IBP1844_12 VALIDAO DO MTODO DE CLCULO PARA PREVISO DE PROPRIEDADES DE LEOS BSICOS PARA PRODUO DE LUBRIFICANTES NAFTNICOS Maria de Lourdes

F. Teixeira1, Carla A. S. Rocha2, Ricardo S. de Barros3, Ulysses B. Pinto4, Ricardo A. Guarnieri5, Maria do Socorro A. J. da Silva6, Alexandre N. M. Carauta7
Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
A atividade de avaliao de petrleos demanda uma grande quantidade de dados experimentais, mas muitas vezes necessrio estimar o valor de uma propriedade indiretamente a partir de outros dados disponveis sem se recorrer sua determinao experimental. Tal estimativa exige o uso de clculos tericos. Uma aplicao bastante utilizada de clculos de propriedades a previso de qualidade de cortes de gasleos visando produo de lubrificantes naftnicos. Trs propriedades so importantes para avaliao da qualidade destes cortes: viscosidade cinemtica, ponto de fluidez e ponto de fulgor. Neste trabalho, os valores previstos e experimentais destas propriedades para 27 gasleos, obtidos a partir de nove petrleos de vrias regies de produo do Brasil, foram comparados com o uso de regresses lineares simples. Para a viscosidade e o ponto de fluidez, os testes de hipteses realizados mostraram que os coeficientes lineares podem ser tomados como zero. Assim, a descrio da regresso pode ser realizada considerando unicamente os coeficientes angulares, que apresentaram valores semelhantes ou prximos da unidade, com elevados coeficientes de determinao (R2 > 0,9). Estes aspectos atestam que a metodologia proposta para previso das propriedades satisfatria, atendendo os objetivos da avaliao de leos bsicos para lubrificantes naftnicos. A exceo ficou por conta da previso para o ponto de fulgor, cujos resultados mostraram que as equaes usadas na estimativa no esto adequadas, exigindo uma correo conforme a regresso linear obtida neste trabalho.

Abstract
Crude oil assays require lots of experimental data. Oftentimes, it is necessary to estimate a property value indirectly from other available data, not falling back on its laboratory measurement. This appraisal requires theoretic calculation. The properties calculation is frequently used to forecast the quality of gasoil cuts, focusing naphthenic lubricants production. Three properties are important to evaluate the quality of these cuts: kinematic viscosity, poor point and flash point. In this work, the forecasted and measured values of these properties from 27 gasoil cuts (from nine crudes produced in different Brazilian regions) were compared by means of simple linear regressions. For viscosity and poor point, the statistical hypothesis tests showed that the linear coefficients can be assumed as zero. So, the regression can be described considering only the angular coefficients, all presenting values nearly equal to one and with high coefficients of determination (R > 0.9). Such aspects confirm that the proposed methodology for properties forecasting is satisfactory, fulfilling the purposes of the basic oils evaluation aiming naphthenic lubricants. The flash point forecast is the exception, as its results showed that estimation equations are inappropriate, demanding a correction according to the linear regression acquired in this study.

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1 2

Tcnico Qumico FUNDAO GORCEIX Bacharel em Qumica FUNDAO GORCEIX 3 Qumico Industrial FUNDAO GORCEIX 4 Mestre, Engenheiro Qumico PETRLEO BRASILEIRO S.A. PETROBRAS 5 Mestre, Engenheiro Qumico PETRLEO BRASILEIRO S.A. PETROBRAS 6 Bacharel em Qumica PETRLEO BRASILEIRO S.A. PETROBRAS 7 Doutor, Bacharel em Qumica PETRLEO BRASILEIRO S.A. - PETROBRAS

