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O laboratrio SOS da Sotreq, localizado em Contagem (MG), entrou no processo para complementar as anlises uma vez que possui os mais modernos equipamentos para anlise de fluidos do pas. Sua participao foi fundamental na avaliao das impurezas contidas nas amostras, usando para esse fim um contador de partculas de ltima gerao.
2 Poder Calorfico Significa poder ou energia calorfica que um combustvel capaz de desenvolver durante sua combusto e expressa-se por uma unidade chamada caloria, que a quantidade de calor necessria para elevar de 1 C a quantidade de um grama de gua. Combustveis com poder calorfero inferior ao especificado comprometem o rendimento dos motores, fazendo com que os mesmos operem com potncias aqum das anunciadas pelos fabricantes. Na maioria das vezes, a queda de potncia no perceptvel no sentimento, e normalmente, trazem grandes prejuzos aos empresrios. Para determinao exata do poder calorfero de um combustvel so utilizados calormetros, onde a partir de sua queima e da transferncia de calor para certa quantidade de gua, determina-se a variao da temperatura e, conseqentemente, a quantidade de calor fornecido. Considerando apenas o poder calorfico superior, o limite mnimo regulamentado pela ANP 10.000 Cal/g. Apenas a tipo de ilustrao, uma carregadeira de rodas 938G Caterpillar (com motor 3126) oferece potncia no volante do motor de 160 hp a 2.200 rpm e exige a utilizao de leo diesel com 18.390 BTU/Lb (10.206 Cal/g). 3 Percentagem de gua e Sedimentos Atualmente constituem um dos maiores problemas enfrentados pelas distribuidoras de combustvel. Normalmente a gua surge em funo de depsitos mal-vedados, condensaes internas, presena de gua oriunda de lavagens de tanques, etc. A eliminao da gua nos depsitos pode ser feita com certa facilidade, desde que haja uma sistemtica rigorosa de se cuidar para a instalao dos depsitos com inclinao correta, boa vedao e uma drenagem peridica. Os sedimentos, constitudos por ferrugem e borras, em sua grande maioria, surgem em funo da presena da gua no combustvel (alimenta a corroso), alm de depsitos mal-conservados, sujos e com processos evoludos de oxidao interna. A presena da gua compromete seriamente os componentes da injeo, provocando seu desgaste prematuro, alm de combusto imperfeita. Por outro lado, permitem o aparecimento de bactrias, que vivem no meio aquoso, e se alimentam do combustvel. J os sedimentos comprometem o sistema de filtragem e sua presena nos componentes de injeo danificam os bicos injetores, colaborando para alterao em todo o processo de injeo. O teste feito centrifugando-se, em tubo de ensaio, 50 mililitros da amostra misturada com quantidade igual de um solvente (tolueno). No final, l-se a camada de gua e sedimentos presentes na parte inferior do tubo e a seguir calcula-se a percentagem de gua e sedimentos em relao amostra tomada. Os limites mximos previstos pela ANP para presena de gua e sedimentos no leo diesel de 0,05% em volume. 4 Teor de Cinzas o teor de resduos inorgnicos, no combustveis, apurados aps a queima de uma amostra do produto. As cinzas ou sais, ou xidos metlicos, so formados aps a combusto do produto e se apresentam como abrasivos. Sua presena, atravs de depsitos, em quantidades superiores s especificadas, prejudicam os pistes, anis, assentos de vlvulas, bombas injetoras, injetores (as cinzas
