0~5
Carvo Mineral
78~95
~7
1~15
1~5
49
43
~1
Gs Natural
Lenha
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Tecnologia da Combusto
1.2
Cap. 1 - Combusto
1.3
ESTEQUIOMETRIA DA COMBUSTO
A maioria dos processos industrias de combusto utiliza o ar ambiente como
fonte de fornecimento de oxignio para a combusto. O conhecimento das
necessidades de ar para combusto, bem como da composio e volume dos
produtos de combusto fundamental para o projeto e controle de
equipamentos de combusto. A estequiometria qumica nos fornece os
principais dados necessrios aos clculos de combusto.
Os pesos atmicos dos principais elementos envolvidos em combusto, bem
como a composio do ar ambiente encontram-se na tabela abaixo:
Elemento
Em Massa
Em Volume
Elemento
Oxignio
23,2%
21%
Carbono
Nitrognio
76,8%
79%
Hidrognio
Peso Atmico
12
1
Oxignio
16
Nitrognio
14
Enxofre
32
Sabe-se que alguns dos nmeros acima requerem correo decimal. Os erros
so pequenos e podem ser ignorados em grande parte se tomados no
contexto da preciso das medies industriais comuns.
O peso molecular de um material a soma dos pesos atmicos que o
constituem. Por exemplo, o peso molecular do monxido de carbono, CO, :
12 + 16 = 28
da gua, H2O, :
2 + 16 = 18,
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
O2
CO2
2 O2
2 kmol
2 volumes
CO2
1 kmol
1 volume
2 H2O
2 kmol
2 volumes
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Tecnologia da Combusto
1.4
Cap. 1 - Combusto
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
volumes de ar atmosfrico.
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
86
= 7,17 kgmol de C
12
14 kg de H, que corresponde a
14
= 14 kgmol de H
1
A reao estequiomtrica
balanceamento:
pode
ser
escrita,
fazendo-se
devido
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
72
14
2,8
3,2
kmol de cada
6,0
14,0
0,5
0,2
0,1
nmol realO 2
m& realO2
=
nmol esteqO2
m& esteqO2
Por exemplo, se este combustvel fosse queimado com 20% de excesso de ar,
ento a proporo de trabalho de ar/combustvel 1,20 vezes a proporo
estequiomtrica. A proporo ar/combustvel com 20% de excesso de ar =
12,8x1,20 = 15,36:1. Quando um combustvel contm cinza ou umidade, estas
podem ser tratadas como constituintes inertes para aparecerem como tais nos
produtos finais da combusto. Os princpios utilizados nestes exemplos podem
ser aplicados com igual facilidade a todos os combustveis.
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Tecnologia da Combusto
1.5
Cap. 1 - Combusto
(b)
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
1.6
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
1.7
0 a 10%
2 a 30%
> 50%
CO
25%
H2
30%
N2
10%
CO2
10%
O2
5%
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
Balano estequiomtrico:
20 C3H8 + 25 CO +30 H2 + 10 N2 + 10 CO2 + 5 O2 + x (O2 + 3,76 N2)
95 CO2 + 110 H2O + y N2
Balano de Oxignio:
25 + 2 x 10 + 2 x 5 + 2x = 2 x 95 + 110
x = 122,5
Volume de ar necessrio: 122,5 + 122,5 x 3,76 = 583,1
Relao ar/combustvel estequiomtrica:
583,1
= 5,83
100
Foi mostrado que 100 volumes deste gs requer 122,5 volumes de oxignio,
ou 583 volumes de ar atmosfrico. Dessa forma, 20% de excesso significa que
24,5 volumes extra de oxignio so fornecidos, para ir atravs do sistema sem
se alterar. Associado a este total de 147 volumes de oxignio, haver 553
volumes de nitrognio para se acrescentar aos 100 de combustvel. A
composio em volumes dos produtos de combusto, includos o excesso de
ar fica:
95 CO2 + 110 H2O + 552,7 N2 + 24,5 O2
Volume total dos gases secos: 95 + 552,7 + 24,5 = 672,2
Composio dos gases secos:
CO2:
95
672,2
= 0,141
O2:
24,5
672,2
= 0,036
N2:
552,7
672,2
= 0,823
CO2:
95
782,2
= 0,121
H2O:
110
782,2
= 0,140
O2:
24,5
782,2
= 0,031
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Tecnologia da Combusto
N2:
Cap. 1 - Combusto
552,7
782,2
= 0,706
Exemplo 1.5:
Metano queimado com uma deficincia de 5% de ar estequiomtrico. Calcule a
anlise do gs de combusto.
