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Introduo
Antes de entender o conceito e as aplicaes da eletroqumica necessrio conhecer as reaes de oxidao e reduo; que so reaes extremamente versteis que envolvem perda e ganho de eltrons respectivamente [1]. Muitas reaes comuns como a combusto, a corroso, a fotossntese, o metabolismo do alimento e a extrao de metais dos minrios parecem completamente diferentes; mas elas so diferentes aspectos de um nico tipo de evento, a transferncia de eltrons que essencial para a eletroqumica [2]. A eletroqumica a parte da qumica que estuda no s os fenmenos envolvidos na produo de corrente eltrica a partir da transferncia de eltrons em reaes de xido-reduo, mas tambm a utilizao de corrente eltrica na produo dessas reaes. O seu estudo pode ser divido em duas partes: pilhas e baterias, e eletrlise. Pilhas e baterias so dispositivos nos quais uma reao espontnea de xido-reduo produz corrente eltrica; a primeira pilha foi criada em 1800 por Alessandro Volta e aperfeioada em 1836 por John Frederick Daniell. Eletrlise o processo no qual uma corrente eltrica produz uma reao de xido-reduo [1]. Dando nfase para as reaes espontneas; sabendo que as pilhas so constitudas de dois eletrodos: um positivo (ctodo) e um negativo (nodo), e que nestas a variao de energia livre negativa pode-se calcular a voltagem da pilha (E), onde E o potencial que cada eletrodo tem de ceder eltrons; ou seja, o eletrodo que tem maior E sofre reduo e o eletrodo que possui menor E sofre oxidao. assim que se calcula a voltagem de uma pilha, que sempre positiva [1]. A eletroqumica permite-nos compreender como as reaes qumicas podem ser usadas para gerar eletricidade e como a eletricidade pode ser obtida atravs das reaes qumicas. Tambm pode ser usada para estabelecer uma escala de capacidade oxidante e redutora, e mostrar como dados compilados eletroquimicamente podem ser usados para fazer predies termodinmicas. Esta prtica tem os seguintes objetivos: avaliar reaes de xido-reduo, construir a pilha de Daniell e fazer vrias modificaes em seus componentes para comparar as diferenas de potencial.

Procedimento experimental
Primeira parte Num tubo de ensaio contendo 3 mL de sulfato de ferro 0,1 M foi inserido um pedao de fio de cobre que foi previamente lixado; num outro tubo com 3 mL da soluo de sulfato de cobre 0,1 M colocou-se um prego limpo e tambm lixado; num terceiro tubo outro pedao de fio de cobre lixado foi adicionado a 3 mL de uma soluo de nitrato de prata 0,1 M. Os tubos ficaram de repouso at que as mudanas estavam bem claras perceptveis. Segunda parte Para a construo da pilha de Daniell teve-se o cuidado de preparar cada componente separadamente antes da montagem, como pede ser visto a seguir. Para a ponte salina, um pedao de cordo de algodo foi imerso em uma soluo de KCl (~1M) contida num bquer, e retirado assim que estava completamente embebido dela. Para os eletrodos, lminas de zinco e cobre foram lixadas com l de ao (marca: ASSOLAN), lavadas com gua destilada e secas com papel toalha. E para as duas semi-celas, um bquer recebeu 70 mL de ZnSO4 (0,1 M) e o segundo 70 mL de CuSO4 (0,1 M). Na montagem da pilha mergulhou-se a lmina de Zn na soluo de ZnSO 4 e a lmina de Cu na soluo de CuSO4. A ponte salina foi colocada delicadamente entre as duas semi-celas com uma extremidade em cada uma delas. Os eletrodos foram conectados a um voltmetro (marca:

INSTRUTHERM, modelo: MD_380), como mostra a figura 1, para que fosse possvel a leitura do potencial da pilha. A ponte salina foi retirada, e o potencial lido novamente, a ponte foi lavada, imersa na soluo de cloreto de potssio e usada de novo, mais uma vez o potencial foi lido. Figura 1: pilha de Daniell

Ao bquer contendo sulfato de cobre foram adicionados 20 mL de hidrxido de sdio (1,75 M), aps as mudanas o potencial foi aferido. Foram montadas quatro pilhas deferentes, com a concentrao de sulfato de zinco fixa e as concentraes de sulfato de cobre variando de uma pra outra (10-1, 10-3, 10-5 ,10-7, M) e seus potenciais foram comparados.