podem obstruir os bicos injetores), turbocompressores, cmara de combusto, etc. As cinzas podem causar superaquecimento localizado nas superfcies metlicas, tal como assento das vlvulas de exausto, podendo causar falhas prematuras. Algumas medidas ajudam a prevenir a formao de depsitos de cinzas: evitar o uso de aditivos no-aprovados no combustvel, usar filtros e tanques de decantao para remover slidos, manter a temperatura dos assentos de vlvulas o mais fria possvel, usar acessrio para resfriar a parte quente do turbocompressor e outras. A anlise feita queimando-se determinada quantidade de amostra, seguido da calcinao do resduo com sua posterior quantificao como percentagem de cinzas no leo. O limite mximo previsto pela ANP para presena de cinzas no diesel de 0,020% em percentagem de massa. 5 Corrosividade ao Cobre Trata-se da avaliao do carter corrosivo do produto. Esse teste d indicao do potencial de corrosividade do diesel, no que diz respeito s peas metlicas e confeccionadas em ligas de cobre, que se encontram presentes nos sistemas de combustvel dos veculos e equipamentos, alm das instalaes de armazenamento. A corrosividade do diesel , normalmente, associada presena do enxofre elementar e gs sulfdrico. O vapor de gua, que um produto da combusto interna, pode associar-se com o gs sulfdrico para formar um lquido corrosivo mais forte o cido sulfrico. Componentes internos, particularmente guias de vlvulas, anis de pisto e camisas, desgastam-se mais rapidamente se o diesel apresenta corrosividade alta. A vida do motor, como um todo, encurtada. O teste feito imergindo uma lmina de cobre devidamente preparada numa amostra de produto mantida a 50C, por trs horas. Decorrido esse tempo, a lmina retirada, lavada e sua colorao comparada com a lmina padro da ASTM , o que permite que se defina o grau de corrosividade do leo. Pelas normas da ANP, a corrosividade ao cobre mxima permitida so os nveis 1, 1a e 1b na lmina padro da ASTM. 6 Densidade Relativa a 20-4 C a relao entre a massa especfica do diesel a 20C (em g/cm) e massa especfica da gua (em g/cm) a 4C. Os motores so projetados para operar com combustveis em determinada faixa de densidade, tendo em vista que a bomba injetora dosa o volume injetado. Quando a densidade varia, o contedo energtico da poro injetada e a relao ar-combustvel, na cmara de combusto, ficam alterados. Valores de densidades acima das faixas de regulagem podem levar mistura rica de ar/combustvel, o que aumenta a emisso de poluentes como hidrocarbonetos, monxido de carbono e material particulado. Valores baixos para a densidade podem favorecer a formao de mistura pobre, o que leva perda de potncia do motor e ao aumento de consumo de combustvel. O teste feito imergindo-se um densmetro de vidro em proveta de 1.000 ml, contendo amostra do produto. Neste caso, o resultado expresso como densidade a 20-4 C. Os limites especificados pela ANP so: 820 a 880 kg/m para diesel B (interiorano) e 820 a 865 kg/m para diesel D (metropolitano).
7 Destilao de 50% do produto, recuperado (C) Uma determinada quantidade de leo diesel gradativamente aquecida, onde a medida que vai sendo destilado as suas temperaturas vo sendo observadas. Para o caso da destilao de 50% do produto, recuperado, significa a temperatura em que 50% do volume do produto destilada. O controle desse ponto da destilao contribui para o bom desempenho do motor quando o mesmo j se encontra em regime uniforme de funcionamento e nas retomadas de velocidade. Para ambos os tipos de diesel, a ANP estabelece limites de 245 a 310 C. 8 Destilao de 85% do produto, recuperado (C) Segue os mesmos mtodos do teste anterior, porm, nesse caso, consiste na temperatura em que 85% do volume do produto destilado. Essa anlise visa controlar o teor de fraes pesadas no leo com o objetivo de minimizar a formao de depsitos no motor, emisses gasosas de hidrocarbonetos no-queimadas, emisso de fumaa preta e de xidos de nitrognio. Limites previstos pela ANP: diesel B (interiorano), mximo de 370 C, e diesel D (metropolitano), mximo de 360 C.