Estequiometricamente, a combusto completa de metano com ar pode ser
representada como antes:
CH 4 + 2(O2 + 3 ,76N 2 ) CO2 + 2 H 2O +7 ,52 N 2
e com uma deficincia de ar de 5%:
CH 4 + 1,9(O2 + 3 ,76 N 2 ) aCO2 + bCO + c H 2O + 7,14 N 2
assumido que a oxidao do hidrognio do combustvel inicialmente
completada, sua reao pode ser representada como:
H 4 + O2 2 H 2O
Portanto sobram 0,9 O2 para oxidao de 1 C, representada em 2 etapas:
C + 0,9 O2 CO + 0 ,4 O2
CO + 0 ,4 O2 0 ,8 CO2 + 0 ,2 CO
Assim a = 0,8 e b = 0,2, de forma que toda a equao :
CH 4 + 1,90 O2 + 7 ,14 N 2 0,8 CO2 + 0 ,2 CO + 2 H 2O + 7 ,14 N 2
Um processo semelhante pode ser aplicado a combustveis mais complexos
mas precisa-se lembrar que esta simples aproximao tem limitaes
especficas.
1.8
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
Exemplo 1.6:
O metano queimado com excesso de ar e d uma anlise de gs de combusto seco
de:
CO2 9,15%, O2 4,58%, N2 86,27% por volume (ou kmol/100 kmol).
Calcule a quantidade de ar excedente utilizada.
Reescrevemos agora a equao da combusto do metano includo o
coeficiente de excesso de ar:
CH 4 + 2(O2 + 3 ,76N 2 ) CO2 + 2 H 2O + ( 1) 2 O2 + 7,52 N 2
Observe que o oxignio estequiometricamente excedente, bem como o
nitrognio associado sai junto com os produtos da combusto, compondo
assim a massa total dos gases na sada. Para cada kmol de metano queimado
nestas condies, produzido um total de:
1+ 2 + ( 1) 2 + 7 ,52 = 1 + 9 ,52 kmol de produtos de combusto mido, ou
1+ ( 1)2 + 7 ,52 = 9 ,52 1 kmol de produtos de combusto sec os
Se a concentrao de CO2 de 9,15% nos gases secos, possvel determinar
o coeficiente de excesso de ar:
0, 0915 =
1
= 1, 25
9 , 52 1
O
8,0%
N
2,8%
S
3,2%
Cinzas
5,6%
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Tecnologia da Combusto
CO2
O2
12,0%
5,0%
(porcentagem em volume)
Cap. 1 - Combusto
CO
1,2%
N2
por diferena
1 etapa:
Partindo de 100 kg de combustvel, incluso as cinzas, j calculamos
diretamente o nmero de kmol de cada elemento:
6 C + 8 ,4 H + 0,5 O + 0 ,2 N + 0 ,1 S + x(O2 + 3 ,76 N 2 ) 6 CO2 + 4 ,2 H 2O + 0 ,1 SO2
+ ( x3 ,76 + 0,1)N 2
0 ,5 + 2 x = 6 2 + 4 ,2 + 0,1 2 x = 7 ,95
exigncia de oxignio = 7,95 kg.mol/100 kg de combustvel
2 etapa:
Para 100 kg de combustvel existem 72,0 kg de carbono. O resduo slido da
combusto contm a cinza indicada na anlise mais carbono no queimado
(25%). O resduo total assim 5,6 de cinza mais 1,87 kg de C. A quantia de C
queimado dessa forma, 5,84 kg.mol (72 kg - 1,87 kg).
