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Reaes Qumicas

Reinaldo Calixto de Campos


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Reaes Qumicas
As reaes qumicas so processos pelos quais um tipo de matria se transforma em outro. Algumas reaes so evidentes, uma vez que, claramente, aps o processo, as propriedades das substncias obtidas so nitidamente diferentes das propriedades das substncias de partida. Vrios so os indicativos da ocorrncia de uma reao qumica: mudanas de cor, emisso de luz, absoro ou liberao de calor, liberao de gases ou formao de slidos onde antes no havia etc. Pode-se dizer que a tentativa de entender, explicar e controlar as reaes qumicas o principal objeto da Qumica e, na verdade, bem antes mesmo da existncia da Qumica, o Homem tentava entender essas transformaes. Hoje, ao contrrio dos antigos, temos disposio a teoria atmica, uma teoria poderosa, que explica a estrutura da matria. Ser, pois, baseados nela, que vamos discutir por que e como ocorrem as reaes qumicas.

1) Como compreendemos hoje uma reao qumica: uma viso molecular.


1.1) Entendendo a matria (e aproveitando para entender as leis ponderais e a

estequiometria) Como compreendemos hoje uma reao qumica? Bem, muita coisa mudou desde o tempo das primeiras idias (gua, terra, fogo e ar) de Aristteles (384 a.C.-322 a.C.) sobre as transformaes da matria e, nessa caminhada, foram muitas as observaes e reflexes que nos levaram viso que temos hoje. Foi uma construo passo a passo, com idas e vindas, um longo processo de descobertas, que lentamente se articularam, com a contribuio de pessoas de diferentes pocas. Como as reaes qumicas referem-se s transformaes da matria, a primeira coisa a elucidar como, nos dias de hoje, entendemos a matria. Talvez a frase mais simples e direta seja: a matria formada por tomos! Esta uma afirmao to importante para a cincia, que um grande fsico do sculo XX, prmio Nobel de Fsica em 1965, chamado Richard Feynman (1918-1988), afirmou que se tivssemos que deixar, aps uma hecatombe nuclear, uma nica frase para que as geraes posteriores pudessem retomar a civilizao, esta frase deveria ser a matria formada por tomos. bem verdade que filsofos gregos tambm j haviam formulado uma hiptese atmica, sendo os mais representativos desta viso Leucipo (~ 500 a. C.), Demcrito (460 a.C.-370 a.C.) e Epicuro (341 a.C.271 a.C.). De acordo com estes filsofos, a matria seria formada por tomos minsculos (e por isso, invisveis), providos de constante movimento, e irredutveis, ou seja, seriam a menor poro caracterstica da matria. Os tomos seriam indestrutveis e sempre deveriam haver existido, implicando em um Universo no criado. Eles seriam responsveis pelas propriedades observadas nos corpos que formavam, por causa das suas diferentes formas, arranjos ou posio. Os tomos seriam infinitos em