9 ndice de Cetano Calculado Combustveis com alto teor de parafinas apresentam elevado nmero de cetano, enquanto produtos ricos em hidrocarbonetos aromticos apresentam baixo nmero de cetano. Combustveis com teor aromtico alto, usualmente tm nmero de cetano baixo. Diretamente ligado ao nmero de cetano, o ndice de cetano calculado est ligado qualidade de ignio do leo diesel. Baixos ndices de cetano acarretam dificuldade na partida do motor a frio e depsito nos pistes, alm de permitir o aparecimento de fumaa branca na exausto devido combusto incompleta, mau funcionamento do motor, etc. Valores altos do ndice de cetano apresentam as seguintes influncias: facilidade de partida a frio, o motor atinge mais rapidamente a temperatura de trabalho, impede o efeito detonao e suas conseqncias, permite ao motor funcionamento mais suave, minimiza a emisso de poluentes como hidrocarbonetos, monxido de carbono e material particulado. O nmero de cetano pode ser aumentado usando aditivos previamente recomendados pelos fabricantes. Motores dotados de cmara de pr-combusto requerem nmero de cetano mnimo de 35, ao passo que os motores com injeo direta necessitam de um valor mnimo de 40. O teste feito usando frmulas matemticas. A ANP estipula o 42 como valor mnimo para o nmero de cetano. 10 Ponto de Fulgor a menor temperatura na qual o produto gera quantidade de vapores que se inflamam quando se d a aplicao de uma chama, em condies controladas. Essa caracterstica do diesel est ligada sua inflamabilidade e serve como indicativo dos cuidados a serem tomados durante o manuseio, transporte, armazenamento e uso do produto. O ponto de fulgor no tem interferncia direta no funcionamento dos motores. O teste consiste em aplicar uma chama padro em uma amostra de diesel colocada em um vaso fechado e submetido ao aquecimento controlado, at que os vapores gerados se inflamem. A ANP estipula como sendo de 38 C o ponto de fulgor mnimo. 11 Viscosidade Cinemtica Trata-se de medida da resistncia oferecida pelo diesel ao escoamento. Seu controle visa permitir boa atomizao do leo e preservar suas caractersticas lubrificantes. Baixos valores de viscosidade acarretam desgastes precoces nos elementos do sistema de injeo que requerem lubrificao, queda na capacidade de pressurizao do combustvel pelo sistema de injeo, com comprometimento na combusto. Viscosidade alm dos valores especificados acarretam sobrecarga do sistema de injeo, danos nos bicos injetores, pulverizao incorreta do combustvel na cmara de combusto, entre outros. A viscosidade varia com a temperatura, portanto, a alterao da temperatura pode permitir o seu ajuste. Em climas muito quente ou muito frios, a mistura de outros tipos de diesel pode permitir o acerto da viscosidade ideal. O teste de teor de viscosidade feito fazendo-se escoar, sob gravidade, uma quantidade controlada de amostra atravs de um viscosmetro. Quanto maior for o tempo necessrio ao
escoamento, mais viscoso o produto. A ANP especfica que a viscosidade a 40C deve estar entre 2,5 e 5,5 cSt. 12 Contagem de Partculas Pesquisa e quantifica a presena de contaminantes no leo diesel. Detecta tanto partculas metlicas como no-metlicas, inclusive sujeira de fontes externas como, por exemplo, slica. Um contador de partculas emite raio de luz a laser, quantificando e registrando os tamanhos dos contaminantes, atravs de sensor que monitora as alteraes da iluminao. O resultado segue a norma ISO 4406 que classifica as partculas no tamanho maior do que cinco e maior do que 15 micra.
