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Apostila Engenharia de Gás Natural I Parte II UNP
Apostila Engenharia de Gás Natural I Parte II UNP
Engenharia de Petrleo e Gs
Natural
SUMRIO
_____________________________________________________________________________________
Sumrio
1.1
1.2
1.3
1.4
Destilao ...........................................................................................
Volatilidade ..........................................................................................
Presso de vapor..................................................................................
Ponto de ebulio ...............................................................................
1
1
1
2
2.1
Introduo............................................................................................ 4
2.2
Lei de Raoult e lei de Dalton ............................................................... 4
2.3
Diagramas binrios presso - temperatura - composio.................... 5
2.4
Constante de equilbrio, k.................................................................... 6
2.5
Ponto de orvalho ............. .................................................................. 7
2.6
Clculo do ponto de orvalho................................................................ 7
2.7
Ponto de bolha .................................................................................... 8
2.8
Clculo do ponto de bolha ................................................................... 8
2.9
Destilao flash .................................................................................. . 9
2.10 Constante de equilbrio de hidrocarbonetos ...................................... 11
SUMRIO
_____________________________________________________________________________________
3.1
3.1.1
3.1.2
3.1.3
3.2
3.3
3.4
Processos de destilao...................................................................
Destilao integral ...........................................................................
Destilao diferencial.........................................................................
Destilao fracionada ..... .................................................................
Conceito de estgio de equilbrio .................................................
Eficincia de um estgio de equilbrio ............................................
Volatilidade relativa ........................................................................
22
22
22
23
24
25
25
27
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.6.1
4.6.2
4.6.3
27
29
29
31
32
38
38
42
43
Bibliografia .............................................................................................
44
Captulo 1
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
_____________________________________________________________________________________
Conceitos Fundamentais
1.1
Destilao
1.2
Volatilidade
a capacidade de uma substncia de passar para o estado vapor. Dizse que uma substncia mais voltil que outra, quando ela tem maior
tendncia para passar ao estado de vapor, ou seja, ela tem maior presso de
vapor.
1.3
Presso de vapor
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 1
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
_____________________________________________________________________________________
2
Entretanto, o nmero de molculas da fase vapor no aumenta
indefinidamente. Pois, muitas ao se chocarem com a superfcie livre do lquido
voltam fase lquida. Esta tendncia em voltar fase lquida aumenta com a
concentrao das molculas vaporizadas existentes na fase vapor. Haver um
instante em que o nmero de molculas que passa fase vapor igual ao
nmero de molculas que, no mesmo instante retorna fase lquida. Atinge-se
assim um estado de equilbrio dinmico. A presso indicada pelo manmetro,
que antes crescia gradativamente, mantm-se constante da em diante. A
presso exercida pelo vapor, em equilbrio com o lquido que lhe deu origem,
denominada presso mxima de vapor (ou simplesmente presso de vapor) do
lquido para a temperatura em que se encontra.
Suponhamos agora que a temperatura fosse aumentada. Isto ter como
efeito a elevao da energia cintica das molculas da superfcie do lquido e,
como consequncia, um maior nmero de molculas passaro do lquido para
o vapor e, vice-versa; ou seja, uma nova situao de equilbrio ser atingida.
A presso de vapor de um lquido varia com a temperatura e tanto maior
quanto mais alta for esta temperatura.
1.4
Ponto de ebulio
____________________________________________________________________________________
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Captulo 1
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
2 Equilbrio lquido-vapor
2.1
Introduo
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
5
O Tratamento do equlbrio lquido-vapor seria simples se todos os
sistemas obedecessem lei de Raoult. Na realidade, observam-se desvios em
relao lei de Raoult. Os maiores desvios se d na fase lquida, devido a
distncias moleculares serem pequenas, provocando o afastamento da fase
em relao em comportamento ideal. Na fase vapor observam-se desvios
quando se trabalha a presses elevadas.
2.3
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
2.4
Constante de Equilbrio, K
definida como:
Ki = yi/xi
____________________________________________________________________________________
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Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
7
A constante K uma funo complexa da temperatura, da presso , da
composio do vapor e da composio do lquido.
2.5
yi
K (t=153C)
yi/K
CO2
1,25
4,83
0,26
H2S
0,50
2,38
0,21
C1
21,36
6,36
3,36
C2
36,78
2,84
12,95
C3
10,21
1,57
6,50
iC4
6,38
1,02
6,25
nC4
9,84
0,86
11,44
iC5
2,63
0,55
4,78
nC5
4,01
0,49
8,18
C6
3,90
0,28
13,93
3,14
0,097
32,37
C7
100,23
____________________________________________________________________________________
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Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
8
2.7
xi
K (t= -14C)
Kxi
CO2
1,25
1,50
1,88
H2S
0,50
0,41
0,21
C1
21,36
3,48
74,33
C2
36,78
0,58
21,33
C3
10,21
0,16
1,63
iC4
6,38
0,063
0,40
nC4
9,84
0,043
0,42
iC5
2,63
0,017
0,04
nC5
4,01
0,012
0,048
C6
3,90
0,0036
0,014
3,14
0,00033
0,001
C7
= 100,30
____________________________________________________________________________________
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Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
9
2.9
Destilao FLASH
Balano global:
F=L+V
Para cada componente:
Fzi = Lxi + Vyi
xi = zi/(L + VKi) e yi = zi/(V+ L/Ki)
yi - xi = zi(Ki 1)/(V(Ki 1) +1) = 0
Rotina de clculo:
1. Encontre ki a temperatura e presso de separao;
2. Assumir V ou L;
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Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
10
Exemplo: determine a composio do lquido e do vapor e a frao
vaporizada da mistura abaixo nas condies de 100C e 580 psia:
Comp.