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nmero e dispersos no vcuo. Seu constante movimento levaria a choques, que poderiam implicar na combinao dos tomos, formando corpos compostos, embora a identidade dos tomos fosse mantida. Veja que, em vrios aspectos, esta formulao bastante prxima da atual. Porm, havia uma outra viso concorrente, aquela defendida por Aristteles e seus discpulos, que acreditava que a matria era formada por 4 elementos bsicos (gua, terra, fogo e ar) e quatro qualidades (quente, frio, seco e mido). As idias dos filsofos gregos difundiram-se pela Antiguidade, principalmente nas terras que foram suas colnias. Posteriormente, a Grcia Antiga foi dominada por Roma, mas a sua cultura era to forte que os romanos terminaram por assimil-la, de modo que o pensamento e as escolas de filosofia grega sobreviveram ao longo do Imprio Romano. S quando o Cristianismo se tornou a religio oficial de Roma, j quase no fim do Imprio, que a filosofia grega foi banida e suas escolas fechadas, aps terem existido por cerca de 1000 anos. Porm, muito do conhecimento grego foi herdado e expandido pelos rabes, e terminou, por eles, voltando ao mundo ocidental. Assim, quando no Ocidente, mais exatamente na Europa, as condies voltaram a ser mais propcias para o renascimento da Filosofia, l estavam, novamente disponveis, as idias gregas. E, no que diz respeito a teorias sobre a matria, tanto as idias atomsticas, como as concepes de Aristteles. Naquele momento (vamos dizer, l pelo ano 1200) terminaram prevalecendo as idias de Aristteles, por uma srie de motivos: elas pareciam mais evidentes ao senso comum, e tambm pareciam se coadunar melhor com as Escrituras, j que havia uma grande influncia da religio nesta filosofia que retomava o seu impulso. No se deve menosprezar o poder explicativo das idias de Aristteles, e tambm por isso, elas foram bem aceitas. Assim, por esses e outros motivos foram elas que sobreviveram ao longo da Idade Mdia at o incio dos tempos modernos. Com base na viso de Aristteles, alquimistas islmicos e europeus desenvolveram seus programas de pesquisa, sendo a transmutao (chumbo em ouro, por exemplo) um deles: afinal, a teoria dos quatro elementos e das quatro qualidades fornecia a base terica de que tal era possvel. Foram necessrios muitos anos, muitos experimentos, muitas frustraes, ao longo de mais de mil anos, para que outra viso da estrutura da matria evolusse, e a viso Aristotlica fosse finalmente abandonada. Mas essa outra histria, e vamos ter que dar agora um grande salto no tempo para encontrar com John Dalton (1766-1844), no incio do sculo XIX. Dalton foi o primeiro moderno a formular a hiptese atmica, em 1805. Ele postulou que a matria era formada por tomos minsculos, invisveis, indestrutveis, indivisveis e iguais em massa para cada elemento. Mais ainda: as reaes qumicas envolviam a combinao ou separao destes tomos. Esses postulados no foram toa. Na verdade, sua teoria procurava explicar alguns fatos observados e, se aceita, conseguiria realmente explic-los bem. Um destes fatos era a lei da conservao da massa, descoberta por Lavoisier (1743-1794): a matria poderia se transformar vontade, de um tipo em outro, mas, se voc no deixar nada escapar do sistema, a sua massa permanece a mesma antes e depois destas transformaes. Esta afirmao pode ser

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comprovada utilizando-se um instrumento bem simples: dois tubos ligados entre si, formando um H, aberto no topo de cada uma das pernas do H, conforme mostrado na Figura 1.

Figura 1: Tubo em forma de H, para verificar a lei da conservao da massa.

Deste modo, pode-se, com cuidado, colocar uma substncia de um lado e outra substncia do outro, sem que elas entrem imediatamente em contato (usualmente estas substncias esto em soluo). Tapando as entradas aps a introduo das solues e agitando o H, as solues podem agora entrar em contato, permitindo que as reaes ocorram, sem que haja perda de nada (o sistema est fechado). Bem, quaisquer que sejam as solues, e quaisquer que sejam os produtos formados (slidos, lquidos, ou gasosos), a massa do sistema (o tubo H, suas tampas, mais as substncias l colocadas) sempre a mesma, antes ou depois da reao (sugesto: filmar o experimento, usando solues de nitrato de chumbo e iodeto de potssio). Esta a lei da conservao da massa. Uma das suposies de Dalton era que as transformaes (reaes qumicas) observadas podiam ser explicadas admitindo-se que a matria formada por tomos, e que nas reaes qumicas ocorriam combinaes ou descombinaes desses tomos. A conservao da massa dever-se-ia ao fato de que tais tomos eram indestrutveis. Ou seja, nas reaes qumicas o arranjo de tomos mudava, formando novas substncias, mas a massa era mantida constante pelo fato dos tomos serem indestrutveis! Sendo eles indestrutveis e estando o sistema fechado (isto , no entrando nem saindo tomos) a massa do sistema s poderia continuar a mesma.

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Outra regularidade que se observa quando a matria se transforma de um tipo em outro (isto , nas reaes qumicas), que h uma proporo constante nas massas que reagem entre si. Isto at intuitivo: digamos que estamos fazendo um bolo e a receita diz: para cada quilo de farinha, coloque 6 ovos. Vamos ao armrio, mas s temos meio quilo de farinha. Logicamente, vamos usar s trs ovos. Claro, vamos obter menos bolo no final, mas vai ser, mais ou menos, o mesmo bolo, com o mesmo sabor. E, se os convidados so muitos, precisamos de mais bolo, usaremos 2 quilos de farinha e... 12 ovos! Veja a proporo, nos trs casos, entre o nmero de ovos e a massa de farinha sempre a mesma: 6/1 (na receita), 3/0,5 e 12/2; isto , igual a 6 em todos os casos. Nas reaes qumicas acontece algo semelhante. Por exemplo, no tempo de Lavoisier e Dalton, um produto importante na indstria qumica da poca era a cal, obtida pelo aquecimento do carbonato de clcio, que era encontrado em vrios lugares:

carbonatodeclcio+calorcal.
Observava-se que, para cada cerca de 100 Kg de carbonato de clcio, obtinham-se cerca de 56 Kg de cal. Se era para se obter o dobro de cal, tinha que ter o dobro de carbonato de clcio. Quase sempre os valores exatos dessas propores no eram muito claros, sendo que 100 Kg de carbonatos vindo de diferentes lugares podiam gerar um pouco mais ou um pouco menos de cal. Hoje sabemos que isso se deve ao fato de diferentes fontes de carbonato de clcio apresentarem diferentes graus de pureza e que, para que essas propores sejam exatamente conhecidas, necessrio que as substncias envolvidas sejam puras. Uma situao parecida se dava na produo da plvora e de tantas outras coisas que envolviam misturar certos produtos para se obter outros. Porm, pouco a pouco, foi ficando claro que estas propores eram mesmo constantes, dependendo de quo puros fossem os reagentes usados. Bemcomo Dalton explicou estas propores constantes? Admitindo, como j vimos, que a matria era formada por tomos, indestrutveis, indivisveis, e que, nas reaes qumicas, os tomos se combinavam ou descombinavam. Mas, mais que isso, admitiu que tomos de um mesmo elemento tinham todos a mesma massa, ou seja, os tomos que formavam um elemento X tinham todos a mesma massa, mx. Para tentar explicar melhor, vamos escolher uma reao qumica relativamente simples, aquela entre o zinco e o enxofre, formando um produto que vamos chamar aqui de blenda. Moendo com cuidado o zinco e o enxofre, de modo que eles fiquem na forma de p, misturando-os e aquecendo-os com cuidado, forma-se a blenda, um p branco (conseguem-se resultados melhores na ausncia do oxignio). Nosso primeiro objetivo saber o quanto destes reagentes (zinco e enxofre) precisamos misturar para que no sobre nem zinco nem enxofre ao fim da reao. Para isso, vamos misturar uma mesma massa de zinco com massas crescentes de enxofre e fazer reagir. Vamos dizer que comeamos misturando 10 gramas de zinco com 10 g de enxofre. Fazendo a reao com todo o cuidado, vamos verificar que todo o zinco ser consumido e que 4,89 g de enxofre tambm sero

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consumidos, formando-se 14,89 g de blenda e sobrando

10 - 4,89 = 5,11 g de enxofre. Se dobrarmos

a massa de zinco, ser consumido o dobro da massa de enxofre e formado o dobro de blenda. Repetindo experimentos semelhantes, teramos resultados como os mostrados na Tabela 1:

1 2 3 Massade blenda formada (g) 14,89 29,78 30,45 30,45 4 5 6 Massade Massade enxofreque sobrou(g) Massade zincoque sobrou(g) (g) 5,11 0,22
Tabela 1: Resultados observados na reao de massas crescentes de zinco com uma mesma massa de enxofre.

7 Massade enxofre consumida (g) 4,89 9,78 10 10

Massa inicialde zinco(g)

Massa inicialde enxofre(g)

zinco consumida

10 20 30 40

10 10 10 10

9,55 19,55

10 20 20,45 20,45

O que podemos tirar dessa tabela? Vrias coisas. Por exemplo, vemos que aumentando apenas a massa de um dos reagentes (o zinco), mas mantendo a do outro sempre a mesma (isto , constante), a quantidade de produto formado (coluna 3) aumenta at certo ponto, mas depois no aumenta mais. Ou seja, se quisermos aumentar a massa do produto a partir da, teremos que aumentar a massa do outro reagente tambm. Outra coisa muito interessante pode ser vista ao longo de qualquer uma das linhas da tabela: a soma das massas antes (colunas 1 e 2) e depois (colunas 3, 4 e 5) da reao sempre se igualam. Ou seja, vemos a a lei da conservao das massas. Outra coisa interessante que a razo entre as massas efetivamente consumidas na reao (colunas 6 e 7) sempre a mesma, no caso, massa de zinco/massa de enxofre igual a 2,045. Colocando em termos de frmulas, mzinco/menxofre = 2,045. Isto significa que, se tivssemos 50 g de zinco e quisssemos saber a massa de enxofre que iria reagir por completo com esta massa de zinco, teramos 50/ menxofre = 2,045, ou seja, menxofre= 24,45 g. exatamente o que ocorre.