RESULTADO DAS ANLISES DO CETEC-MG Parmetro Mtodo Laboratrio Mdias dos Resultados Poder Calorfico Superior ASTM D 240 Orgnica 11325 Enxofre ASTM D 4294 LEC 0,25 RESULTADO DAS ANLISES DO SOS CONTAGEM DE PARTCULAS ISO 5 10 15 20 16/13 1657 273 88 45
25 30
30 23
40 14
50 8
Segundo a Petrobras, o leo diesel que sai das refinarias so rigorosamente fiscalizados por uma bateria de testes que excedem queles normalmente preconizados pela ANP. Esses procedimentos praticamente impedem que combustveis entregues pelas refinarias da Petrobras apresentem qualquer anormalidade em relao s especificaes. Entretanto, chamam a ateno para a grande incidncia de contaminao nos transportes e armazenamento dos produtos. grande a constatao, feita por tcnicos da empresa, da existncia, principalmente de gua, nos produtos armazenados em depsitos de usurios. Segundo informaes colhidas na empresa, um dos maiores responsveis pela contaminao por gua e impurezas do leo diesel o seu transporte. Tanques de caminhes, de comboios ferrovirios e de navios, nunca so limpos, carregam vrios produtos sem sofrerem a necessria descontaminao e apresentam elevados graus de corroso interna, poeira e presena de gua. A gua propcia o aparecimento de bactrias que vivem em seu meio e desencadeiam todo um processo altamente indesejado. Uma parcela do leo diesel utilizada no pas proveniente de importao. Trata-se de quantidades pequenas e so frutos de interesse comerciais do governo. Essas importaes, na grande maioria dos casos, so feitas diretamente por distribuidoras multinacionais, e devem seguir rigorosamente as normas da ANP. A Petrobras, segundo a fonte consultada, no interfere no processo.
Comentrios conclusivos
Por tudo que acompanhamos no desenrolar do processo, nos pareceu que o grande problema existente no combustvel utilizado pelos nossos equipamentos e veculos consiste na presena de gua e impurezas. Dentro de um raciocnio lgico, podemos at arriscar em afirmar que o grande vilo da histria se resumiria, principalmente, na presena da gua no combustvel. De forma direta, ela bastante nociva, e de forma indireta, propicia o surgimento de bactrias causadoras de borras, corroses e deterioraes que, de uma forma geral, encurtam a vida til do produto. A contaminao com gua, pode ocorrer no transporte e armazenamento do produto, quando feitos de forma incorreta e, principalmente, no dia-a-dia das operaes. Sabemos que a medida que o combustvel aquece, tanto o dos armazenamentos quanto os dos tanques das mquinas e veculos, se expandem, devido ao calor gerado no funcionamento sob o sol. No final dos turnos de trabalho, os espaos vazios deixados pela retrao do diesel (devido ao seu resfriamento) e pelo consumo do mesmo, so ocupados pelo ar atmosfrico. O ar contm umidade relativa que varia de acordo com cada poca do ano e com a localidade geogrfica. No vero, por exemplo, h situaes normais em que o ar contm umidade relativa entre 80% e 90%. Por outro lado, 100% de umidade relativa do ar significa algo em torno de 6% de umidade absoluta (gua). Da pode-se concluir que a contaminao com gua, quando no so tomados os cuidados necessrios e na grande maioria dos casos no so , pode ocorrer com muita facilidade. A presso de injeo de combustvel na cmara de combusto j chegam, em alguns casos, em 2.600 bares, isto significa quase o dobro do que tnhamos h 10 anos atrs. Esses valores de presses exigem combustveis limpos e secos. Os orifcios dos injetores so to pequenos que uma mnima quantidade de gua ou impurezas que passam pelos filtros podem destruir a ponta de um injetor. Prticas como as que vemos com freqncia quando na substituio de elementos filtrantes, em que o funcionrio enche o novo filtro com leo sem filtrar, para garantir a no interrupo do fluxo, obviamente devero ser eliminadas. O leo, embora em quantidades desprezveis na tica desse
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funcionrio, o bastante para comprometer de forma irreversvel e onerosa o sistema de injeo dos motores mais modernos. A cada inverno constatamos a dificuldade que os operadores encontram em fazer funcionar os motores na parte da manh. Antes de ler o texto poderamos at atribuir ao combustvel a culpa pelo inconveniente. Um ndice de cetano ou uma viscosidade fora de especificao, de um combustvel duvidoso, poderiam levar a este fenmeno to incomodo. Acabamos de observar que o combustvel que utilizamos se enquadra dentro das exigncias no tocante desses dois ndices, que so inerentes sua produo nas refinarias. J a presena da gua e impurezas ocorre, como acabamos de ver, devido falta de cuidados entre o transporte, armazenamento e uso. O vero a poca do ano mais propensa contaminao do combustvel, principalmente pela gua. O efeito silencioso do desgaste no sistema de injeo torna-se menos perceptvel em temperaturas mais elevadas, como o caso do vero. Em estaes com temperaturas mais baixas, as exigncias sobre os sistemas de injeo so capazes de apontar qualquer tipo de anomalia nos mesmos. Assim, os descuidos praticados nos ambientes com temperaturas mais elevadas, iro repercutir seriamente na poca das baixas temperaturas do inverno, permitindo a repetio, a cada ano, da crnica anomalia que todos conhecemos.