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012

1. Introduo
A atividade de avaliao de petrleos demanda uma grande quantidade de dados experimentais para gerar informaes que iro subsidiar as vrias reas da companhia nas tomadas de decises. Muitas vezes faz-se necessrio estimar o valor de uma propriedade indiretamente a partir de outros dados disponveis sem recorrer sua determinao experimental, o que exige o uso de clculos tericos para estimativa desta propriedade. Quando a propriedade em questo possui aditividade em massa ou volume e h alguns dados experimentais disponveis, possvel estimar o valor da propriedade para completar as lacunas existentes. Este o caso, por exemplo, quando se necessita do valor de enxofre de um derivado e se tem a curva de distribuio de enxofre ao longo dos cortes do petrleo. Outras vezes, quando a propriedade no aditiva em base mssica ou volumtrica, mas mesmo assim so disponveis dados experimentais, podem-se usar os chamados ndices de mistura, que permitem a aditividade para efeito de clculos (Riazi, 2005). Este o caso, por exemplo, do ponto de fluidez de um derivado, que pode ser calculado atravs da aplicao de ndice de mistura curva de ponto de fluidez dos cortes do petrleo. Estes ndices de mistura so teis, mas em alguns casos, tem sua aplicao limitada. Em outros casos, as propriedades podem ser estimadas, a partir de outras caractersticas que guardam relao com a propriedade de interesse, atravs de correlaes matemticas (Albahri et al., 2003). Este o caso, por exemplo, quando se quer estimar o ponto de anilina de um derivado de petrleo a partir de propriedades simples, como a curva de destilao ASTM D86 e sua densidade (Pinto, 2006). Para a avaliao da qualidade de misturas de petrleos ou derivados, que so casos reais encontrados na indstria de petrleo em suas vrias reas, o uso de clculos para estimativa das propriedades, mesmo com suas conhecidas limitaes, torna-se imprescindvel, pois impossvel obter-se experimentalmente estas propriedades em toda gama de misturas possveis, uma vez que o tempo e os custos envolvidos seriam proibitivos. Em projetos de pesquisa conduzidos anteriormente, foram realizados estudos verificando a aplicabilidade de clculos a partir da aditividade por ndice de mistura para algumas propriedades de derivados comumente obtidas na avaliao de petrleos, o que demonstrou sua utilidade para algumas situaes e propriedades. O uso de correlaes tambm foi investigado, focando a sua utilizao principalmente para derivados de petrleos brasileiros (Pinto, 2008). Uma aplicao bastante utilizada de clculos de propriedades, tanto no uso de ndices de mistura quanto de correlaes, a previso de qualidade de cortes de gasleos visando produo de leos bsicos para lubrificantes naftnicos. Dependendo do tipo de petrleo sob avaliao, torna-se interessante investigar o seu potencial para a produo deste tipo de produto. Alguns aspectos dos leos bsicos podem ser destacados (Trindade, 2007): leos bsicos so os componentes que, misturados com aditivos, vo gerar os lubrificantes acabados. So os constituintes de maior proporo na formulao dos leos lubrificantes e so obtidos, em geral, atravs do processamento de petrleos. Eles podem ser classificados, primariamente, em leos minerais ou sintticos, em funo da fonte ou do processo pelo qual so produzidos; os leos bsicos minerais so obtidos atravs da destilao e do refino do petrleo. Diferem da maioria dos demais produtos de petrleo, pois no so queimados ou destrudos em curto prazo, devendo manter-se estveis por longos perodos, garantindo o funcionamento adequado do equipamento. So misturas complexas de hidrocarbonetos parafnicos (alcanos lineares ou ramificados), naftnicos (cicloalcanos com cadeias laterais) e aromticos (principalmente alquil-benzenos), contendo geralmente quinze ou mais tomos de carbono por molcula. Hidrocarbonetos menores no so encontrados em leos bsicos, pois a sua presena acarretaria alta volatilidade, baixo ponto de fulgor e baixa viscosidade. A composio dos leos bsicos tem influncia direta sobre o desempenho dos lubrificantes formulados; os leos bsicos minerais so classificados em parafnicos e naftnicos, dependendo da distribuio de hidrocarbonetos em sua composio, que, por sua vez, depende do tipo de petrleo processado; os leos bsicos naftnicos, por apresentarem baixos pontos de fluidez e melhores caractersticas de solvncia, so particularmente usados em aplicaes a baixas temperaturas, em alguns fluidos hidrulicos e leos de refrigerao, leos para processamento de borracha, fluidos de corte para trabalho com metais (metalworking) e graxas. No caso dos lubrificantes naftnicos, trs propriedades so importantes para avaliao de sua qualidade: ponto de fluidez. a menor temperatura em que o leo ainda flui por ao da gravidade, em condies padronizadas de ensaio. Indica a tendncia solidificao do leo em funo da temperatura. Em conjunto com a viscosidade, uma propriedade crtica na aplicao de leos lubrificantes, principalmente em climas frios, uma vez que, para que ocorra o processo de lubrificao, o leo precisa estar fluido. 2