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Como estes resultados nos induzem a acreditar na existncia de tomos? Porque podemos explic-los admitindo os tomos tal como descritos por Dalton. Seno, vejamos: vamos analisar apenas a primeira linha da nossa tabela. A observao de que a massa antes e depois das reaes a mesma [ (m1 + m2) = (m3 + m4 + m5)] pode ser explicada pela admisso de que os tomos so indestrutveis. Bem, isso fcil, e at j vimos. Mas, por que a razo entre as massas que reagem completamente entre si formam uma razo (2,045) constante? Vamos l. Voc lembra que Dalton sugeriu que, alm dos tomos serem indestrutveis, eram indivisveis, e que os tomos de um mesmo elemento eram todos iguais entre si, inclusive tendo a mesma massa. Ademais, uma reao qumica dava-se pela combinao de tomos, formando novas unidades combinadas. Ento, vamos considerar que, em 10 g de zinco temos n tomos de zinco, cada um com uma massa MZinco. A massa de enxofre necessria para reagir completamente com 10 g de zinco de 4,89 g (linha 1, coluna 7). Se admitirmos que 1 tomo de zinco junta-se com 1 tomo de enxofre para formar o novo composto, a blenda, ento, o nmero de tomos em 10 g de Zn igual ao nmero de tomos em 4,89 g de enxofre. Ou seja, em 10 g de zinco temos n tomos de zinco e em 4,89 g de enxofre tambm temos n tomos de enxofre! Podemos dizer que a massa total de zinco o nmero total de tomos de zinco (n) x a massa de 1 tomo de zinco, ou seja, 10 g = n x Mzinco. Igualmente, para o enxofre, 4,89 g (massa de enxofre que reage) = n x Menxofre, onde Menxofre igual a massa de 1 tomo de enxofre. A razo entre as massas que reagem totalmente 10/4,89, que igual a n x Mzinco/ n x Menxofre; cortando o n no numerador e denominador, teremos 10/4,89 = Mzinco /Menxofre = 2,045. Isto quer dizer que a razo entre as massas que reagem por completo, sem deixar sobras, a prpria razo entre as massas dos tomos individuais (ou, de outra forma, poderamos dizer que um tomo de zinco pesa 2,045 vezes mais que 1 tomo de enxofre). Veja como isso tudo se encaixa na suposio de Dalton de que as massas de todos os tomos de um mesmo elemento eram iguais entre si, e diferente da de outro elemento! Veja tambm que o raciocnio desenvolvido s pode funcionar se os tomos forem indivisveis, e se as reaes qumicas realmente ocorrerem por combinao entre tomos. Bem, no caso, tivemos que admitir que os tomos se combinassem 1 a 1. Mas esta tambm foi uma proposio de Dalton, de que as combinaes se davam em propores simples.

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A Figura 2 procura sintetizar nosso raciocnio:

Figura 2: Esquema explicativo da relao entre a lei das propores constantes e a teoria atmica de Dalton.

Tal como fizemos aqui, Dalton tambm representou os tomos de diferentes elementos com diferentes tipos de bolinhas, como se v na. Entretanto, esta representao bastante trabalhosa, e haja imaginao para inventar bolinhas. Mas, para nossa alegria, um qumico sueco, chamado Berzelius (1779-1848), sugeriu uma notao que usamos hoje, baseada nas iniciais dos nomes dos elementos. O zinco, por exemplo, passou a ser simbolizado como Zn, o enxofre (do latim sulphur), passou a ser simbolizado como S. Portanto, a representao da reao que discutimos acima passa a ser

Zn+SZnS.
E, se quisermos dar mais informaes ainda, podemos indicar o estado fsico das substncias em questo, por meio dos ndices (s), (l) e (g), para slido, lquido e gasoso, respectivamente. No caso da nossa reao, o produto formado, a blenda, resultante da combinao de tomos de zinco e enxofre entre si, e blenda damos o nome de sulfeto de zinco.

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Para que qualquer representao das reaes qumicas seja adequada, ela deve manter a conservao da massa e os postulados da teoria atmica de Dalton. Por exemplo, verifica-se que a eletrlise da gua (cuja frmula sabemos ser H2O), gera hidrognio gasoso (H2) e oxignio gasoso (O2). A equao qumica para esta reao seria, em princpio,

H2O(l)H2(g)+O2(g)