6 C + 8 ,4 H + 0 ,5 O + 0,2 N + 0 ,1 S + 7 ,95(O2 + 3 ,76 N 2 )
5 ,31CO2 + 0 ,53 CO + 4 ,2 H 2O + 0 ,1 SO2 + zO2 + (3 ,76 7 ,95 + 0 ,1)N 2
+ 0 ,16 C (nas cinzas)
%O 2
5
= 0 ,4167
=
%CO 2 12
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
3 etapa:
O volume total de gases secos produzidos :
5 ,31 + 0 ,53 + 0 ,1 + 2,21+ (3 ,76 7,95 + 0 ,2) = 29,892 + 8 ,35
Sendo o teor de CO2 igual a 12%, o coeficiente de excesso de ar calculado:
0 ,12 =
5 ,31
= 1,20
29,892 + 8 ,35
1.9
TEMPERATURA DE CHAMA
Qualquer reao de combusto, na verdade qualquer reao qumica, pode ser
geralmente representada pelo esquema:
reagentes {(cadeia de reao)} produtos
Vamos apresentar isto simbolicamente como:
A + B C + D
Na verdade, no vai haver nunca uma transformao completa de A e B para
C e D. Antes, atingida uma situao de equilbrio, a qual deveria ser
representada como:
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
A + B
C + D
1.10
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
=
=
=
=
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Cap. 1 - Combusto
1.11
onde:
mc
PCi
mg
Cpg
Tg
Tar
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Cap. 1 - Combusto
1.12
para
as
reaes
comuns,
Para formular uma expresso geral, suponha que a reao em questo tal
que w molculas de A reagem com x molculas de B para dar y de C e z de D,
situao que pode ser escrita como:
w.A + x.B y.C + z.D
Uma vez que a concentrao molar proporcional presso parcial, podemos
definir a constante de equilbrio ou de dissociao K como sendo:
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
K=
[ C ] y .[ D]z
[ A]w .[ B ]x
( x ),(1 / 2. x ),(1 x )
O volume total de materiais, pela hiptese de Avogadro pode ser expresso
como:
x + 1 / 2. x + 1 x = 1 + 1 / 2 . x
Assim as presses parciais de CO, O2 e CO2 so respectivamente:
x
1 / 2. x
(1 x)
;
;
1 + 1 / 2.x 1 + 1 / 2.x 1 + 1 / 2.x
e a constante K fica:
(1 x)
1 x
1
1 + 1 / 2.x
K=
=
(se x << 1)
x
1 / 2.x 1 / 2
x 1 / 2 x.(1 / 2.x)1 / 2
(
)
).(
x.(
)
1 + 1 / 2.x 1 + 1 / 2.x
2+ x
Agora, para presso de 1 atm e para 2200 K, K = 168 para esta reao que
produz x = 0,041 aproximadamente, que 4,1% de dissociao. Obviamente,
valores diferentes de p do resultados diferentes e se oxignio excedente
estiver presente, digamos em 100% de excesso, teremos:
CO + O 2 CO 2 + 1 / 2 O 2
Uma vez que a concentrao molar proporcional presso parcial:
CO 2 O 2
K=
CO O 2
1/ 2
CO 2
CO O 2
1/ 2
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
CO + 1 / 2 O 2 CO 2
2 CO + O 2 2 CO 2
representarem a mesma situao, os valores de K sero numericamente
diferentes e ambos os valores so usualmente tabelados.
1.13
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
1.14
Pela definio de poder calorfico fica bvio que devemos usar o PCI.
(2)
(3)
(4)
Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
(6)
-283000 kJ/kmol
-241800 kJ/kmol
(8)
(9)
-283000 kJ/kmol
2H2 + O2 = 2H2O
-1604600 kJ/kmol
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
ou seja
-283000/28 = -10107 kJ/kg de CO reagido e
-1604600/4 = -401150 kJ/kg de H2 reagido,
ou de outra forma, a perda de energia devido decomposio de CO2 e
H2O em seus componentes iniciais resulta:
283000/44 = 6432 kJ/kg de CO2 decomposto e
1604600/ (2 x 18) = 44572 kJ/kg de H2O decomposta.
(10) Consequentemente, uma dissociao feita da maneira anterior, de 25%
de 1 kmol de CO2 e 7,2% de 2 kmol de H2O, geram uma perda, por kg
metano, de:
(25/100) x (44/16) x 6432 = 4422 kJ/kgCH4
(7,2/100) x [(2 x 18)/16] x 44572 = 7221 kJ/ kgCH4
ou, um total de 11643 kJ/ kgCH4
(11) Por conseguinte, isto nos leva ao segundo clculo de temperatura da
chama, empregando o novo desprendimento de calor calculado como PCI
- Perdas por dissociao:
50140 kJ/kg - 11643 kJ/kg = 38497 kJ/kg
dos quais 95% contribuem para a temperatura da chama, assim sendo:
T2 = (0,95 x 38497) / (19,72 x 1) = 1855C
ou T2 = 1855 + 25 = 1880C = 2153 K
(12) Esta estimativa est mais baixa que a orimeira, a qual fornece um novo
valor de K para cada uma das duas reaes de dissociao, valores que
vo produzir graus de dissociao mais baixos, nova estimativa de perda
de energia e consequente nova energia desprendida para a temperatura
da chama.
(13) Dessa forma, o enfoque interativo prossegue e gradualmente aperfeioa
o clculo da temperatura.
(14) Agora o momento de considerarmos a interao das outras reaes
envolvidas, se quizermos tornar o clculo mais sofisticado.