zi
Ki
yi - xi
xi
yi
CO2
1,25
4,050
1,139
0,373
1,512
H2S
0,50
1,740
0,236
0,319
0,554
C1
21,36
5,950
21,974
4,439
26,413
C2
36,78
2,160
22,535
19,427
41,962
C3
10,21
1,030
0,299
9,979
10,279
iC4
6,38
0,600
- 3,688
9,220
5,532
nC4
9,84
0,490
- 8,264
16,203
7,940
iC5
2,63
0,280
- 4,250
5,903
1,653
nC5
4,01
0,240
- 7,348
9,668
2,320
C6
3,90
0,120
- 10,646
12,098
1,452
3,14
0,031
- 11,987
12,370
0,383
= 0,00
= 100
= 100
C7
RESUMO:
Kzi e (zi/K) > 1 duas fases coexistem
Kzi < 1 o sistema todo lquido
zi/K < 1 o sistema todo vapor
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
11
2.10 Constantes de equilbrio lquido - vapor
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
12
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Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
13
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
14
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
15
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
16
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
17
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
18
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
19
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
20
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Captulo 2
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
_____________________________________________________________________________________
21
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 3
DESTILAO
_____________________________________________________________________________________
22
Fundamentos da destilao
3.1
Processos de destilao
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 3
DESTILAO
_____________________________________________________________________________________
23
A destilao diferencial intermitente. Carrega-se o destilador com a
mistura a destilar e vaporiza-se a carga at o ponto desejado. A temperatura do
lquido no destilador sobe continuamente durante a destilao, porque o lquido
vai se enriquecendo com o componente mais pesado.
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 3
DESTILAO
_____________________________________________________________________________________
24
3.2
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 3
DESTILAO
_____________________________________________________________________________________
25
3.3
3.4
Volatilidade relativa
>=1,1
a separao difcil
>=1,5
a separao fcil
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 3
DESTILAO
_____________________________________________________________________________________
26
A volatidade relativa varia com a temperatura e presso de operao. A
temperatura de equilbrio diretamente proporcional a presso. portanto, a
presso de operao quem vai determinar a maior ou menor volatilidade
relativa, ou seja, a maior ou menor facilidade de separao. Para cada dois
componentes, a volatilidade relativa mais alta a presses mais baixas.
____________________________________________________________________________________
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CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
27
4.1
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
28
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
29
4.2
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
30
componentes permite a vaporizao preferencial dos componentes mais
volteis do lquido que chega ao prato proveniente do prato superior.
Desta forma, o vapor que abandona um certo prato, alm de menor
temperatura, mais rico nos componentes mais volteis do que o vapor que
chega a este prato, pois ele deixou componentes menos volteis no lquido e
recebeu deste maior quantidade de componentes mais volteis.
Por outro lado, o lquido que abandona o prato, alm de maior
temperatura, mais rico nos componentes mais pesados do que o lquido que
chega ao prato, pois ele recebe maior quantidade de componentes mais
pesados e perde maior quantidade de componentes mais volteis para o vapor.
Devido a estas vaporizaes e condensaes que ocorrem por contato
direto entre o vapor e o lquido, se diz que existe uma troca de calor e massa
entre o lquido e vapor escoam em uma coluna de destilao.
A medida que sobem na torre, os vapores tornam-se cada vez mais frios
e mais concentrados nos componentes mais volteis.
A medida que descem na torre, os lquidos tornam-se cada vez mais
quentes e mais concentrados nos compostos mais pesados.
Simplificando, o topo da torre o ponto de menor temperatura, menor
presso e maior concentrao de componentes mais volteis. E,
consequentemente, o fundo da torre o ponto de maior temperatura, maior
presso e maior concentrao de componentes mais pesados.
O gradiente de temperatura existente entre o topo e o fundo da torre
gerado pelo refluxo externo , proveniente da condensao de parte dos
vapores que saem pelo topo da torre. Este refluxo externo quem gera no
interior da torre, o refluxo interno, que desce de prato a prato, variando sua
composio e temperatura. Quanto mais lquido descer na torre melhor ser a
remoo de componentes pesados presentes no vapor e, portanto, melhor ser
o fracionamento na seo de absoro. A relao entre a vazo de refluxo
externo e o produto destilado conhecida como razo de refluxo.