Mas, olhe com ateno: se deixarmos assim, no estaremos obedecendo aos postulados do Dalton. Do modo que est, estamos indicando que, antes da reao, existem dois tomos de hidrognio para cada tomo de oxignio (H2O(l)) e, depois da reao, esta proporo muda para dois tomos de hidrognio para dois tomos de oxignio (H2(g) e O2(g)). Ou seja, surgiu um tomo de oxignio do nada. Ora, de acordo com Dalton, tomos no podem ser destrudos nem criados, eles esto sempre l, se o sistema for fechado. Assim, para que as coisas ocorram de acordo com nossa teoria, a proporo entre os reagentes e produtos deve ser

2H2O(l)2H2(g)+O2(g)

Observe que agora temos 4 tomos de hidrognio para 2 tomos de oxignio, tanto antes como depois da reao. Este processo, a que chamamos de equilibrar a equao, significa apenas que estamos obedecendo lei da conservao da massa. Ou seja, se o modelo atmico de Dalton est correto, ento, na eletrlise da gua devemos obter o dobro de molculas de hidrognio em comparao com as molculas de oxignio. E realmente o que ocorre! Assim, o modelo atmico de Dalton nos leva necessidade de que as equaes qumicas sejam balanceadas, ou seja, o nmero de tomos de um lado da equao (ou seja, nos reagentes), deve ser igual ao nmero de tomos no outro lado (isto , nos produtos). Equaes qumicas balanceadas permitem prever as massas de reagentes necessrias para formar uma massa de determinado produto, nos clculos que chamamos de estequiometria. Isto extremamente importante, inclusive comercialmente, pois podemos prever o quanto devemos dispor de um determinado reagente para obter um determinado produto. Vamos voltar estequiometria adiante. Mas no pense que a teoria atmica de Dalton foi aceita imediatamente. Os mtodos qumicos de anlise, no incio do sculo XIX, ainda no tinham a preciso e exatido que tm hoje, e as substncias disponveis no eram assim to puras. Por isso, alguns qumicos importantes da poca no acreditavam na teoria atmica, apontando que as propores no eram to constantes assim, sem perceberem que

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eram as impurezas ou outros problemas operacionais que muitas vezes faziam com que as propores parecessem variar. Para dizer a verdade, mesmo cem anos depois, j no incio do sculo XX, qumicos importantes como Ostwald (1853-1932), prmio Nobel de Qumica em 1909, ainda no acreditavam nos tomos, achando que a teoria atmica era apenas uma maneira prtica de resolver determinados problemas da Qumica. Mas, desde o trabalho de Dalton, a teoria atmica foi sendo cada vez mais aceita entre a maioria dos qumicos. Contribuiu fortemente para isso o trabalho de Amadeo Avogadro (17761856), que foi divulgado e defendido por Canizzaro (1826 -1910), no primeiro Congresso Internacional de Qumica, em 1860, em Karlsruhe, na Alemanha. Este trabalho relacionava-se s reaes entre gases, que pareciam contrariar a teoria atmica. Por exemplo, vamos ver o que acontece na reao entre o hidrognio e o cloro, ambos gasosos, formando gs clordrico. Pensava-se, inicialmente, que a equao qumica desta reao seria:

H(g)+Cl(g)HCl(g)

Isto , pensava-se que tanto o hidrognio como o cloro eram gases monoatmicos. Voc deve lembrar da lei geral dos gases, PV=nRT, onde P a presso; V, o volume; T, a temperatura, n o nmero de mols do gs e R uma constante. Ela pode ser reescrita como:

V=nRT/P
Se a presso e a temperatura forem mantidas constantes, teremos que o volume proporcional ao nmero de mols, n, como realmente (ver texto teoria cintica). Ento, olhando a equao qumica tal como est, vemos dois mols de reagentes (H e Cl) formariam 1 mol de produto (HCl). Portanto, era de se esperar que, por exemplo, 1 litro de hidrognio reagisse com 1 L de cloro, levando formao de 1 L de HCl (todos gasosos). Mas no o que acontece! Na verdade, formam-se 2 L de HCl! Como explicar? Foi Avogadro quem deu uma boa resposta. Ele admitiu, primeiramente, que os gases eram formados por pequenas partculas, invisveis, em constante movimento, e props que volumes iguais de quaisquer gases contm o mesmo nmero de partculas, desde que estejam todos na mesma presso e temperatura. Ou seja, 1 L de hidrognio conteria o mesmo nmero de partculas que 1 L de cloro, que 1 L de oxignio, e assim por diante, desde que todos nas mesmas presso e temperatura. Veja que, se temos conhecimento da lei geral dos gases, PV=nRT, esta hiptese surge naturalmente, como vimos acima. Mas, mais ainda, para explicar as relaes de volume das reaes entre os gases, props que o gs hidrognio, ao invs de ser formado por tomos de hidrognio isolados, era, sim, formado por

