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RESISTNCIA TOXICIDADE EM UM REATOR ANAERBIO DE MANTA DE LODO (UASB) SUBMETIDO AO AUMENTO DE CONCENTRAES DE SULFATO NO AFLUENTE
Nlia Henriques Callado (1) Engenheira Civil formada pela Universidade Federal de Alagoas (UFAL), Mestra em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos (EESC) / Universidade de So Paulo (USP), Professora Assistente do CTEC/UFAL. Doutoranda em Hidrulica e Saneamento na EESC/USP. Eugnio Foresti Engenheiro Civil formado pela Escola de Engenharia de So Carlos (EESC) / Universidade de So Paulo (USP), Mestre e Doutor em Hidrulica e Saneamento pela EESC/USP, Professor Titular do Departamento de Hidrulica e Saneamento da EESC/USP. Endereo(1): Departamento de Hidrulica e Saneamento / Escola de Engenharia de So Carlos / Universidade de So Paulo - Avenida Dr. Carlos Botelho, 1465 - CEP: 13560-250 - So Carlos - SP - e-mail: ncallado@sc.usp.br.

RESUMO Tem sido relatado que, alm da formao do sulfeto, altas concentraes de sulfato causam uma variao na rotina metablica, levando as bactrias redutoras de sulfato (BRS) a competirem com as metanognicas (BM) pelo mesmo substrato, inibindo o processo anaerbio. E que o processo afetado quando a concentrao do txico atinge a capacidade de resistncia inibio do reator. Para verificar se aumentos contnuos na concentrao de sulfato no afluente, atingiam simultaneamente todas as regies da manta de lodo e avaliar quanto era a sua resistncia inibio, operou-se um reator UASB de 10,5 L, submetido ao aumento progressivo (de 25 a 10.000 mg.L -1) na concentrao de sulfato. O reator foi alimentado continuamente vazo de 16 L.dia -1 com substrato sinttico a base de glicose, acetato de amnia, metanol e micronutrientes resultando numa DQO de aproximadamente 2.000 mg.L-1, com tempo de deteno hidrulico de 15,6 h. O pH variou entre 7,0 e 7,3 e a temperatura de 27,0 a 19,8?C. Os resultados obtidos mostraram que, at 300 mg SO 42-.L-1 houve um estmulo na eficincia de remoo de DQO, a qual alcanou 97%. Depois a eficincia foi gradativamente decrescendo, acentuando-se a partir de 2.000 mg SO 42-.L-1 chegando a 80% com 10.000 mg SO 42-.L-1. A maior parte da matria orgnica era sempre consumida nas camadas inferiores da manta de lodo, na entrada do reator, obtendo-se valor de RRI (Resistncia do Reator Inibio) da ordem de 2.000 mgSO 42-.L-1.

PALAVRAS -CHAVE: Tratamento Anaerbio, Toxicidade do Sulfato, Inibio da Metanognese, Resistncia Inibio, Competio de BRS e BM.