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 viscosidade cinemtica. a caracterstica mais importante no que diz respeito pelcula lubrificante e capacidade de suportar cargas. Representa a resistncia que o fluido oferece ao escoamento ou a resistncia interna oferecida pelas molculas de um fluido quando expostas a uma tenso de cisalhamento. A manuteno de um filme lubrificante entre duas peas em movimento relativo reduz o atrito e minimiza o desgaste das peas. ponto de fulgor. a menor temperatura na qual uma amostra de leo desprende vapor em quantidade suficiente para formar uma mistura inflamvel com o ar quando se aproxima uma pequena chama de sua superfcie, sob condies padronizadas de ensaio. Sendo uma medida da inflamabilidade do leo, um parmetro muito importante para o manuseio e a utilizao do produto com segurana.

Usualmente, tenta-se obter gasleos que tenham caractersticas similares aos dos cortes que so obtidos na refinaria (destilado naftnico leve DN-L, destilado naftnico mdio DN-M e destilado naftnico pesado DN-P). Estes cortes, depois de hidrogenados, se enquadrados nas especificaes da Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP), podem ser comercializados como leos bsicos naftnicos NH-10, NH-20, NH-140 e Isovolt. No entanto, a obteno em laboratrio de cortes de petrleo voltados investigao de sua aplicabilidade como leos bsicos naftnicos, no elementar. Diferentemente de produtos como querosene e diesel, em que a principal caracterstica para defini-los a sua faixa de temperaturas de ebulio, os leos bsicos naftnicos so definidos por faixas de viscosidade e valores limites de ponto de fluidez e ponto de fulgor. Assim, enquanto relativamente simples planejar a composio de um corte definido por uma faixa de temperaturas, torna-se mais complicado quando o corte definido principalmente por uma propriedade fsico-qumica, j que no se sabe, de antemo, qual ser o valor resultante da propriedade do corte composto. No procedimento de estudo para lubrificantes naftnicos de um determinado petrleo, inicialmente realizada a destilao da amostra de petrleo em laboratrio para obteno de fraes a serem utilizadas na composio dos cortes de gasleos utilizados como leos bsicos no estudo para lubrificantes naftnicos. O primeiro passo, antes da composio, a determinao do ponto de fluidez das fraes obtidas no processo de destilao que possuam temperatura de corte igual ou superior a 250 C. Aps a confeco da curva de ponto de fluidez, esta comparada com as curvas dos petrleos Fazenda Alegre e Bachaquero, que so considerados referncias para obteno de leos bsicos naftnicos, com o objetivo de definir se prossegue ou no o estudo. A curva de ponto de fluidez deve ser semelhante ou apresentar valores inferiores s curvas dos leos de referncia para que se realize o estudo em questo. O ponto de fluidez das fraes determinado pelo mtodo ASTM D97, ou alternativamente pelos mtodos ASTM D5950 ou ASTM D7346. Aps definido que o petrleo promissor para obteno de leos bsicos naftnicos, so determinadas as viscosidades das mesmas fraes em que foi obtido o ponto de fluidez. A viscosidade realizada pelo mtodo ASTM D445, ou alternativamente pelo ASTM D7042. Os cortes de gasleos so compostos por simulao de tal forma que a viscosidade cinemtica a 40 C e ponto de fluidez resultantes atendam os requisitos mnimos dos trs tipos de leos bsicos naftnicos, DN-L, DN-M ou DN-P, conforme mostrado na Tabela 1. Tambm estimado, por correlao, o ponto de fulgor para confirmao da qualidade com base na Tabela 1. Tabela 1. Requisitos mnimos de qualidade de gasleos para estudo de leos bsicos naftnicos Tipo de Derivado Derivado Naftnico Leve DN-L Derivado Naftnico Mdio DN-M Derivado Naftnico Pesado DN-P Viscosidade a 40 C (mm2/s) 10 - 15 28 - 32 280 - 330 Ponto de Fluidez (C) < -39 < -27 < -9 Ponto de Fulgor (C) > 154 > 174 > 236