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tomos de hidrognio, mas ligados dois a dois, formando partculas diatmicas do tipo H-H, ou H2. O mesmo era vlido para o cloro. Assim, a reao entre os dois gases deveria ser escrita como:

H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)

Veja que, neste caso, 1 L de hidrognio conteria n partculas molculas de H2, assim como 1 Lde cloro conteria tambm n molculas de Cl2, e a reao formaria 2 n molculas de HCl. Deste modo, 1 L do hidrognio reage com 1 L do cloro, formando 2 litros (2n) de HCl, tal como realmente observado. Assim, Avogadro introduziu o conceito de molcula, s que cedo demais (1811). Graas a seu discpulo Canizzaro, houve, no Congresso de Karlsruhe, ateno para as ideias de Avogadro que, alm de resolver o impasse dos volumes envolvidos nas reaes entre gases, ofereceu um novo conceito, o de molculas, como chamamos estas partculas atmicas associadas. Outro desenvolvimento importante que utilizava da existncia de tomos foi a prpria teoria cintica dos gases, que conseguia explicar o comportamento dos gases, admitindo que eles fossem formados por partculas infinitesimais, com massa e movimento constante. Naturalmente, estas partculas eram as mesmas molculas propostas por Avogadro, molculas estas formadas por tomos. E lembre-se que Mendeleiev (1834-1907) props sua tabela peridica, com a qual conseguiu prever, com incrvel preciso, as propriedades dos elementos, baseando-se nas massas atmicas, ou seja, ele tambm partiu da premissa de que a matria era realmente formada por tomos que tinham massas definidas e que as reaes qumicas eram resultado de combinaes desses tomos, conforme discutido acima. Ou seja, o sucesso da tabela peridica tambm foi o sucesso da teoria atmica de Dalton. Assim, l pelo fim do sculo XIX, a grande maioria dos cientistas estava convencida de que a matria era mesmo formada por tomos, como proposto por Dalton. Tinha sido possvel medir a massa relativa dos tomos associados a cada um dos elementos, sabendo-se que o hidrognio era o elemento mais leve. Foram descobertas as frmulas de grande parte das substncias, e os clculos estequiomtricos previam, com grande preciso, as massas de reagentes necessrias para se obter uma dada massa de um determinado produto. Ou seja, um grande avano em termos de Qumica. Todos (exceto alguns poucos recalcitrantes) estavam muito felizes com a teoria atmica. A Qumica havia, ao longo de cem anos, se livrado de vez dos fluidos, humores, flogistos e calricos, de influncia alqumica, e se tornado uma cincia com base material definida e capaz de previses quantitativas precisas. Imaginem, ento, quando depois deste esforo todo, algumas cientistas comearam a desconfiar que o tomo era...divisvel! Esta histria est bem contada no texto Teoria Atmica mas, de um modo resumido, essas dvidas de que o tomo era divisvel comearam com as experincias das ampolas, que