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INTRODUO Os reatores anaerbios tm demonstrado ser eficientes no tratamento de uma extensa variedade de resduos, tanto em escala de laboratrio quanto em escala real. Mas, fatores essenciais ao processo ainda so desconhecidos e, portanto, responsveis por algumas de suas limitaes, como por exemplo a sensibilidade a grande nmero de substncias txicas. Rinzema e Lettinga (1985) consideram que a inibio da metanognese causada pelo sulfeto um dos principais fatores que tm impedido a sua aplicao comercial, podendo-se, portanto, classificar o sulfeto como um dos mais importantes inibidores. De acordo com Colleran et al. (1994), o sulfato um constituinte comum de guas residurias industriais e em ambiente anaerbio as bactrias redutoras de sulfato (BRS) produzem sulfeto, atravs do seu metabolismo de desassimilao redutiva do on sulfato. Alm do efeito inibitrio do sulfeto, a presena de sulfato, em altas concentraes, causa uma variao na rotina metablica da digesto anaerbia, pois as BRS iro, competir pelo mesmo substrato, com as bactrias anaerbias envolvidas na metanognese, em diferentes nveis do processo: (i) competio entre BRS e bactrias fermentativas por compostos monomricos como acar, aminocidos, etc.; (ii) competio entre BRS e bactrias acetognicas produtoras de hidrognio por produtos intermedirios da fermentao como propionato, butirato, etanol, etc.; (iii) competio entre BRS e bactrias homoacetognicas pelo H ; (iv) competio entre BRS e 2 bactrias metanognicas (BM) pelos substratos diretos da metanognese, H2 e acetato. Segundo McCarty e Oleszkiewicz (1993) a importncia da relao DQO:SO 42- um importante parmetro na determinao da competio entre a BRS e as BM. Estes autores discutem que a magnitude desta competio aumenta quando relao DQO:SO42- diminui e que a adaptao da biomassa tambm interfere no processo. Widdel apud Vazoller et al (1996) cita que dentre os parmetros que governam a interao competitiva das BRS e BM esto: a afinidade das bactrias pelo substrato, as velocidades de consumo e a presena de concentraes iniciais mnimas da fonte de energia utilizada. Parkin et al., (1990) relataram que estudos cinticos tm demonstrado que as BRS tm maior afinidade (menor constante de velocidade mdia, Ks) pelo substrato (H2 e acetato) e que podem predominar sobre as metanognicas. Assim, a inibio do processo anaerbio tratando resduos ricos em sulfato pode ser atribuda a dois fatores: competio pelo substrato entre as BRS e as bactrias envolvidas na metanognese e, tambm, a formao de sulfeto, que em altas concentraes, txico s bactrias. No entanto, resultados obtidos por Mulder (1984) mostraram que o H2 produzido durante a digesto anaerbia foi realmente quase todo consumido pelas BRS, mas que o acetato continuou disponvel s metanognicas. Ainda Rinzema e Lettinga (1985) relataram que, em estudos realizados em reatores anaerbios, a inibio ocorrida foi mais devida aos ctions de sdio que aos ons sulfato, tendo o processo sido mais severamente afetado quando a adio contnua de sdio atingiu a concentrao de 8,0 gNa+.L-1. Na realidade, os resultados obtidos nas pesquisas ainda so conflitantes, tanto com relao competio pelo substrato quanto aos nveis de sulfato e sulfeto que causam inibio metanognese. Torna-se, ento, difcil concluir

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se a competio pelo substrato, a toxicidade do sulfeto, a toxicidade do ction, ou at mesmo uma associao destes fatores, o responsvel pela inibio.

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Paula Jr. (1992) comenta que, quando comparado a outros tipos de reatores anaerbios, o reator anaerbio de manta de lodo (UASB) tem demonstrado maior capacidade de assimilao de cargas txicas e cargas orgnicas de choque. Resultados de pesquisas indicam que a maior parte da matria orgnica (DQO) imediatamente consumida na entrada do reator, atravs da intensa atividade biolgica da biomassa presente na regio situada junto ao fundo do reator, ficando a biomassa restante como uma reserva que acionada quando algo acontece nessa regio. Lewandouski (1986) afirma que essa reserva fornece ao reator uma resistncia inibio, denominanda como Resistncia do Reator Inibio (RRI), que faz com que ele opere com eficincia na presena de txicos, e define seu valor como sendo igual ao da menor concentrao de inibidor, para o qual o processo afetado. Diante do exposto, este trabalho teve como objetivos verificar se aumentos contnuos da concentrao de sulfato no afluente, atingiam simultaneamente todas as regies da manta de lodo ao longo do perfil do reator UASB em estudo, e qual seria o valor da sua RRI. MATERIAIS E MTODOS Esta pesquisa foi desenvolvida utilizando um reator UASB de bancada de 10,5 L, mostrado esquematicamente na figura 1. Figura 1: Esquema do conjunto utilizado durante o experimento.

