Calor de Dissoluo

Bianca Molina Franciele Simes Leandro Leal Marcus Vinicius

PRESIDENTE PRUDENTE 17/10-2010

Calor de Dissoluo

Relatrio apresentado a Professora Ana Maria Pires e Srgio da disciplina de Qumica Geral Experimental II, do curso noturno de Licenciatura em Qumica.

UNESP Faculdade de Cincias e Tecnologia

Presidente Prudente 17/10

SUMRIO

INTRODUO..........................................................................................................................6 OBJETIVO..................................................................................................................................8 PARTE EXPERIMENTAL........................................................................................................8 RESULTADOS E DISCUSSO..............................................................................................11 Concluso:.................................................................................................................................17 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................................18

INTRODUO Efeitos Externos Sobre o Equilbrio

Os equilbrios qumicos so dinmicos e sensveis a mudanas e perturbaes. Essas perturbaes incluem a adio de solvente a uma soluo, o aumento do volume de um gs, a adio de um produto ou reagente ao sistema, ou a variao de temperatura. Neste experimento estudaremos o equilbrio da solubilidade de um soluto slido em uma soluo tendo como mudana, a variao de temperatura. Como resposta a esta mudana, o sistema estabelecer um novo conjunto de condies de equilbrio, como diz o princpio de L Chtelier. Segundo este princpio, se um sistema em equilbrio for submetido a uma perturbao ou tenso que altere qualquer um dos fatores que determinam o estado de equilbrio, o sistema reagir de modo tal a minimizar o efeito da perturbao. O princpio de L Chatelier muito til no tratamento de equilbrios qumicos, pois permite prever rapidamente a resposta qualitativa de um sistema s mudanas de condies externas.

Dependncia do Equilbrio com a Temperatura

Como predito anteriormente, o princpio de L Chatelier um guia qualitativo que nos permite predizer como o equilbrio ser afetado por uma variao de temperatura. Entretanto, podemos obter uma relao quantitativa entre K (constante de equilbrio) e T (temperatura) usando conceitos termodinmicos disponveis. Para deduzirmos tal expresso, precisamos combinar duas equaes:
G = RT ln K G = H TS

(1) (2)

G Em que a variao de energia livre por mol, R uma constante, H o calor S de dissoluo por mol e a variao de entropia por mol.

Assim, substituindo (2) em (1), temos que:

Ln K =

H S + RT R

(3)

Outra forma da equao (3) pode ser obtida considerando-se o equilbrio em duas temperaturas diferentes. Podemos, ento, escrever esta equao em funo destas:
K2 H = K1 R 1 1 T 2 T1

ln

(4)

Como o equilbrio se estabelece entre o soluto no estado slido e a mesma substncia em soluo a uma concentrao X, a reao considerada :
soluto ( slido ) soluto ( dissociado

Visto que a concentrao do slido puro constante, a constante de equilbrio expressa por: K=X (5) Como X a frao do soluto dissociada, podemos tambm calcular a solubilidade deste, expressa por: X=S (6) Em que S a solubilidade do soluto em uma dada temperatura, e em termos de S, podemos reescrever a equao (4):
S2 H = S1 R 1 1 T 2 T1

ln

(7)

Podemos inferir a partir da equao (7) que o valor de S diminui com o aumento da temperatura, no caso das reaes exotrmicas; e S aumenta com o aumento da temperatura, no caso das reaes endotrmicas.

O sinal de H indica o sentido para o qual S varia em funo da temperatura, enquanto que a magnitude daquela constante indica o quo rapidamente S varia em funo da temperatura. De acordo com a equao (7), o grfico de ln S em funo de 1/T deve ser uma reta, cujo coeficiente angular igual a
H . R

OBJETIVO - Padronizar uma soluo estoque de NaOH com concentrao aproximadamente 0,1 mol/L utilizando como padro primrio uma massa pesada de C8H5O4K, fazendo titulaes em uma bureta evidenciando a neutralizao a partir do acrscimo de um indicador cido-base colorido. - Partindo da titulao com NaOH padronizado, determinar a concentrao de uma soluo de C7H6O2 em 3 temperaturas diferentes, tomando o cuidado de toda a soluo cida a ser titulada estar saturada na temperatura de determinao, e, em seguida, calcular o calor de dissoluo desta.