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Os cuidados com os filtros seguem a mesma linha de raciocnio. A grande maioria dos usurios no tem a menor noo da capacidade filtrante dos produtos que adquirem no mercado e, assim, colocando em risco todo o sistema de injeo. A Caterpillar tem disponibilizado no mercado filtros de alta eficincia, que so capazes de reter partculas de at 2 micra. O uso desses filtros comprovaram, atravs de testes executados, que so capazes de duplicar a vida til das bombas injetoras levando-as a ultrapassar as 10 mil horas de vida til. Essas medidas foram tomadas aps a constatao de que 44% das falhas no sistema de injeo eram causados por partculas abrasivas.
No temos a menor dvida de que com a chegada no mercado de motores mais modernos e tambm devido ao alto custo do diesel, a operao com o combustvel e lubrificantes exigir muito mais cuidados dos que a grande maioria dos usurios dedicam a eles hoje. Os frotistas de equipamentos e veculos tero, sem demora, que rever seus conceitos e prticas.
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CARACTERSTICAS APARNCIA Aspecto Cor ASTM (mximo) COMPOSIO Enxofre total (mximo) VOLATILIDADE Destilao 50% vol. (recuperado) mximo 85% vol.(recuperado) mximo Massa especfica a 20 C Ponto de fulgor (mnimo) FLUIDEZ Viscosidade a 40 C Ponto de entupimento de filtro a frio COMBUSTO Nmero de cetano, mnimo (6) Resduo de carbono Ramsbottom no resduo dos 10% finais da destilao (mximo) Cinzas (mximo) CORROSO Corrosividade ao cobre, 3 h a 50 C (mximo) CONTAMINANTES gua e Sedimentos (mximo)
ESPECIFICAES DO LEO DIESEL LIMITES TIPOS UNIDADE Metropolitano Interior (B) (D) % massa C
Lmpido e isento de impurezas Visual (2) 3,0 3,0 NBR 14483 0,35 245,0 310,0 370,0 360,0 820 a 865 38,0 2,5 a 5,5 42 0,25 0,02 1 NBR 7148 NBR 14065 NBR 7974 NBR 14598 NBR 10441 NBR 14747 NBR 14318 NBR 9842 NBR 14359 0,20 NBR 9619 NBR 14533
D 86 D 1298 D 4052 D 56, D 93 D 3828 D 445 D 6371 D 613 D 524 D 482 D 130
820 a 880
% volume
0,05
NBR 14647
D 1796
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EFEITOS NO AMBIENTE
Hidrocarbonetos (HC)
Restos de combustvel Gs que, dependendo no-queimado. da composio, pode Alguns so originados ou no ser inodoro. do leo lubrificante.
Alguns aromticos so considerados cancergenos e atacam o sistema nervoso. Olefnicos e acetilenos, por exemplo, integram a reao smog fotoqumico (vide NOx). Parafnicos possuem efeito narctico e irritam levemente a mucosa.