Uma vez definido os trs cortes de gasleo que atendem as faixas para os leos bsicos naftnicos, estes so compostos em laboratrio com as fraes que a simulao indicou serem adequadas. Aps a composio dos gasleos, so determinadas experimentalmente a viscosidade, ponto de fluidez e ponto de fulgor, que so comparados com os valores previstos nas simulaes. A viscosidade e o ponto de fluidez so determinados pelos mtodos citados anteriormente, e o ponto de fulgor, pelo mtodo ASTM D93, ou alternativamente pelo ASTM D92. Assim, de posse dos valores experimentais destas trs propriedades, possvel avaliar a eficcia e qualidade das estimativas. Em complemento, outras propriedades fsico-qumicas so determinadas para avaliar a qualidade dos gasleos obtidos. usual, na avaliao de um petrleo, comparar as propriedades dos cortes de gasleos obtidos com as dos gasleos de outro petrleo que, conhecidamente, apresenta bom desempenho nas etapas de refino voltadas produo de lubrificantes naftnicos. Desta forma, pode-se constatar se o petrleo sob avaliao apresenta potencial para uso em uma refinaria voltada produo destes produtos. 3

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Embora o sucesso desta metodologia tenha sido qualitativamente atestado, o conjunto de dados gerados pelas avaliaes realizadas permitiu a execuo de um estudo quantitativo, de forma a avaliar o desempenho dos ndices de mistura e correlaes empregados frente aos valores reais obtidos a partir dos cortes resultantes aps a composio. Assim, o objetivo deste trabalho foi realizar a avaliao estatstica da previsibilidade da viscosidade a 40 C, ponto de fluidez e ponto de fulgor dos cortes de gasleo empregados na avaliao de potencial para produo de leos bsicos naftnicos. Foi possvel quantificar os erros entre as propriedades previstas e os valores reais medidos aps a obteno dos cortes, e confirmar a eficcia da metodologia empregada.

2. Metodologia
Neste trabalho, os valores previstos e experimentais de viscosidade cinemtica a 40 C, ponto de fluidez e ponto de fulgor de 27 gasleos compostos para estudo de leos bsicos para lubrificantes naftnicos, obtidos a partir de nove petrleos de vrias regies de produo do Brasil, foram avaliados a partir do tratamento estatstico aplicando-se a tcnica de regresso linear. Para o clculo das propriedades, foram usadas correlaes disponveis na literatura. A nomenclatura utilizada nas abreviaes das propriedades citadas nas equaes so as seguintes: i = ndice referente a um componente de uma mistura (i = 1, 2, 3, ...); m = ndice referente mistura; X = composio volumtrica do componente; 40 = viscosidade cinemtica a 40 C, mm2/s; IMV = ndice de mistura da viscosidade; PP = ponto de fluidez, em C; IPP = ndice de mistura do ponto de fluidez; T10 = ponto 10% da destilao ASTM D 86, em C. IBP = Ponto de inicial de ebulio, em C; FBP = ponto final de ebulio, em C; FP = ponto de fulgor, em C; VPREV = valor previsto de uma propriedade; VEXP = valor experimental de uma propriedade; a = coeficiente angular da regresso; b = coeficiente linear da regresso. 2.1. Clculo da viscosidade cinemtica Para a viscosidade cinemtica a 40C foi utilizado o ndice de mistura descrito na Equao 1.