PARTE EXPERIMENTAL
Materiais e Mtodos - Erlenmeyers - Pipetador - Termmetros - Pipeta volumtrica - Bureta - Proveta - Basto de vidro - Termostato - Hidrxido de sdio - Acido Benzoico - Fenolftalena - Ftalato acido de potssio

Procedimento Experimental A) Preparo da padronizao de uma soluo de NaOH: Colocou-se com o auxlio de uma esptula em um erlenmeyer de 250 mL uma massa de 0,220g de C8H5O4K, em seguida acrescentou-se 50 mL de H2O e 3 gotas de fenolftalena. Agitou-se at a total dissoluo do C8H5O4K. Condicionou-se uma bureta de 50 mL lavando-a por duas vezes internamente com uma soluo de NaOH, assim, completou-se e nivelou-se a bureta com a mesma. Titulou-se a soluo de C8H5O4K at a completa neutralizao evidenciada pelo aparecimento de uma colorao rsea clara (ponto de viragem) e, assim, repetiu-se o procedimento mais duas vezes com diferentes massas de C8H5O4K, respectivamente 0,21 g e 0,20 g. Calculou-se a concentrao real da soluo de NaOH atravs de uma mdia calculada com o resultado dos 3 procedimentos. B) Determinao da solubilidade do C7H6O2 em funo da temperatura: Retirou-se 3 alquotas de 25,0 mL de soluo de C7H6O2 do frasco colocado no banho termostatizado. Transferiu-se as amostras para 3 erlenmeyers de 250mL. Acrescentou-se 50 mL de H2O. Todo o slido teria que estar dissolvido. Quando necessrio, acrescentou-se mais H2O at a total dissoluo. Acrescentou-se 3 gotas de fenolftalena aos erlenmeyers contendo a soluo de C7H6O2. Completou-se o volume da bureta com soluo de NaOH padronizado no procedimento anterior (concentrao j conhecida) e, assim, titulou-se a soluo de cido contido em cada erlenmeyer at o aparecimento da colorao rsea clara. Calculou-se a massa de C7H6O2 na alquota de 25,0 mL para cada titulao. O experimento foi feito a trs temperaturas de soluo de C7H6O2: 23C, 34C e 39C. Calculou-se a mdia das massas para cada temperatura. Supondo que as densidades das solues nas diferentes temperaturas sejam unitrias, calculou-se a solubilidade do C7H6O2 em 25 g de H2O para cada temperatura. Calculou-se o calor de dissoluo do C7H6O2 fazendo um grfico de log S x 1/T. Comparou-se o valor obtido com o valor tabelado encontrado em um handbook.

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Fluxograma A: Padronizao de uma soluo de NaOH:

Massa (m) de C8H5O4K +50 mL de H2O

Dissoluo 3 gotas de fenolftalena Titulao com NaOH

Volume gasto de NaOH (mL) .

OBS: Este experimento repedido trs vezes afim de minimizar erros de titulao. Fluxograma B: Determinao da solubilidade do C7H6O2 em funo da temperatura.

Soluo saturada de C7H6O2 em uma temperatura

Retire 3 alquotas de 25 mL

50 mL de H2O Diluio 3 gotas de fenolftalena Titulao com NaOH

Volume gasto de NaOH (mL) .

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OBS: Este experimento repedido trs vezes em cada temperatura a fim de minimizar erros de titulao. TOXICIDADE DOS COMPOSTOS QUMICOS UTILIZADOS Hidrxido de sdio - Corrosivo ou txico (evite contato com a pele e inalao),No combustvel, Reage se aquecido ou misturado gua. cido Benzico - Inalao: Causa a tosse e dores de garganta; Contato com a pele: Causa vermelhido, ardor e comicho. Utilize sempre luvas protetoras. Em caso de primeiros socorros, lavar com gua e sabo abundantemente, Contato com os olhos: Causa vermelhido e dor. Utilize sempre culos de proteo. Em caso de primeiros socorros: lavar com gua abundantemente por vrios minutos. Ingesto: Causa dores abdominais, nuseas e vmitos. Para prevenir: no coma, beba ou fume enquanto estiver trabalhando com o produto e lave sempre as mos. Em caso de primeiros socorros: enxge a boca e induza ao vmito (apenas em pessoas conscientes). Ftalato cido de Potssio - Irritante aos olhos, pele e sistema respiratrio. RESULTADOS E DISCUSSO A) Calculo da massa do Ftalato acido de potssio(padro primrio) Foi calculado uma massa de ftalato de potassio necessario para consumir aproximadamente 10ml de soluo de NaOH afim de no gastar muito da soluo para padroniza-la. Levando em considerao que a concentrao seja realmente 0,1M C= 0,1M C = n/v 0,1 = n/0.01 n= 0,001mol/L V= 10mL n = m/MM 0,001 = m/204,2

mC8H5O4K = 0,2g

B) Preparo da padronizao de uma soluo de NaOH: Reao descrita pela equao abaixo:
NaOH
( aq .)

+ C 8 H 5 O4 K ( aq .) H 2 O( l .) + NaC 8 H 4 O4 K ( aq .)