O reator UASB foi construdo com seo quadrada, tendo duas faces em ao inoxidvel e duas em acrlico transparente, permitindo a visualizao do seu interior. Na parte inferior localizavase a cmara de digesto, e na parte superior a cmara de sedimentao e o dispositivo de separao de gs. A sada de gs da cmara era conectada, atravs de mangueira de borracha, num medidor de gs (Wet Gas Meter Alexander Wright - DM 39). Na parte inferior, logo aps o ponto de entrada, foi instalada uma placa perfurada, para distribuio uniforme do afluente, minimizando assim, a formao de caminhos preferenciais. O efluente tratado era coletado por trs tubos perfurados de ao inoxidvel com 10 mm de dimetro submersos uniformemente na superfcie do reator.
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Alm dos pontos de entrada e sada, foram instaladas quatro tomadas intermedirias ao longo da altura do reator. Estas definiam quatro regies (zonas de reao) e permitiam a coleta de amostras para a analise do perfil. Cada zona de reao tinha volume de 1,1; 1,4; 1,4 e 1,4 litros, respectivamente, de baixo para cima. O reator foi inoculado com lodo de digestor convencional da estao de tratamento de guas residurias de Vila Leopoldina/SP, sob operao da SABESP. No foi necessrio dar partida, pois o mesmo j havia sido utilizado anteriormente em duas pesquisas: uma sobre partida de reatores UASB e outra sobre a influncia da toxicidade do sulfeto. O reator encontrava-se em operao trabalhando com carga volumtrica de 3,0 kgDQO.m-3 .dia -1, com eficincia de remoo da DQO (aps o trmino da pesquisa com sulfeto) de 50% a 60%. O lodo j se encontrava granulado, mas freqentemente ocorria suspenso da manta de lodo. o pH estava baixo e havia uma considervel concentrao de cidos volteis no efluente, ou seja, o reator estava entrando em colapso. Assim sendo, o reator foi submetido a uma fase de desintoxicao at atingir eficincia de remoo da DQO maior que 90%. Essa fase durou aproximadamente 45 dias. O substrato sinttico utilizado, tanto na fase de alimentao, quanto na operao do reator com sulfato, era preparado diariamente utilizando-se gua, glicose, acetato de amnia, metanol e micronutrientes. O que resultava numa DQO afluente de aproximadamente 2.0 g.L -1. A composio do substrato encontra-se apresentada na tabela 1. Tabela 1: Composio do substrato sinttico. COMPOSTOS Glicose - C 6H12O6 Acetato de amnia - CH3-COONH4 Metanol - CH3OH Sulfato ferroso - FeSO 4.7H 2O Sulfato de magnsio - MgSO4.7H2O Sulfato de nquel - NiSO 4.7H2O Cloreto de clcio - CaCl2 Cloreto de cobalto - CoCl2 Cloreto frrico - FeCl3.6H2O Fosfato de sdio dibsico - Na2HPO4.7H2O Fosfato de potssio dibsico - K 2HPO4 Fosfato de potssio monobsico - KH2PO4 Bicarbonato de sdio - NaHCO 3

CONCENTRAO 1,75 g.L-1 0,40 g.L-1 0,50 mL.L-1 50,00 mg.L-1 22,50 mg.L-1 0,50 mg.L-1 44,50 mg.L-1 0,08 mg.L-1 0,50 mg.L-1 33,40 mg.L-1 21,75 mg.L-1 8,50 mg.L-1 2,00 g.L-1

A adio contnua de sulfato (na forma de Na2SO4), foi realizada em dosagens progressivamente crescentes. Denominando-se por fase o perodo em que o reator esteve submetido a uma mesma concentrao de sulfato, o estudo pde ser dividido em 20 fases: a primeira sem sulfato (aps a desintoxicao do reator) e as demais de 25, 50, 100, 150, 200, 300, 400, 500, 750, 1.000, 1.250, 1.500, 2.000, 2.500, 3.000, 4.000, 5.000, 7.500 e 10.000 mg SO42-.L-1. O substrato e a soluo de sulfato, com as dosagens desejadas, eram preparados separadamente em baldes de 10 L, de onde eram recalcados por uma bomba peristaltica. A
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vazo mdia em cada linha de 8,0 L.dia -1, totalizando uma vazo mdia de 16 L.dia -1 aps a juno das duas linhas, antes da entrada no reator, que resultava no tempo de deteno hidrulico (?) de 15,6 horas, mantido constante durante todo o experimento. O monitoramento do reator foi feito diariamente com relao a pH, temperatura, vazo, produo de gs e altura da manta de lodo. Duas vezes por semana foram feitas anlises de DQO e de slidos suspensos volteis e fixos do afluente, efluente e perfil do reator (pontos 2, 3, 4 e 5). Ainda duas vezes por semana foram feitas anlises de cidos volteis no efluente tratado. O reator foi operado a temperatura ambiente, que variou de 27 a 19,8?C durante os 268 dias de durao do experimento. A concentrao de cidos volteis foi medida por titulao direta, segundo procedimentos descritos por Dilallo & Albertson (1961). As demais anlises foram realizadas com o Standard Methods for the Examination of the Water and Wastewater (APHA, 1985). RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados obtidos durante a operao do reator mostraram que a presena de sulfato estimulou o desempenho do reator at a dosagem de 300 mg SO42-.L-1, atingindo eficincia de 97%. A partir da, observa -se pela figura 2 que houve uma tendncia de queda na eficincia de remoo da DQO com o aumento da concentrao de sulfato e nota-se que esta queda ocorreu formando basicamente 3 patamares: no primeiro (0 a 400 mg SO42-.L-1) a eficincia mdia em relao ao efluente centrifugado era de aproximadamente 96%; no segundo (500 a 3.000 mg SO 42-.L-1) ela decresceu para 92% e, no terceiro (4.000 a 10.000 mg SO42-.L-1) esta caiu mais acentuadamente para 85%. Esta tendncia de queda foi tambm acompanhada pelo volume do biogs, cuja composio exibia tambm uma diminuio na produo de metano, de 70% para 60%, e aumento de sulfeto de hidrognio de 0,3% para 6%, indicando que a atividade metanognica foi gradualmente inibida e a sulfidognese estimulada. Mesmo assim, o reator apresentou comportamento bastante estvel, a eficincia de remoo da DQO mantevese acima de 70% em relao ao efluente bruto (EB) e de 80% para o centrifugado (EC), mesmo em presena de 10.000 mg SO42-.L-1, o que pode ser considerado como um bom desempenho. Figura 2: Produo de gs e eficincia de remoo de DQO.
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
0,000 0,025 0,050