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revelaram o que passou a se chamar de raios catdicos. Em ampolas de vidro, onde se fazia vcuo, eram colocados dois eletrodos, um catodo e um anodo, aos quais se aplicava uma grande diferena de potencial. Se o vcuo e a diferena de potencial eram suficientemente altos, observava-se que surgiam raios, que partiam do catodo em direo ao anodo. Vrios experimentos foram realizados (ver o texto teoria atmica), sendo ento verificado que esses raios eram formados por partculas materiais e que tinham carga negativa. Mas, o mais importante para ns aqui era a seguinte observao: independentemente do material do catodo, os raios catdicos tinham sempre as mesmas propriedades. Imagine s: raios catdicos originados de catodos de alumnio, de ferro, de cobre, tinham todos as mesmas propriedades. Em 1895, em um experimento controlado com essas ampolas, J. J. Thomson (1856-1940) determinou que a massa das partculas que formavam estes raios catdicos devia ser bem menor do que a massa do tomo mais leve, o hidrognio, cerca de 2000 vezes menor! As partculas que formavam os raios catdicos foram ento chamadas de eltrons. Ora, partculas 2.000 vezes mais leves que o tomo mais leve, e que advinham de eletrodos formados por diferentes materiais. A que concluso poder-se-ia chegar? S uma: que estas partculas faziam parte da composio da matria, de todo tipo de matria, e que, como a matria era formada por tomos, estas partculas deveriam fazer parte dos tomos. Ou seja, os tomos no eram mais indivisveis. Mas, seja como for, essas partculas tinham uma massa muito pequena, e os tomos, mesmo que perdessem ou ganhassem estas partculas, no mudavam muito sua massa, e as concluses do modelo atmico de Dalton no eram afetadas significativamente. Thomson sugeriu que os eltrons estavam encravados no tomo como passas encravadas em um bolo. Os eltrons seriam negativos e o restante do bolo, positivo, de modo que o conjunto era neutro. Este foi o modelo do bolo de passas. Mas, alguns anos depois, em 1905, Rutherford (1871-1937) realizou, junto com seu estudante Marsden (1889-1970), a famosa experincia em que bombardeia folhas de ouro bem finas com partculas alfa. Os resultados mostraram (ver de novo o texto Teoria atmica) que a maior parte da matria nos tomos concentrava-se em um ncleo positivo, e a sada foi admitir um modelo atmico, onde havia um ncleo positivo, contendo a maior parte da massa do tomo, e os eltrons, bem mais leves, orbitavam em torno deste ncleo, como planetas em torno do Sol. Bem, no o objetivo do presente texto entrar em detalhes profundos sobre a evoluo do modelo atmico, que pode ser encontrado no texto de teoria atmica, mas apenas chegar mesmo at aqui, um modelo atmico onde os tomos apresentam uma estrutura, com a massa concentrada em um ncleo positivo, cercado por uma eletrosfera negativa, para, a partir dele, mostrarmos como entendemos hoje, o que se passa em uma reao qumica.

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1.2) Olhando uma reao qumica bem de perto Para isso, vamos voltar gua, mas agora no mais sua decomposio, mas sua sntese, a partir do hidrognio e oxignio, cuja equao qumica seria ento:

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2H2(g)+O2(g)2H2O(g)

Faamos um experimento imaginrio: colocamos em uma garrafa, suficientemente rgida, os gases hidrognio e oxignio nas propores corretas, conforme mostrada pela equao. Se pudssemos enxergar em nvel microscpico, veramos molculas de hidrognio, H2, e molculas de oxignio, O2, deslocando-se em alta velocidade, chocando-se contra as paredes do recipiente e chocando-se entre si. As molculas de hidrognio e oxignio se aproximam, e colidem, mas como ambas tem uma camada negativa externa (a eletrosfera), estas eletrosferas se repelem (ambas so negativas) e as molculas se afastam. Ou seja, nada acontece, as molculas se preservam. E, se assim deixssemos, as molculas iriam colidir, colidir, colidir, mas nada aconteceria alm das colises. Agora, porm, dentro de nosso recipiente, fazemos passar uma fagulha eltrica. Essa fagulha repassa a algumas molculas de hidrognio e oxignio uma energia extra, e estas molculas comeam a se deslocar com maior velocidade. Elas se chocam com suas vizinhas e, com esta energia extra, os choques levam quebra das ligaes, e formao de tomos livres de hidrognio e oxignio. Se descrevermos o fenmeno na forma de uma equao, teremos:

H2(g)+O2(g)2H(g)+2O(g)(equao1)
Bem, foram formados tomos livres de hidrognio e oxignio (H e O). O que vai acontecer com eles agora? Eles esto em constante movimento, cercados de molculas de H2 e O2, tambm em movimento. Naturalmente, vo se chocar com estas molculas. Vemos o que ocorre quando um tomo livre de oxignio (O) choca-se com uma molcula de H2: h a formao de gua. A equao qumica para esta transformao dada por:

H2(g)+O(g)H2O(g)(equao2)

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Esta reao libera energia (pois se forma uma ligao qumica a mais; compare o nmero de ligaes qumicas antes e depois desta reao), que repassada s molculas em torno na forma de calor, isto , as molculas em torno aumentam sua energia cintica, o que causa o aparecimento de mais molculas suficientemente energticas para que os choques entre si levem ao rompimento das ligaes, formando mais tomos livres (eq 1). Estes novos tomos livres, por sua vez, reagem com outras molculas, formando, no caso, mais gua (eq 2), o que libera mais calor, mais tomos livres so formados (eq 1), que reagem formando mais molculas de gua (eq 2) e a coisa continua assim, at que, nesse caso, todo o H2 e o O2 tenham se transformado em H2O. Ou seja, a reao precisa de uma energia inicial (a fagulha) mas, uma vez que ela comea, ela prpria libera a energia suficiente para que se formem novas molculas com energia extra que vo dar continuidade a reao. Em sntese, no exemplo mostrado a reao qumica ocorreu quando molculas dos reagentes se chocaram, com quebra de suas ligaes e outros choques levaram a formao de novas ligaes, isto , a formao de novas molculas, isto , dos produtos. Esta uma boa viso geral do que uma reao qumica.

