ÓXIDO-REDUÇÃO

REAÇÕES REDOX : CONCEITO E

IMPORTÂNCIA
PILHAS E BATERIAS
POTENCIAL DE ELETRODO
CORROSÃO E PROTEÇÃO
ELETRÓLISE

1
 POR QUE ESTUDAR AS
REAÇÕES DE OXI-REDUÇÃO ?

• DESENVOLVIMENTO DE NOVAS BATERIAS

-

• -PREVENÇÃO À CORROSÃO

• -PRODUÇÃO INDUSTRIAL DE
• (Cl2, F2, Al, Cu, NaOH, etc.)

• -REAÇÕES REDOX DE INTERESSE BIOLÓGICO

2
 IMPORTÂNCIA
• ECONÔMICA

• AMBIENTAL

• SEGURANÇA

3
DESCARTE DE BATERIAS !

4
CORROSÃO DO CONCRETO

5
 TERMINOLOGIA UTILIZADA NO
ESTUDO DAS REAÇÕES REDOX
• OXIDAÇÃO - perda de e- por uma espécie;
aumento do Nox
Fe Fe2+ + 2e
• REDUÇÃO - ganho de e- ; diminuição do Nox
Fe3+ + e Fe2+

AG.OXIDANTE – aceptor de e- ; quem sofre redução

AG.REDUTOR – doador de e- ; quem sofre oxidação
6
 CÉLULAS GALVÂNICAS –
PRODUÇÃO DE ENERGIA!

K+ Cl-

ANODO /
CÁTODO/
OXIDAÇÃO
REDUÇÃO

7
Alta energia potencial
ANODO

Fluxo de elétrons
Baixa energia potencial
CATODO

8
9
10
OXIDAÇÃO–REDUÇÃO:
processos simultâneos

11
 BATERIA DE BACTÉRIAS !

Membrana de
troca iônica
ânodo cátodo 12
 Rhodoferax ferrireducens
aderido ao eletrodo de grafita

Fritz Scholz and Uwe Schröder

Nature Biotechnology, 21, 1151-1152 (2003) 13
PREPARANDO UMA PILHA EM CASA

14
PREPARANDO UMA BATERIA

15
 POR QUE 1,10 Volts ?

• Cu2+(aq) + 2e Cu(s) (redução)

• Zn(s) Zn2+(aq) + 2e (oxidação)

• Zn(s) + Cu2(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) Eº = 1,10V

Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu

16
POTENCIAL DE ELETRODO – Uma medida relativa e
arbitrária

Cu++(aq) + 2e Cu(s)
17
DETERMINANDO O POTENCIAL DE
ELETRODO DO ZINCO
ELETRODO
DE
REFERÊNCIA

18
 POTENCIAIS PADRÕES A 25 ºC

FORÇA OXIDANTE
• F2(g) + 2e 2F-(aq) E = +2,87 V
• Au+(aq) + e Au(s) E = +1,69 V
• Cu++(aq) + 2e Cu(s) E = +0,34 V

• 2H+(aq) + 2e H2(g) E = 0,00 V

• Zn2+(aq) + 2e Zn(s) E = -0,76 V

• Al3+(aq) + 3e Al(s) E = -1,66 V
• Li+(aq) + e Li(aq) E = -3.05 V

19
FORÇA REDUTORA
 HIDROGÊNIO H2 (g) 2 H+ (aq) + 2e

QUALQUER METAL PODE SER OXIDADO POR ÍONS DO METAL ABAIXO DELE

Somente os metais acima do hidrogênio reagem com ácidos para formar H2

Ni (s) + 2 HCl(aq) NiCl2 (aq) + H2 (g)

Cu (s) + HCl Não reage 20
21
VARIAÇÃO DA
VARIAÇÃO DA ENERGIA
ENERGIA LIVRE
LIVRE DE
DE
GIBBS (T,
GIBBS (T, P
P ctes)
ctes)