IMV = ln(ln( 40 + 0,7))

(1)

Calcula-se ento o valor para cada gasleo de interesse, com a equao de mistura descrita na Equao 2.
IMV m = ( IMVi X i ) / X i
i =1 i =1 n n

(2)

Assim, a viscosidade a 40C da mistura determinada invertendo-se a Equao 1 com o valor determinado na Equao 2 para uma mistura em questo, conforme descrito pela Equao 3.

40 m = exp(exp(IMVm )) 0,7
2.2. Clculo do ponto de fluidez Para o ponto de fluidez foi utilizado o ndice de mistura descrito na Equao 4.

(3)

IPP = exp(0,03 (1,8 PP + 32))

(4) 4

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Calcula-se ento o valor para cada gasleo de interesse, com a equao de mistura descrita na Equao 5.

IPPm = ( IPPi X i ) / X i
i =1 i =1

(5)

Assim, o ponto de fluidez da mistura determinado invertendo-se a Equao 4 com o valor determinado na Equao 5 para a mistura em questo, conforme descrito pela Equao 6.

PPm = (ln( IPPm ) / 0,03 32) / 1,8

(6)

2.3. Clculo do ponto de fulgor Para o ponto de fulgor foi utilizado uma correlao que toma como base o ponto 10% da destilao ASTM D1160. Como este parmetro no pode ser determinado por ndice de mistura, a sua estimativa feita atravs da correlao descrita pela Equao 7, com base na faixa de destilao do gasleo simulado.

T10 = 0,15 ( FBP IBP) + IBP

(7)

Calcula-se ento o valor para cada gasleo de interesse, com a correlao descrita na Equao 8.

FP = [(0,69 (1,8 T10 + 32) 118,2) 32] / 1,8

(8)

2.4. Avaliao estatstica das previses Os valores previstos e experimentais para as trs propriedades estudadas foram comparados a partir do tratamento estatstico aplicando-se a tcnica de regresso linear simples, conforme descrito pela Equao 9.

VEXP = a VPREV + b

(9)

A regresso linear foi usada para verificar a equivalncia entre os valores previstos e experimentais, o que foi feito analisando-se os coeficientes angular e linear da reta, definida pela Equao 9. Se pudesse ser comprovado estatisticamente que os coeficientes so prximos de 1 e 0, respectivamente, ento a Equao 9 poderia ser simplificada reduzindo-se Equao 10. Assim, a estimativa usada para a propriedade provaria ser adequada.

VEXP = VPREV

(10)

Caso a regresso linear mostrasse que a hiptese de a = 1 e b = 0 no so vlidas, os coeficientes gerados poderiam, ento, ser usados para correo das estimativas usadas conforme descritas na subseo 1.2.

3. Resultados e Discusso
Devido disperso dos valores de viscosidade a 40 C, para a anlise de regresso desta propriedade, foram separados 3 conjuntos de dados referentes aos trs tipos de derivados (DN-L, DN-M, DN-P), respectivamente. Assim, foi obtido um conjunto com 8 casos para o DN-L, e conjuntos de 9 casos para o DN-M e DN-P. Para as anlises de regresso dos pontos de fluidez e fulgor foi tomado um nico conjunto de dados, uma vez que houve uma distribuio homognea nestas propriedades na faixa de valores investigados. Para o ponto de fluidez foram selecionados 23 casos e para o ponto de fulgor, 26 casos. Todas as anlises de regresso foram realizadas considerando o nvel de significncia de 95%. 3.1. Anlise de regresso da viscosidade cinemtica a 40 C 5

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 As anlises de regresso da viscosidade cinemtica para os trs tipos de corte (DN-L, DN-M e DN-P) mostraram que os coeficientes lineares das retas no tm significado estatstico, pois os P-value foram superiores a 0,05. Assim, as melhores regresses foram quelas com apenas o coeficiente angular. A anlise dos resduos mostrou que os modelos so homocedsticos. Na Tabela 2 so apresentados os resultados do tratamento estatstico realizado para as trs equaes, onde so apresentados os intervalos de confiana da previso dos coeficientes angulares. Tabela 2. Anlise da regresso linear (com b = 0) para a viscosidade cinemtica a 40 C Produto DN-L DN-M DN-P Valor do Coeficiente angular 1,005 1,004 1,016 Erro padro 0,009 0,009 0,006 R2 0,9422 0,9103 0,9290 P-value 1,23x10-12 5,46x10-14 1,45x10-15 Intervalo Inferior 0,984 0,983 1,002 Intervalo Superior 1,026 1,026 1,030