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
31
Na seo de esgotamento, d-se o contrrio, pois nela se deseja
remover os compostos leves do lquido que descem pela seo. Portanto,
quanto mais vapor subir pelo fundo, maior ser a remoo de compostos leves
e mais rico em compostos pesados ser o produto de fundo.
4.4
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
32
4.5
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
33
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
34
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
35
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
36
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
37
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
38
4.6
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
39
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
40
Vazes muito baixas ou altas de vapor ou lquido podem provocar um
dos seguintes problemas:
9
9
9
9
9
9
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
41
Restries de separao
A separao limitada pela quantidade de refluxo disponvel e pelo
nmero de pratos da coluna.
Restries na transferncia de calor
Calor adicionado na base da coluna para gerar uma corrente interna
de vapor, enquanto que no topo da coluna o calor retirado para condensar a
corrente de vapor e gerar uma corrente interna em fase lquida.
Se a temperatura do fundo aumenta, o gradiente de temperatura entre o
resduo e o fluido de aquecimento diminui, causando um decrscimo na
transferncia de calor.
Restries de temperatura e presso
Temperatura e presso no podem se aproximar das condies crticas,
pois o fluxo hidrulico depende da diferena entre a massa especfica da fase
lquida e gasosa. Alm disso algumas substncias so termicamente sensveis.
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
_____________________________________________________________________________________
42
4.6.2 Problemas Operacionais
Inundao(flooding):
9 Ocorre quando a vazo de lquido excessiva
9 Caracterizada pela elevao de nvel nos downcomers, atingindo o prato superior
9 Vapores ascendentes passam a arrastar lquido para os pratos superiores
provocada por:
9 Excessivas vazes de refluxo
9 Excessiva velocidade dos vapores ascendentes, provocando arraste e
dificultando o escoamento do lquido
Principais Sintomas so:
9 P elevado na zona inundada: Acompanhar P na torre
9 Esfriamento da zona inundada: Acompanhar perfil de temperatura na torre
Aes Corretivas:
9 Reduzir refluxo da torre
9 Reduzir a temperatura do forno ou refervedor
9 Reduzir carga da unidade
Gotejamento (weeping)
9 Ocorre quando se opera com baixas vazes de carga implicando em baixas
vazes de vapor.
9 Tem como consequncia o vazamento de lquido para as bandejas inferiores
prejudicando o contato lquido-vapor
Arraste (entrainment)
9 Ocorre quando a vazo de vapor excessiva
9 Tem como consequncia o transporte de gotas de lquido do prato inferior
contaminando-o com componentes pesados.
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 4
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43
4.6.3 Variveis operacionais (Torre desbutanizadora)
Relao lquido-vapor
Seo de absoro
L/V FRACIONAMENTO , C5+ GLP
L/V QUANDO REFLUXO TOPO CONSUMO DE ENERGIA
Seo de esgotamento
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
BIBLIOGRAFIA
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44
Bibliografia
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
Regras de misturas
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
Fig.1a.Constantes Fsicas
____________________________________________________________________________________
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ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
Fig.1b.Constantes Fsicas
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
Fig.1c.Constantes Fsicas
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
1.2
kPa
m3
8,314 kPa.m3/(kmol.K)
MPa
m3
0,00831 MPa.m3/(kmol.K)
bar
m3
psia
ft3
atm.a
cm3
10,73 psia.ft3/(lbmol.oR)
82,05 atm.cm3/(gmol.K)
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
(P + a/V2)(V b) = RT
Benedict-Webb-Rubin (BWR)
Onde:
A0, B0, C0, a, b, c, e so constantes de correlao
B
P a presso absoluta
T a temperatura absoluta e
a densidade molar
Redlich-Kwong (RK)
P = RT/(V b) a/T0,5V(V+b)
ou
Z = 1/(1 h) A/B(h/(1+h))
h = BP/Z
onde B = b/RT e A/B = a/RT1,5
a = 0,4278R2Tc2,5/Pc
b = RTc/8Pc
Peng-Robinson
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
1.3
Fator de Compressibilidade
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
1.4
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
1.5
Sistemas Multicomponentes
Curva Envelope
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
1.6
1.7
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
Presso de vapor
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
1.10
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
ANEXO 1
_____________________________________________________________________________________
1.12
Equao de Antoine
Tmx (K)
Tmin (K)
CO2
20,5748
3103,39
-0,16
204
154
Metano
13,2093
897,84
-7,16
120
93
Etano
13,6487
1511,42
-17,16
199
130
Propano
13,7110
1872,46
-25,16
249
164
Isobutano
13,5231
2032,73
-33,15
280
187
n-butano
13,6632
2154,90
-34,42
290
195
n-pentano
13,8183
2477,07
-39,94
330
220
n-hexano
13,8216
2697,55
-48,78
370
245
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
_____________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________
Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva
Anexo 2
BALANO DE ENERGIA
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Destilao do Gs Natural Jos Wellington de Paiva