16 14 12 10 8
Efic. EB Efic. EC Gs total Gs metano

Eficincia (%)

6 4 2 0
10,000 0,200 0,300 0,400 0,500 0,750 1,000 1,250 1,500 2,000 2,500 3,000 4,000 5,000 7,500

0,100

0,150

Fases de operao (Dos. Sulfato, g/L)

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Gs (L/dia)

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Os resultados do perfil do reator, figura 3, mostram que a DQO foi sempre removida nas camadas inferiores de biomassa, junto a entrada do reator, mesmo em elevadas concentraes de sulfato. Como verificado por Paula Jr. (1992), a biomassa restante funciona como uma reserva biolgica, que foi acionada quando a camada inferior foi afetada e parte de sua atividade biolgica foi transferida s camadas superiores. A partir da 13a fase (1500 mgSO42-.L-1) essa reserva biolgica foi ativada, tornando-se mais evidente a partir da 14a fase (2.000 mgSO 42-.L-1), indicando uma participao mais efetiva das camadas superiores. Figura 3: Remoo da DQO ao long o do perfil do reator durante as fases de operao do reator.
Sem sulfato
6
6

150 mg.sulfato/L
6

300 mg.sulfato/L

Ponto de coleta

Ponto de coleta

Ponto de coleta

5 4 3 2

5 4 3 2 1

5 4 3 2 1

600

1200

1800

2400

600

1200

1800

2400

600

1200

1800

2400

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

500 mg.sulfato/L
6

1.000 mg.sulfato/L
6
6

1.500 mg.sulfato/L

Ponto de coleta

Ponto de coleta

5 4 3 2 1 0 600 1200 1800 2400

5 4 3 2 1

Ponto de coleta
0 600 1200 1800 2400

5 4 3 2 1

600

1200

1800

2400

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

3.000 mg.sulfato/L
2.000 mg.sulfato/L
6
6

4.000 mg.sulfato/L
6

Ponto de coleta

Ponto de coleta

5 4 3 2 1

Ponto de coleta
0 600 1200 1800 2400

5 4 3 2 1

5 4 3 2 1

600

1200

1800

2400

600

1200

1800

2400

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

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5.000 mg.sulfato/L
7.500 mg.sulfato/L
6
6

10.000 mg.sulfato/L
6

Ponto de coleta

Ponto de coleta

Ponto de coleta

5 4 3 2 1

4 3

2 1

600

1200

1800

2400

600

1200

1800

2400

600

1200

1800

2400

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

DQO (mg/L)