A avaliao do intervalo de confiana em torno da linha de regresso para os produtos DN-L e DN-M mostrou que os coeficientes angulares para estes dois produtos podem ser considerados iguais a unidade, ou seja, para estes dois produtos a Equao 10 estatisticamente correta, o que comprova que o procedimento adotado para a estimativa da viscosidade valido. No caso do DN-P, conforme mostrado da Tabela 2, o valor do coeficiente angular no pode ser estatisticamente tomado com sendo a unidade, sendo ento necessrio um ajuste do valor calculado na estimativa da viscosidade em um fator 1,016. Este fator inclusive maior que a reprodutibilidade do mtodo ASTM D445 para viscosidades a 40 C de gasleos, o que confirma que este fator deve ser usado para correo do clculo da viscosidade para o derivado DN-P. Na figura 1 so apresentadas as curvas das regresses lineares para a viscosidade cinemtica a 40 C para as trs classes de derivados naftnicos: Leve (a), Mdio (b) e Pesado (c).
Viscosidade Experimental (mm/s)
Viscosidade Experimental (mm/s) 15
y = 1,005 x

38 36 34 32 30 28 26 26 28 30 32 34 36 y = 1,004 x R2 = 0,9103

14
R = 0,9422
2

13 12 11 10 10 11 12 13 14 Viscosidade Calculada (mm/s) 15

Viscosidade Calculada (mm/s)

(a)
Viscosidade Experimental (mm/s) 340 y = 1,016 x 320 R2 = 0,929

(b)

300

280

260 260

280

300

320

340

Viscosidade Calculada (mm/s)

(c) Figura 1. Regresso linear para a viscosidade cinemtica a 40 C para: DN-L (a), DN-M (b) e DN-P (c)

3.1. Anlise de regresso do ponto de fluidez 6

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 A anlise de regresso do ponto de fluidez mostrou que o coeficiente linear da reta no tm significado estatstico, pois o P-value foi superior a 0,05. Assim, a melhor regresso foi quela com apenas o coeficiente angular. A anlise dos resduos mostrou que o modelo homocedstico. Na Tabela 3 so apresentados os resultados do tratamento estatstico realizado para a regresso, onde apresentado o intervalo de confiana da previso do coeficiente angular. Tabela 3. Anlise da regresso linear (com b = 0) para o ponto e fluidez (R2 = 0,9159) Valor do Coeficiente angular 1,16 Erro padro 0,03 P-value 3,20x10-21 Intervalo Inferior 1,10 Intervalo Superior 1,23

A avaliao do intervalo de confiana em torno da linha de regresso para o ponto de fluidez, conforme mostrado da Tabela 3, mostrou que o valor do coeficiente angular no pode ser estatisticamente tomado com sendo a unidade, sendo ento necessrio um ajuste do valor calculado na estimativa para ponto de fluidez em um fator 1,16. Este fator inclusive maior que a reprodutibilidade do mtodo ASTM D5950 para determinao em intervalos de 1 C, o que confirma que este fator deve ser usado para correo do clculo do ponto de fluidez. Na Figura 2 apresentada a curva da regresso linear para o ponto de fluidez.
0 y = 1,16 x -10 -20 -30 -40 -50 -60 -60 -50 -40 -30 -20 -10 0 Ponto de Fluidez Calculado (C) R2 = 0,9159

Ponto de Fluidez Experimental (C)