(15) Felizmente, o clculo para situaes comuns j foi amplamente estudado
e dados grficos e programas de computador esto disponveis para se
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
1.15
(na parede)
OH + H2 H2O + H
H + O2 OH + O
O + H2 OH + H
H + O2 HO2
(removido da parede)
Seca:
CO + O2 CO2 + O
CO + O CO2
CO2 + O2 CO2 + 2O
O + O2 O3
O3 + CO CO2 + O2
(idem)
CO + O CO2
(idem)
O + O O2
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
mida:
CO + O2 CO2 + O
O + H2O 2 OH
OH + CO CO2 + H
H + O2 OH + O
Ser observado que todos os passos postulados nas reaes em cadeia
envolvem as colises bimoleculares, ou as colises de duas molculas mais
uma molcula inerte, ou com a superfcie que serve apenas para remover
energia excedente. Todos so eventos de muito maior probabilidade do que as
colises entre trs ou mais molculas exigidas pelas equaes de combusto
simples. Observa-se tambm a improbabilidade de um simples passo para a
reao:
2 C4H10 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O
O significado da presena de intermedirios da cadeia tal como esto
postulados acima, para as reaes de combusto no projeto de equipamento
de combusto que se os intermedirios de cadeia forem adicionados base
da chama, a ignio dos gases no queimados ser acelerada e a estabilidade
da chama ser melhorada. De modo semelhante, se os intermedirios de
cadeia so removidos dos gases de combusto, ento a propagao da chama
ser retardada
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Tecnologia da Combusto
Cap. 1 - Combusto
(pH2)
pH2O
1
1
2 (p
O2 ) 2
pCO2
(pCO) (pO 2 )12
(pH2O)
(pH2O) (pCO )
1
(pH2) (pCO 2 ) (pOH) (pH2 ) 2
(pNO)
(pO2 )12 (pN2 )12
(pH2)
(pH)2
(pO2)
(pO)2
(pH2)
(pN)2
298
40.048
45.066
-5.018
46.137
-15.171
71.224
81.208
159.600
300
400
600
800
1000
39.786
29.240
18.633
13.289
10.062
44.760
32.431
20.087
13.916
10.221
-4.974
-3.191
-1.454
-0.627
-0.159
45.832
33.567
21.242
15.044
11.309
-15.073
-11.142
-7.210
-5.243
-4.062
70.754
51.752
32.672
23.070
17.292
80.668
58.946
37.148
26.202
19.164
158.578
117.408
76.162
55.488
43.056
1200
1400
1600
1800
2000
7.899
6.347
5.180
4.270
3.540
7.764
6.014
4.706
3.693
2.884
0.135
0.333
0.474
0.577
0.657
8.811
7.021
5.677
4.631
3.793
-3.275
-2.712
-2.290
-1.962
-1.699
13.414
10.630
8.532
6.896
5.580
15.208
12.054
9.684
7.836
6.356
34.754
28.812
24.350
20.874
18.092
2200
2400
2600
2800
3000
2.942
2.443
2.021
1.658
1.343
2.226
1.679
1.219
0.825
0.485
0.716
0.764
0.802
0.833
0.858
3.107
2.535
2.052
1.637
1.278
-1.484
-1.305
-1.154
-1.025
-0.913
4.502
3.600
2.834
2.178
1.606
5.142
4.130
3.272
2.536
1.898
15.810
13.908
12.298
10.914
9.716
3200
3400
3600
3800
4000
1.067
0.824
0.607
0.413
0.238
0.189
-0.071
-0.302
-0.508
-0.692
0.878
0.895
0.909
0.921
0.930
0.963
0.687
0.440
0.220
0.022
-0.815
-0.729
-0.653
-0.585
-0.524
1.106
0.664
0.270
-0.084
-0.402
1.340
0.846
0.408
0.014
-0.340
8.664
7.736
6.910
6.172
5.504
4500
5000
5500
6000
-0.133
-0.430
-0.675
-0.880
-1.079
-1.386
-1.635
-1.841
0.946
0.956
0.960
0.961
-0.397
-0.731
-1.004
-1.232
-0.397
-0.296
-0.214
-0.147
-1.074
-1.612
-2.054
-2.422
-1.086
-1.686
-2.176
-2.584
4.094
2.962
2.032
1.250
Reao(kmol)
C(sol) + O2 CO2
CO + O2CO2
H2 + O2H2O(vap)
CH4(vap) + 2 O2 CO2 + H2O(vap)
C2H4 (vap) + 3 O22 CO2 + H2O(vap)
C2H6 (vap) + 3 O22 CO2 + 3 H2O(vap)
C6H8 (vap) + 7 O26 CO2 + 3 H2O(vap)
C8H18(vap) + 12 O28 CO2 + 9 H2O(vap)
CO2 + H2CO + H2O(vap)
H2 + OHH2O(vap)
N2 + O2NO
2 HH2
2 OO2
2 NN2
A 298.15 K para H2O
para C2H6
para C8H18
393 500
283 000
241 800
802 300
1 323 200
1 427 900
3 169 500
5 116 200
+ 41 200
281 300
+ 90 300
436 000
498 400
945 600
Pgina 1.27