A biomassa do reator, avaliada pela concentrao de slidos volteis (SV) est representada na figura 4. Verificou-se que at a 13 a fase (1.500 mgSO42-.L-1) a concentrao de SV aumentou, decaindo bruscamente a partir da 14 a fase (2.000 mgSO 42-.L-1), principalmente nos pontos 3, 4 e 5 (pontos mais altos do perfil do reator) exatamente quando a reserva biolgica comeou a participar mais ativamente do processo. A crescente concentrao dos slidos fixos (SF) mostrada na figura 4, conseqncia do aumento da concentrao de sulfato, pois a quantidade de sulfato metabolizado no reator variou apenas de 680 mg.L-1 na 10a fase (750 mgSO 42-.L-1) a 850 mg.L-1 no final do experimento. Ou seja o sulfato estava simplesmente passando pelo reator, e era medido como slido fixo. Figura 4: Variao da concentrao de slidos volteis (SV) e slidos fixos (SF).
Conc. de slidos (g/L)
35 30 25 20 15 10 5 0 10,000 0,000 0,025 0,050 0,100 0,150 0,200 0,300 0,400 0,500 0,750 1,000 1,250 1,500 2,000 2,500 3,000 4,000 5,000 7,500 SLIDOS VOLTEIS SLIDOS FIXOS

Fases de operao (Dos. Sulfato, g/L)

Comparando-se os dados de taxa especfica metanognica de utilizao dos substrato (qm) com os de atividade metanognica especfica (AME), figura 5, visualiza-se a presena da reserva biolgica metanognica (rea entre as curvas de AME e qm) e verifica-se que ela decresceu com o aumento da concentrao de sulfato. Na fase sem sulfato a AME era de 0,55g-CH4DQO/g.SSV.dia enquanto que a qm era apenas 0,24g-CH4-DQO/g.SSV.dia at que, na ultima fase, ambas apresentavam o valor de 0,17g-CH4-DQO/g.SSV.dia. Isto indica que nas fases finais, a partir de 2.000 mgSO42-.L-1, toda biomassa metanognica presente no reator estava potencialmente ativa. Provavelmente, se a concentrao de sulfato tivesse sido aumentada mais vezes o efeito txico teria sido mais pronunciado. Figura 5: Evoluo da Atividade Metanognica Especfica (AME) e da Taxa especfica de utilizao do substrato (qm) durante o experimento.
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0,7

g.CH4-DQO/g.SSV.dia

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 10,000 0,000 0,025 0,050 0,100 0,150 0,200 0,300 0,400 0,500 0,750 1,000 1,250 1,500 2,000 2,500 3,000 4,000 5,000 7,500

Fases de operao (Dos. Sulfato, g/L)

? AME

qm

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Segundo Lewandouski (1985) essa reserva biolgica ou reserva da taxa de reao causada pela diferena entre o tempo de deteno necessrio para que as reaes bioqumicas acorram e o tempo de deteno hidrulico (?) disponvel no interior do reator. No entanto Paula Jr. (1992) comenta, que o uso do tempo de deteno hidrulico, por esse autor, era devido ao reator de mistura completa (tempo de reteno celular, ?c = ?) utilizado naquele experimento. Portanto, para uma conceituao mais adequada, deve -se relacionar o fenmeno ao tempo de reteno celular. Paula Jr. acredita que, a resistncia do reator inibio est relacionada a existncia da reserva biolgica e esta, por sua vez, esta associada ao tempo de reteno celular. Neste trabalho, foi verificado que o tempo de reteno celular decresceu com o aumento das concentraes das dosagens de sulfato (figura 6), acentuando-se a partir da 14? fase (2.000 mg.SO42-.L-1) quando a altura da manta de lodo comeou a diminuir, o ?c caiu para valores inferiores a 40 dias e, paralelamente, a reserva biolgica metanognica passou a quase no existir. Estes resultados parecem confirmar a hiptese de que a reserva biolgica est associada ao tempo de reteno celular. Assim, a inibio do processo pode ser explicada como sendo devido ao tempo de reteno celular existente no reator a partir da 14a fase ser menor que o tempo que os microrganismos necessitavam para se aclimatar ao txico. Ou seja, as bactrias passaram a ser arrastadas do sistema antes de sua adaptao ao txico ou ao metabolismo do mesmo. Figura 6: Variao do tempo de reteno celular e da altura da manta de lodo.
120 45

Reteno celular (dia)