Resultados e discusses
Na primeira parte, na soluo de sulfato de cobre visualizou-se que o prego foi perdendo a cor prateada e adquirindo um aspecto de bronze e que a soluo foi perdendo a cor azul caracterstica. Isso mostra que houve acumulo de cobre na superfcie do ferro (prego), indicando assim que os ons Cu2+ presentes na soluo aderissem a essa superfcie. A reao espontnea mostrada na equao A, obedece ao seguinte critrio Ered (Fe) Ered (Cu). Fe Fe2+(aq) +2e+ Cu2+(aq) +2e- Cu (A)

Fe + Cu2+(aq) Cu + Fe2+(aq)

A reao inversa (Cu + Fe 2+ Fe + Cu2+) foi esperada quando o fio de cobre foi colocado no sulfato de ferro, por no ser espontnea s ocorre se for dada a ela uma carga eltrica, ou seja, s ocorre por meio da eletrlise. Na soluo de nitrato de prata, percebeu-se que rapidamente se forma um slido (de cor cinza, num tom prateado) em volta de toda parte do fio de cobre imersa na soluo. O critrio de potencial pode ser usado aqui tambm para explicar a equao B, assim Ered (Ag) Ered (Cu) justifica o aconteceu. A prata slida aderida no fio foi raspada, colocada em vidro de relgio pesada. A tabela 1 mostra os resultados obtidos. 2 x (Ag+(aq) + e- Ag) + Cu Cu2+(aq) + 2e(B)

Cu + 2Ag+ Ag + Cu2+

Tabela 1: Prata slida Peso do vidro de relgio Peso total Peso da prata solida 35,1870g 35,4275g 0,2405g

Na segunda parte, a tabela 2 mostra as leituras de potencial para as situaes descritas. Sabe-se que o potencial terico esperado para essa pilha de 1,01 V.

Tabela 2: Potencial da pilha Com a ponte salina Sem a ponte salina Ponte lavada e recolocada 1,07 V 0,00 V 1,07 V

O potencial nulo obtido quando a ponte foi retirada devido ao fluxo de eltrons que foi interrompido, j que pela ponte salina que os eltrons migram do nodo para o ctodo. Ao acrescentar NaOH na soluo de sulfato de cobre foi percebida a formao de um slido (gelatinoso) azul e uma diminuio de potencial; a tabela 3 mostra os valores de E obtidos. Com o passar do tempo a quantidade de slido aumentou e o potencial diminuiu. Tabela 3: Efeito do hidrxido Potencial (estado) E (s/ o hidrxido) E (c/ o hidrxido) E (c/ o hidrxido, depois de 3 min.) Voltagem 1,07 V 0,81 V 0,79 V

Para as novas quatro pilhas foram preparadas quatro concentraes diferentes (10-1, 10-3, 10-5 ,10, M) de sulfato de cobre, e procedeu-se da seguinte maneira: como a soluo 0,1 M j estava pronta deu-se sequncia a preparao, um mL de sulfato de cobre foi diludo em 100 mL de gua destilada; depois um mL dessa nova soluo foi diludo em 100 mL e por fim um mL dessa ultima soluo tambm foi diludo em 100 mL de gua. As pilhas foram montadas e aferidos seus potenciais, a tabela 4 mostra a comparao destes potenciais com os tericos, calculados pela equao C chamada equao de Nernst; os potenciais negativos mostram que a reao para de acontecer espontaneamente. O grfico1 mostra a relao entre concentrao e potencial.
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Tabela 4: terico x obtido Concentraes 0,1 M 0,001 M 0,00001 M 0,0000001 M E terico 1,10 V 0,51 V -0,08 V -0,68 V E experimental 1,07 V 1,01 V 0,97 V 0,93 V

E= E - RT ln Q nF

(C)

Grfico 1: concentrao x potencial

Quanto maior a concentrao maior o potencial.

Concluso
Com essa pratica foi possvel entender como funcionam as reaes de xido-reduo e a pilha de Daniell; ver que a obteno de alguns metais no estado slido pode ser feita atravs dessas reaes, que uma base num sal faz com que o potencial da pilha diminua e que quanto menor a concentrao das solues envolvidas menor vai ser o valor lido no voltmetro. Foi possvel entender a relevncia da eletroqumica, j que uma forma de obter a energia necessria para o futuro encontrar maneiras efetivas de gerar eletricidade a partir das reaes qumicas. Fontes de eletricidade portteis, mas eficientes, so necessrias para equipamentos pequenos, de coraes artificiais e computadores de bolso, at automveis eltricos e habitaes espaciais.

Referencias
1- Usberco, Joo; Salvador, Edgard. Qumica, volume nico. Editora Saraiva; 5ed. 2002. 2- Atkins, P; Jones, L. Princpios de Qumica. Editora Bookman, 2002

Anexo 1: Questes

1) Semi-reao Potencial de reduo + 0,34 V Cu2+ + e- Cu + 0,77 V Fe3+ + e- Fe2+ + 0,80 V Ag+ + e- Ag O metal com maior carter redutor a prata.

2) ZnSO4; isso porque o potencial de reduo do Pb maior que o do Zn, assim o brinquedo sofreria reduo e no oxidao,e portanto no seria corrodo.

Anexo 2: Clculos

Sabendo que a equao de Nernst E= E - RT ln Q nF que RT/F=0,25693; n=2; E=1,10 e Q= [Zn] / [Cu] Temos [] 0,1 M 0,001 M 0,00001 M 0,0000001 M equao E=1,10-[0,128465xln(0,1/0,1)] E=1,10-[0,128465xln(0,1/0,001)] E=1,10-[0,128465xln(0,1/0,00001)] E=1,10-[0,128465xln(0,1/0,0000001)] Resultado (V) 1,10 0,51 -0,08 -0,68