(A)

Clculo da concentrao real do NaOH para diferentes massas de C8H5O4K: Dados trs massas de C8H5O4K (m C8H5O4K), calcula-se o n de mols de C8H5O4K (n C8H5O4K) pela relao:

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C8H5O4K

m C8H5O4K MM C8H5O4K

(8)

Sendo a MM C8H5O4K igual a 204,22 g/mol. Sabendo pela equao (A) que a proporo de NaOH e C 8H5O4K de 1:1, temos que o n de mols de NaOH (n NaOH) igual ao n de mols de C8H5O4K (n C8H5O4K):
n =n

NaOH

C8H5O4K

(9)
NaOH

Tendo em mos este n

n V

e o volume de NaOH utilizado na titulao (V

NaOH

),

podemos calcular a concentrao real da soluo de NaOH (C NaOH), atravs da relao:

C
NaOH

NaOH

NaOH

( L)

(10)

Encontrando os resultados das concentraes de NaOH nas trs titulaes obtm-se a mdia das mesmas para que se tenha resultados melhores (menos propensa a erros de titulao). TABELA 1: Resultados da padronizao da soluo de NaOH. AMOSTRA m C8H5O4K (g) V NaOH (mL) 1 0,22 10,8 2 0,21 10,5 3 0,20 9,9 Mdia 0.21 10,4 Fator de Correo Fc = Creal/Cdesejada Fc = 0,099/0,1 Fc = 0,99

C NaOH (mol/L) 0,0995 0,098 0,104 0,099 mol/L

C) Determinao da solubilidade do C7H6O2 em funo da temperatura:

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A soluo de cido Benzico por ser um cido fraco possui a seguinte equao balanceada prevista para o equilbrio: H2O C6H5COOH(s) C6H5COO-(aq) + H+(aq)

A equao balanceada prevista para a reao de neutralizao entre a soluo de cido Benzico e a soluo j padronizada de NaOH dada por: C6H5COOH(aq) + NaOH(aq) C6H5COONa(aq) + H2O(l)

Estequiometria 1:1:1:1. Sabendo que no momento da neutralizao o nmero de mols do cido igual ao nmero de mols da base, a estequiometria da reao 1:1:1:1 e que:

Onde: n o nmero de mols; m a massa em gramas; MM a massa molecular; M a Molaridade; V o volume em Ltros. Calcula-se ento o numero de mols de NaOH utilizados na reao de neutralizao, posteriormente a massa de cido Benzico contida na alquota de 25 mL de soluo transferida e diluda no erlenmeyer em cada uma das 3 titulao feitas juntamente com a meida das mesmas. Encontrando-se as trs massas e as trs concentraes de cada temperatura obtm-se a mdia das mesmas para que se tenha resultados melhores (menos propensos a erros de titulao).

TABELA 2: Resultados obtidos a partir das titulaes de C7H6O2 na temperatura de 23 C. AMOSTRA V NaOH (mL) n C7H6O2(mols) C C7H6O2 (mol/L) m C7H6O2 (g) -4 1 4,5 4,45x10 0,018 0,054

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2 3 Mdias

4,6 4,5 4,53

4,55x10-4 4,45x10-4 4,48x10-4

0,018 0,018 0,018

0,055 0,054 0,055

TABELA 3: Resultados obtidos a partir das titulaes de C7H6O2 na temperatura de 34 C. AMOSTRA V NaOH (mL) n C7H6O2(mols) C C7H6O2 (mol/L) m C7H6O2 (g) -4 1 5,6 5,54x10 0,022 0,068 -4 2 5,0 4,95x10 0,020 0,060 3 6,3 6,23x10-4 0,025 0,076 -4 Mdias 5,6 5,54x10 0,022 0,068 TABELA 4: Resultados obtidos a partir das titulaes de C7H6O2 na temperatura de 39 C. AMOSTRA V NaOH (mL) n C7H6O2(mols) C C7H6O2 (mol/L) m C7H6O2 (g) -4 1 7,0 6,93x10 0,026 0,085 -4 2 7,5 7,42x10 0,030 0,091 3 7,3 7,23x10-4 0,029 0,088 -4 Mdias 7,26 7,19x10 0,029 0,088 Supondo que as densidades das solues nas diferentes temperaturas sejam unitrias, a solubilidade do cido Benzico em 100 g de gua para cada temperatura pode ser calculada. TABELA 5: Resultados obtidos da solubilidade do composto a diferentes temperaturas. Temperatura Solubilidade do Solubilidade do Ln S 1/T (K) C6H5COOH C6H5COOH S (g/100g de H2O) S (mol/L) 296 0.22 0.018 -4.017 3,38x10-3 307 0.272 0.022 -3.816 3,26x10-3 312 0.352 0.029 -3.540 3,20x10-3

Onde: S a solubilidade do soluto; m soluto a massa do soluto;