Figura 2. Regresso linear para o ponto de fluidez 3.1. Anlise de regresso do ponto de fulgor A anlise de regresso do ponto de fulgor mostrou que, ao contrrio dos casos anteriores, o coeficiente linear da reta tm significado estatstico, pois o P-value foi inferior a 0,05. Assim, a melhor regresso foi quela com os dois coeficientes da reta. A anlise dos resduos mostrou que o modelo homocedstico. Na Tabela 4 so apresentados os resultados do tratamento estatstico realizado para a regresso, onde apresentado o intervalo de confiana da previso dos coeficientes. Tabela 4. Anlise da regresso linear para o ponto e fulgor (R2 = 0,9074) Coeficiente b (linear) a (angular) Valor 36 0,83 Erro padro 9 0,05 P-value 6,97x10-04 6,67x10-14 Intervalo Inferior 17 0,72 Intervalo Superior 56 0,94

A avaliao do intervalo de confiana em torno da linha de regresso para o ponto de fulgor, conforme mostrado da Tabela 4, mostrou que o valor do coeficiente angular no pode ser estatisticamente tomado com sendo a unidade, sendo ento necessrio um ajuste do valor calculado na estimativa do ponto de fulgor aplicando-se os coeficientes da Tabela 4 na Equao 9. Na Figura 3 apresentada a curva da regresso linear para o ponto de fulgor.

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Ponto de Fulgor Experimental (C)

250 y = 0,83 x + 36 R2 = 0,9074

200

150

100 100

150

200

250

Ponto de Fulgor Calculado (C)

Figura 2. Regresso linear para o ponto de fulgor

4. Concluses
De modo geral, os mtodos de clculos de estimativa de propriedades de gasleos para obteno de leos bsicos naftnicos mostraram-se adequados s necessidades da avaliao de petrleos, sendo de grande ajuda e facilitando o trabalho de escolha das misturas a serem realizadas em laboratrio, reduzindo custos e otimizando os recursos analticos. O mtodo de regresso linear simples mostrou-se adequado proposta deste trabalho, pois o principal objetivo foi comparar os resultados previstos das propriedades com os experimentais. Para a viscosidade e o ponto de fluidez, os testes de hipteses realizados, dentro do intervalo de confiana utilizado (95%), mostraram que os coeficientes lineares da equao da reta podem ser tomados como zero. Assim, a descrio da regresso pode ser realizada considerando unicamente os coeficientes angulares, que apresentaram valores semelhantes ou prximos da unidade, com elevados coeficientes de determinao (R2 > 0,9). Estes aspectos atestam que a metodologia proposta para previso das propriedades satisfatria, atendendo os objetivos da atividade de avaliao de leos bsicos para lubrificantes naftnicos. A exceo ficou por conta do clculo para o ponto de fulgor, cujos resultados mostraram que as equaes usadas na estimativa no esto adequadas, exigindo uma correo conforme a regresso linear obtida neste trabalho. Os resultados aqui apresentados mostram a importncia do uso de correlaes para previso de propriedades na indstria do petrleo e, em alguns casos, da necessidade de ajustes em menor ou maior grau, e que o uso de ferramentas estatsticas, como a regresso linear simples, so de grande ajuda na melhoria na preciso dos clculos de propriedades de derivados de petrleos.

5. Referncias
ALBAHRI, T. A., RIAZI, M. R., ALQATTAN, A. A. Analysis of quality of the petroleum fuels, Energy & Fuels, v.17, p.689-693, 2003. PINTO, U. B. Previso de propriedades fsico-qumicas de derivados de petrleos brasileiros a partir das correlaes do API. Rio Oil & Gas Expo and Conference 2006, IBP, Brasil, Setembro, 2006. PINTO, U. B. Proposio de novas correlaes para clculo de propriedades fsico-qumicas de derivados de petrleos brasileiros. Rio Oil & Gas Expo and Conference 2008, IBP, Brasil, Setembro, 2008. RIAZI, M. R. Characterization and Properties of Petroleum Fractions, 1st ed., ASTM International, West Conshohocken, PA, 2005. TRINDADE, E. D. leos lubrificantes bsicos. Curso bsico de produtos especiais. PETROBRAS. Brasil, 2007.