• ∆G = - n F E

• n = elétrons transf.na reação

• F = 96.500 C/mol
E = potencial

22
 CRITÉRIO DE EQUILÍBRIO E
ESPONTANEIDADE

• ∆G > 0 transf. não espontânea

• ∆G = 0 equilíbrio

• ∆G < 0 transf. espontânea

23
EFEITO DA CONCENTRAÇÃO na fem da
PILHA – Equação de Nernst

• ∆G = ∆Gº + RT ln Q

• Sabendo-se que ∆G = - n F E
• e ∆Gº = - n F Eº

• E = Eº - 0,059/n log Q

24
CALCULANDO a Keq a partir de medidas
da fem

• NO EQUILÍBRIO, E = 0 e Q = Keq

• ln Keq = n F Eº / RT

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Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s) Eº = 1,10 V

• E = 1,10 – 0,059/2 log [Zn2+] / [Cu2+]

• Qdo, [Zn2+] = 0,01M e [Cu2+] = 0,5M

• E = 1,05 V

26
PILHA DE CONCENTRAÇÃO

27
CORROSÃO DO FERRO

1 2
1- MEIO sem O2
2- MEIO com O2

28
CORROSÃO DO FERRO

29
PREVENINDO A CORROSÃO DO
FERRO

30
 PROTEÇÃO CATÓDICA POR ANODO DE
SACRIFÍCIO

Zn Zn2+ + 2e

H2O +1/2 O2+ 2e

2OH-
H2O + NaCl +
Fenolftaleína
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PILHA SECA

32
BATERIA ALCALINA

Cátodo: 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e-

→ 2MnO(OH)(s) + 2OH-(aq)

Ânodo: Zn(s) + 2OH-(aq) →

Zn(OH)2(s) + 2e-

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 PILHAS RECARREGÁVEIS
Baterias de níquel-cádmio, níquel-hidreto metálico e íon lítio

Cátodo: 2NiO(OH)2(s) + 2H2O(l) + 2e- →

2Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq)

Ânodo: Cd(s) + 2OH-(aq) → Cd(OH)2(s) + 2e-

APLICAÇÃO: telefones celulares,

computadores “notebooks” e gravadores
de vídeos
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 CÉLULAS DE
COMBUSTÍVEL
1,23 V

Exaustão Exaustão de
de H2 O2 e H2O

Entrada
Entrada
de H2 de O2
Cátodo
Ânodo Membrana
porosa

Cátodo: 4e- + O2(g) + 2H2O(l) → 4OH- (aq)

Ânodo: 2H2(g) + 4OH-(aq) → 4H2O(l) +4e-

35
2H2(g) + O2(g) → 2H2O
 pilha
Pb + PbO2 + H2SO4 PbSO4 + H2O
eletrólise

36
Cátodo: PbO2(s) + HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- →
PbSO4(s) + 2H2O(l)

Ânodo: Pb(s) + HSO4-(aq) → PbSO4(s) + H+(aq) + 2e-

PbO2(s) + Pb(s) + 2HSO4-(aq) + 2H+(aq) →

PbSO4(s) + 2H2O(l)

E°cel = E°red (cátodo) – E°red (ânodo) =

(+1,685V) – (-0,356V) = +2,041V

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ELETRÓLISE – UM PROCESSO NÃO
ESPONTÂNEO!

38
Obtenção de sódio metálico e gás cloro

39
 ELETRÓLISE

Solução de NaF em H2O

Dos cátions: Na+ e H+ (H2O)

Qual sofre reação no catodo?
Na+ (aq) + e- Na (s) E0 = -2,71 V
2 H2O + 2 e- H2 (g) + 2 OH-(aq) E0 = -0,83 V

Quanto mais positivo (menos negativo) o E0 mais

favorável é a redução
Dos ânions: F- e OH- (H2O)
2 F- (aq) F2 (g) + 2 e- E0 = +2,87 V
2 H2O (l) O2 (g) + 4 H+ + 4 e- E0 = +1,23 V
4 OH- (aq) O2 + 2 H2O (l) + 4 e- E0 = +0,40 V