100 80 60 40 Tempo de reteno celular 20 Altura da manta de lodo 0 10,000 0,000 0,025 0,050 0,100 0,150 0,200 0,300 0,400 0,500 0,750 1,000 1,250 1,500 2,000 2,500 3,000 4,000 5,000 7,500

35 30 25 20 15 10 5 0

Fases de operao (Dos. Sulfato, g/L)

A partir da aplicao de 2.000 mg.SO 42-.L-1, a concentrao de cidos volte is no efluente aumentou significativamente (figura 7) mostrando que, a partir dessa fase (14a) houve acmulo de cidos no reator, embora o pH de operao tenha se mantido na faixa de 7,0 a 7,3. Na composio desses cidos estavam presentes principalmente cido actico, propinico e butrico (tabela 2). A presena desses cidos indica que no ocorreu competio pelo substrato entre BRS e BM, especialmente pelo acetato, e que os fatores que provocaram a inibio da metanognese, verificada pela diminuio da produo de metano e AME, podem tambm ter afetado outras etapas do processo anaerbio, inclusive a sulfidognese, uma vez que apenas uma parcela do sulfato era metabolizada.

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Manta de lodo (cm)

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Mesmo que apenas uma parcela de sulfato afluente tenha sido reduzida, o aumento da concentrao de sulfeto no gs, 0,3% a 6,0%, indica um provvel aumento da atividade das BRS. No entanto, a toxicidade do sulfeto parece no ter sido o principal responsvel pela inibio da metanognese, uma vez que esta se apresentou mais acentuada a partir da 14 a fase (2.000 mgSO 42-.L-1) quando a concentrao de sulfeto no gs era de apenas 3,8 % e, segundo Speece (1983) a inibio da metanognese s ocorre a partir de concentraes de sulfeto dissolvido correspondente a concentrao de 6% de sulfeto no gs, valor observado somente a partir de 7.500 mgSO 42-.L-1. Figura 7: Variao da concentrao de cidos volteis e pH durante o experimento.
8,0 7,5 7,0 600 500 400 300 pH afluente 6,0 5,5 5,0 10,000 0,000 0,025 0,050 0,100 0,150 0,200 0,300 0,400 0,500 0,750 1,000 1,250 1,500 2,000 2,500 3,000 4,000 5,000 7,500 pH efluente cidos volteis efluente 200 100 0

6,5

Fases de operao (Dos. Sulfato, g/L)

Tabela 2: Concentrao de cidos volteis determinados por cromatografia, durante as fases finais de operao do reator (17?, 18?, 19?, 20? fase). CIDO Actico (mg.L-1) Propinico (mg.L-1) Butrico (mg.L-1) Isobutrico (mg.L1 ) Valrico (mg.L-1) Isovalrico (mg.L-1) 4.000 mg.SO42.L-1 520 210 120 65 79 64 5.000 mg.SO42.L-1 275 90 81 62 7.5000 mg.SO 42- 10.000 mg.SO42.L-1 .L-1 429 517 113 257 65 87 66 -

Outro provvel responsvel pela inibio da metanognese foi a toxicidade do ction Na+, oriundo do sulfato de sdio introduzido no reator, reforando a hiptese de Rinzema e Lettinga (1985), de que a digesto anerbia em presena de elevados teores de sulfato de sdio, a inibio pelo ction pode ser mais severa que a do sulfato. Trabalho posterior realizado por Montenegro (1994), que avaliou a microbiota bacteriana deste reator , mostrou que houve crescimento tanto da comunidade de BM como de BRS. Esse fato confirma a hiptese de que a produo de metano e a reduo de sulfato so processos que podem ocorrer simultaneamente, sem haver competio entre BM e BRS. Montenegro (1994)
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cidos volteis (mg/L)

