Química Orgânica

4ª Edição Capítulo 4
Paula Yurkanis Bruice

Reações de
Alcenos

Irene Lee
Case Western Reserve University
Cleveland, OH
©2004, Prentice Hall
Adição Eletrofílica a Alcenos
Adição de Haletos de Hidrogênio
Qual é o produto?
A formação do carbocátion é a etapa determinante da velocidade

carbocátion
mais estável
Estabilidades de Carbocátions
Grupos alquila diminuem a concentração de carga positiva no carbocátion
Deslocalização de Elétrons
Diagrama do Orbital Molecular em um Sistema de Hiperconjugação
Postulado de Hammond: o estado de transição é mais
semelhante em estrutura à espécie a qual ele é mais
semelhante em energia

Reação exergônica: estado de transição inicial

Reação endergônica: estado de transição bem

desenvolvido
I: estado de transição inicial III: estado de transição
bem desenvolvido
II: estado de transiçãointermediário
Velocidade de Reação e G‡

Estado de transição mais estável

menor G‡

Maior velocidade de reação

 A Regra de Markovnikov
O eletrófilo se adiciona no carbono sp2 que está ligado ao maior
número de hidrogênios

Em uma reação regiosseletiva, um isômero constitucional é o

principal ou único produto.
O cátion terc-butila é formado mais rápido sendo mais estável
Adição de Água ao Alceno
Hidratação do Propeno
Adição de Álcool Catalisada por Ácido
Rearranjo de Carbocátion

Deslocamento 1,2 de hidreto

carbocátion
mais estável
Rearranjo de Carbocátion

Deslocamento 1,2 de metila carbocátion

mais estável
Carbocátion nem sempre rearranja…
Rearranjo de Carbocátion

Expansão de ciclos

carbocátion
mais estável
Adição de Halogênios ao Alceno
Adição de Halogênios na Presença de Água
Considere os estados de transição…
Oximercuração e Mercuração
de Alceno
Desmercuração por Redução
 Adição de Borano
Hidroboração–Oxidação
A regra Anti-Markovnikov na formação do produto
 adição adição
anti-Markovnikov Markovnikov

(uma reação pericíclica)

Formação de Alquilboranos
Troca do Boro por OH
Adição Anti-Markovnikov
de um Grupo OH
Reação de Carbeno com Alceno
Síntese do bromo-butano
Geração de Radicais
Adição de Radicais ao Alceno
Adição de Radicais ao Alceno
Adição de Radicais ao Alceno
Estabilidades Relativas de Radicais
Alquila
Calculando a variação em H°
Adição de Hidrogênio a Alcenos
Hidrogenação Catalítica de um Alceno
Energias Potenciais de Isômeros do
Penteno
Estabilidades Relativas dos Alcenos
Impedimento Estérico nos Alcenos
Estabilidades relativas dos alcenos
com substituintes alquila