Quanto mais negativo (menos positivo) o E0 mais favorável é

a oxidação 40
 ELETRÓLISE DA ÁGUA EM MEIO
DE Na2SO4
+

anodo catodo

Solução de Na2SO4 +
extrato repolho roxo

H2 O 2H+ + ½ O2 + 2e- 2H2O + 2e- 2OH- + 1 H2

41
ORDEM DE PRIORIDADE DOS ÂNIONS NA DESCARGA NO
ÂNODO (+)

S2-, I- , Br- , Cl- > F- , SO42-, NO3-

F- bastante eletronegativo, sustenta bem a carga

Os ânions oxigenados estabilizam bem a carga

Os cátions que têm baixo potencial de ionização,

perdem elétrons com facilidade (famílias IA e IIA),
numa eletrólise em solução aquosa perdem para o H+,
que descarrega preferencialmente.
Cu++, Ag+, descarregam preferencialmente ao H+. 42
 ELETRÓLISES EM SOLUÇÃO AQUOSA

NaCl(aq)

NaCl → Na+ + Cl-

H2O ↔ H+ + OH-

ORDEM DE PRIORIDADE DE DESCARGA DOS ÂNIONS:

S-2, I-, Br-, Cl- > OH- > F-, SO4 -2, NO3-

No pólo – (cátodo) 2H+ + 2e- → H2↑

No pólo + (ânodo) 2Cl- → Cl2↑ + 2e- .

2NaCl + H2O → 2Na+ + 2OH- + H2↑ + Cl2↑

43
 HCl aq

HCl → H+ + Cl-
H2O → H+ + OH-

No pólo – (cátodo) 2H+ + 2e- → H2↑

No pólo + (ânodo) 2Cl- → Cl2↑ + 2e- .
2HCl + H2O → H2↑ + Cl2↑

44
 H2SO4 aq

H2SO4 → 2H+ + SO4-

H2O → H+ + OH-

No pólo – (cátodo) 2H+ + 2e- → H2↑

No pólo + (ânodo) 2OH- → 1/2O2↑ + H2O
H2O → H2↑ + 1/2O2↑

NaOH aq

NaOH → Na+ + OH-

HOH → H+ + OH-

No pólo – (cátodo) 2H+ + 2e- → H2↑

No pólo + (ânodo) 2OH- → 1/2O2 + H2O + 2 e-
H2O → H2↑ + 1/2O2↑
45
 CuCl2 aq

CuCl2 → Cu++ + Cl-

H2O → H+ + OH-

No pólo – (cátodo) Cu+2 + 2e- → Cu

No pólo + (ânodo) 2Cl- → Cl2↑ + 2e- .
CuCl2 + H2O → Cu + Cl2↑

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ELETRÓLISE – PRODUÇÃO DE
COBRE ELETROLÍTICO

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 Quando o ânodo é constituido pelo metal que se quer revestir a
peça, o processo eletrolítico ocorre com uma transferência do metal
deste eletrodo para a peça, através da solução eletrolítica.

Revestimento de uma peça com prata, utilizando ânodo de prata

(prateação ):

Ânodo: Ag ---> Ag + + e -
Cátodo: Ag + + e - ---> Ag

O metal do ânodo se oxida. O cátion formado vai para a solução, e o cátion

da solução se reduz no cátodo ficando aderido na forma metálica.

48
 Quando o ânodo é um material inerte ocorre nele a
descarga da água da solução. O cátion da solução se
reduz no cátodo, ficando aderido a peça.

Revestimento de uma peça com cromo, utilizando ânodo inerte

( cromação ):

Ânodo: H2O ---> 2 H + + 1/2 O2 + 3 e -

Cátodo: Cr 3+ + 3 e - ---> Cr

Dependendo do metal que é revestido a peça ou objeto a galvanização

recebe nomes especiais: douração ( ouro ), cromação ( cromo ),
prateação ( prata ), niquelação ( níquel ) e outros.

OBS: eletrodo inerte: platina ou grafite

Retirado de "http://pt.wikipedia.org/wiki/Galvanoplastia

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