pH

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supe tambm que as BRS presentes no reator no eram do tipo que oxidam acetato, pois existiam BM semelhantes ao gnero Methanothrix sp que utiliza acetato. Isto foi confirmado em cultivo, onde houve a predominncia de BRS semelhantes ao gnero Desulfovibrio sp e Desulfotomaculum sp, que no so capazes de utilizar acetato. As reaes realizadas por estas BRS no tm interao nenhuma com as realizadas pelas BM, a no ser de cooperao, produzindo acetato, que substrato para as BM. Esta concluso fortalecendo a hipte se de que esses dois processos foram independentes e o substrato predominante das BRS no foi o acetato e sim o hidrognio e outros compostos orgnicos reduzidos. Segundo Widdel apud Montenegro (1994) as BRS que utilizam compostos orgnicos de cadeia maior que o acetato, realizam uma reao termodinmicamente mais favorvel que as que utilizam acetato, competindo entre elas pelo sulfato, levando ampla vantagem no ganho de energia e impedindo a utilizao do acetato pelas BRS que utilizam esse substrato. No presente estudo, esta competio entre bactrias redutoras de sulfato, parece ter sido determinante no predomnio das BRS que produzem acetato sobre as que o utilizam, durante fases iniciais, quando a disponibilidade de sulfato era pequena. Vazoller et al (1996) comentam que considerando os gneros isolados de BRS (Desulfovibrio sp e Desulfotomaculum sp), utilizadores de lactato e sulfato, estes no realizavam a oxidao completa do lactato produzindo acetato, que era o substrato preferencial das BM (Methanothrix sp) predominantes no sistema, e que a composio microbiana do lodo do sistema foi conseqncia do substrato utilizado no reator (glicose, acetato e metanol), a qual provavelmente realizou a seguinte rota de degradao biolgica: a glicose foi degradada pelas bactrias acidognicas a compostos mais simples, como por exemplo lactato que era oxidado pelas BRS a acetato, e o acetato e o metanol (precursores direto do metano) eram utilizado pelas BM. Outro fato observado foi que, apesar da inibio provocada na metanognese e da presena do gs sulfeto, da ordem de 6% da composio do biogs, o reator mostrou-se estvel com relao a eficincia de remoo de DQO, mesmo em elevadas concentraes de sulfato e relao DQO/SO 42- menores que 1. Alguns trabalhos tm reportado que a relao DQO/SO 42afetou o desempenho do processo, como por exemplo a competio pelo substrato entre BRS e BM para uma relao DQO/SO 42- entre 1,7 e 2,7; inibio severa da metanognese a uma relao DQO/SO42- de 1,33 ; e inibio da produo de metano de 91% em tratamento de lodo de esgoto com relao DQO/SO 42- igual a 0,23 (McCarty e Oleszkiewicz, 1993 e Parkin et al, 1990). Neste trabalho investigou-se a relao DQO/SO42- variando de 58 a 0,2 e observou-se que embora a metanognse tenha sido afetada, no ocorreu competio entre BRS e BM, e a produo de metano e a eficincia de remoo de DQO sofreram uma reduo mxima de 40% e 16,5%, respectivamente, a uma relao DQO/SO42- igual a 0,2 e concentrao de sulfato de 10.000 mg.L-1. Assim, percebe-se que a relao DQO/SO 42 no foi fator determinante nem na competio entre as BRS e BM (que no houve), nem no desempenho global do reator, ao contrrio do que tem sido apontado por vrios autores.

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CONCLUSES Baseado nos resultados obtidos durante a operao do reator conclui-se que: ? O reator mostrou-se estvel na eficincia de remoo da DQO, a qual manteve -se acima de 70% em relao ao efluente bruto e de 80% para o centrifugado, mesmo em presena de elevadas concentraes de sulfato (10.000 mg SO42-.L-1) e relao DQO/SO 42- menores que 1. A relao DQO/SO 42- no foi fator determinante nem na competio entre as BRS e BM (que no houve), nem no desempenho global do reator, ao contrrio do que tem sido citado pela literatura. Os resultados do perfil do reator, mostram que a maior parte da DQO foi removida junto a entrada do reator, mesmo em elevadas concentraes de sulfato, ficando a biomassa restante como uma reserva biolgica, que foi acionada quando a capacidade da camada inferior foi afetada e parte da atividade biolgica transferida s camadas superiores. Os primeiros sinais mais evidentes de que o processo comeou a ser afetado ocorreram na 14? fase, (diminuio da eficincia de remoo da DQO e produo de metano, acmulo de cidos volteis, diminuio da concentrao da biomassa (SSV), acionamento da reserva biolgica, etc.) indicando que o valor da RRI foi da ordem de 2.000 mg SO42-.L-1. No ocorreu competio entre as BRS e as BM. A inibio verificada, provavelmente, deveu-se primeiramente toxicidade do ction Na+, uma vez que o sulfato foi adicionado na forma Na2SO4, seguida pela toxicidade do sulfeto.

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