O calculo da Solubilidade do cido Benzico na forma g/100g H2O dado por: Temperatura 296 K;

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S = (0,055 g x 100 g) / 25 g = 0,22 g Temperatura 307 K; S = (0,068 g x 100 g) / 25 g = 0,272 g Temperatura 312 K; S = (0,088 g x 100 g) / 25g = 0,352 g O calculo da solubilidade do cido benzico na forma mol/L feito para o calculo do H diss atravs do grfico e pela equao de Vant Hoff: Solubilidade do cido Benzico:

S = n/ V(L)
Temperatura 296 K;

n = m/MM

n = 0,055 g / 122,12 g/mol = 0,00045 mol S = 0,00045 mol / 0,025 L = 0,018 mol/L Temperatura 307 K; n = 0,068 g / 122,12 g/mol = 0,000556 mol S = 0,000556 mol / 0,025 L = 0,022 mol/L Temperatura 312 K; n = 0,088 g / 122,12 g/mol = 0,000720 mol S = 0,000720 mol / 0,025 L = 0,029 mol/L Hdiss calculado atravs da Frmula de Vant Hoff:

Onde: R a constante dos gases idias 8,31441 J/K.mol; S a solubilidade do composto; T a temperatura em que se encontra o composto.

Onde o H em relao as 3 temperaturas so

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ln

S2 H = S1 R

1 1 T 2 T1

H = 1.39x104 J.mol-1 ( em relao a T2 e T1) H = 2.2x104 J.mol-1 (em relao a T3 e T1) H = 3.82x104 J.mol-1 ( em relao a T3 e T2)

Sendo assim a media do H = 24700 J.mol-1

Hdiss calculado atravs do Grfico: Grfico 1 ln S x 1/T:

A inclinao da curva obtida que via de regra representa uma funo y = ax determinada por H/R, sendo assim Hdiss = Inclinao da Curva x R:

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Inclinao = (ln S2 ln S1) / (1/T2 - 1/T1) I = (4,017 3,816) / (1,2x10-4) I = 1675 Hdiss = I x R = 1675 x 8,31441 = 13926 J/mol Inclinao = (ln S3 ln S1) / (1/T3 - 1/T1) I = (4,017 3,54) / (1,8x10-4) I = 2650 Hdiss = I x R = 2650 x 8,31441 = 22033 J/mol Inclinao = (ln S3 ln S2) / (1/T3 - 1/T2) I = (3,82 3,54) / (6,0x10-5) I = 4666,6 Hdiss = I x R = 4666,6 x 8,31441 = 38800 J/mol Sendo assim a media do Hdiss = 24700 J.mol-1 Discusso: Para a titulao do cido benzico deve-se obter uma base (hidrxido de sdio) com a concentrao exatamente conhecida, e por esta base no ser um padro primrio, sua concentrao no confivel, portanto, deve-se encontrar esta concentrao partindo da titulao de ftalato cido de potssio que um padro primrio com a base, repetindo por trs vezes para minimizar os possveis erros do processo. Com a concentrao do hidrxido de sdio j conhecida, esta usada para determinar com exatido a solubilidade (o quo saturada est a soluo) do cido benzico em diferentes temperaturas, obtendo na titulao pontos de viragem cido-base diferentes, indicando realmente as diferenas de solubilidade.

Concluso:
O experimento foi realizado em diferentes temperaturas para verificar a diferena de solubilidade em relao variao de temperatura, assim, atravs dos resultados, constatou-se que a solubilidade do cido benzico diretamente proporcional a temperatura, portanto,

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trata-se de uma reao endotrmica, que tambm evidenciado pelo valor positivo do calor de dissoluo. De acordo com o princpio de L Chatelier, como resposta ao aumento de temperatura na soluo de cido benzico em gua, o sistema estabelece um novo conjunto de condies de equilbrio, que o aumento da solubilidade do cido, a fim de minimizar o efeito da perturbao externa (aumento de temperatura).

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Livros
MORITA, Tokio e ASSUMPO, Rosely Maria Viegas Qumica Manual de solues, reagentes e solventes. 2 ed. So Paulo: Ed. Blucher ltda, 1972. RUSSELL, J. B. Qumica Geral. 2 ed. So Paulo: Pearson Education do Brasil, 1994. p. 742, 743, 745 e 755. MAHAN, Bruce M. e MYERS, Rollie J. Qumica Um Curso Universitrio, 4 ed. So Paulo: Ed. Edgard Blucher ltda, 2002. Princpios da Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. Peter Atkins, Loretta Jones; Traduo Ricardo Bicca de Alencastro. -3 Ed.-Porto Alegre: Bookmann, 2006;

Sites
1. http://pt.wikipedia.org/wiki/Antocianina 2. http://www.cq.ufam.edu.br/cd_24_05/teoria_fazendo_indicador.htm