Principais: Transforma-se em cido NO Gs inodoro, Reao do nitrognio ntrico em contato com sem gosto e incolor. contido no ar com o a gua. Participa das NO2 gs averme- oxignio. reaes fotoqumicas na lhado, odor ardente. atmosfera.
Smog fotoqumico: causa irritaes nos olhos, nariz, garganta e pulmo. Agrava doenas respiratrias. Causa danos s plantas. O NO2 txico, causando doenas respiratrias. Nas plantas, o NO2 provoca supresso do crescimento, clorose e queda prematura das folhas.
Ao combinar-se com a Resultado da queima hemoglobina, no lugar Gs inodoro, incolor parcial do combustvel do oxignio, impede e sem paladar. na cmara de combusque o sangue circule no to. organismo.
Oznio (O3)
Formado pelas reaes Gs incolor, com fotoqumicas na atmos- No se sabe. odor caracterstico. fera.
Partculas microscpicas compostas de carboPoeira microscpica, no, hidrocarbonetos no gerada principalmenqueimados, sulfatos e te pelos motores traos de outros elediesel. mentos (metais, gua, etc.). O enxofre faz parte do Principalmente na combustvel. Substncia forma de SO2 e SO3. indesejvel. Gases incolores, altaDurante a combusto mente txicos, de participa das reaes odor irritante. de oxidao.
Fumaa branca
Altamente solvel, absorvido durante a sua passagem pelas vias respiratrias. Outros compostos, como sulfatos e cido sulfrico, podem se formar na atmosfera. As partculas suspensas no gs possuem tamaContm grande quantiGs branco, de odor nho microscpico, no dade de combustvel desagradvel. sendo retidas pelas deno-queimado. fesas naturais do organismo. Restos de combustvel parcialmente oxidados. Participam de reaes Gs incolor, de odor As principais substnci- fotoqumicas na atmosardente. as so acetaldedo, fera. acrolena e formaldedo.
Dores de cabea, desconforto, cansao, palpitaes no corao, vertigem e diminuio dos reflexos. Em ambiente fechado, pode levar morte. Na estratosfera, detm os raios ultravioletas; porm, junto superfcie, irrita as mucosas e reduz a capacidade pulmonar. Acredita_ se que destrua enzimas e protenas. Tambm exerce efeito destrutivo sobre materiais e plantas. Agente irritante dos olhos e vias respiratrias. Ao cancergena Formada a partir da combusto humana no comprovada. Produz incompleta do combustvel e do efeitos indesejveis na atmosfera, leo lubrificante e das impurezas como a reduo da visibilidade e do combustvel. do contraste pelo fenmeno de difrao de luz nas partculas (aerossis). O H2S e H2S04 formados no motor deterioram o funcionamento deste, provocando o aumento das outras Danos s vias respiratrias. Daemisses. nos vegetao, na forma de Participam da formao do particu- manchas, clorose, diminuio do lado. Impedem a utilizao de fil- crescimento, etc. tro de particulados no escape, pois causam sua deteriorao. Gerada na partida do motor, em baixas temperaturas. Irritao nas vias respiratrias e O combustvel injetado na cmara nos olhos. Tambm produz acaba tocando as partes frias; conefeitos estticos na atmosfera. densando-se, expelido antes de ter sido completamente queimado. Normalmente formados a partir da ltima parte de combustvel a Irritam os olhos e vias respiratrias. Em cobaias, provocam entrar e ser queimado na cmara. Nesse instante, ocorre mistura j tumores. um dos principais pobre e alta temperatura, responsveis pelos odores nos evaporando e decompondo o com- gases de escape. bustvel.
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Artigo preparado pelo engenheiro mecnico e consultor Joo Guilherme Maldini Pitanguy, diretor da CDU Engenharia de Equipamentos (31 3291-6839 e cduequipamentos@uol.com.br). Veja mais informaes sobre o leo diesel acessando Artigos Tcnicos na home page do website www.sotreq.com.br