1.3) Olhando de perto tambm a energia de ativao e a catlise A energia necessria para iniciar a reao chamada energia de ativao, um nome bem apropriado, no ? Vamos investigar um pouco mais esse conceito, o de energia de ativao: a combusto da madeira uma reao qumica que ocorre espontaneamente, ou seja, uma vez iniciada, ela segue adiante sem que seja necessrio continuar dando energia ao sistema. Mas ela precisa de uma energia de ativao: preciso a energia de uma chama j acesa, por exemplo, para que a madeira comece a pegar fogo. Ou seja, a madeira no est a pegando fogo toda hora, indistintamente. preciso alguma energia para inici-la. Que bom que assim, pois, se assim no fosse, ns mesmos, que somos feitos de matria combustvel, de repente comearamos a pegar fogo...Ou seja, uma reao espontnea se ela consegue seguir sozinha, uma vez iniciada. Mas, mesmo reaes espontneas precisam de uma energia para come-las: a energia de ativao. Por que a necessidade desta energia de ativao? Observe que, no nosso exemplo da formao da gua, a energia inicial dada (a fagulha), permitiu que algumas molculas ganhassem energia suficiente para que causassem choques que levassem quebra de ligaes. E isso mesmo, a energia de ativao aquela energia necessria para quebrar as primeiras ligaes qumicas dos reagentes, o que vir a permitir que novas ligaes se formem. Algumas reaes tm energias de ativao to pequenas, que parecem no ter energia de ativao. Quando jogamos um comprimido de vitamina C efervescente em um copo dgua, h uma reao imediata. No parece haver necessidade de uma energia de ativao. Mas, no se engane: o copo de gua est a certa temperatura, a temperatura ambiente, e a agitao das molculas nesta temperatura j suficiente dar a energia de ativao necessria para iniciar a reao. Outras reaes tm energias de

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ativao to grandes, que nem parecem possveis. o caso da sntese da amnia, a partir do nitrognio (N2) e do hidrognio (H2). Por causa de sua alta energia de ativao, so necessrias temperaturas muito altas. Isso se d porque, como vimos, antes de formarem as novas ligaes relativas aos produtos (no caso, NH3), necessrio quebrar as ligaes originais (no caso, N2 e H2). O nitrognio (N2) tem uma ligao tripla entre os dois tomos de nitrognio (NN), o que torna esta molcula extremamente estvel (ou seja, difcil de ter sua ligao rompida). Da, a necessidade de temperaturas muito altas, para que a reao possa se iniciar. Essas altas temperaturas so at possveis de serem alcanadas no laboratrio, mas tornariam a sntese comercial impossvel, pelo gasto de energia para alcan-las e pela inexistncia de materiais acessveis que resistam a elas, com os quais possam ser construdos os reatores. Isto significa que, em muitos casos como este, temos que procurar um meio de diminuir a energia de ativao para torn-la vivel. Ou seja, procurar um meio que facilitasse o rompimento das ligaes originais, diminuindo a energia de ativao. Estas substncias que, por diminurem a energia de ativao das reaes as facilitam so chamadas de catalisadores! Os catalisadores atuam de vrios modos para baixar a energia de ativao. Vamos explorar dois casos importantes. Um na chamada reao de saturao, uma reao importantssima na indstria do petrleo e de alimentos (voc lembra das gorduras saturadas?). Vrios compostos orgnicos tm ligaes duplas entre tomos de carbono, e nas reaes de saturao o hidrognio gasoso (H2) reage com estas ligaes duplas, e tomos de hidrognio so adicionados ao composto. Para exemplificar, vamos olhar o que acontece com o mais simples composto de carbono com ligaes duplas: o eteno (C2H4, ou, deixando claro onde est a ligao dupla, H2C=CH2). Em sua reao de saturao, o eteno reage com o hidrognio, formando etano:

H2C=CH2(g) + H2(g) H3C-CH3(g)

Ou seja, a molcula de hidrognio (H2) se quebra, e cada um dos hidrognios se liga a cada um dos carbonos do eteno. Ento veja que, de novo, o passo inicial romper a ligao entre os dois tomos do hidrognio molecular (H2), para o que se precisa de energia - a energia de ativao. Se, tivermos a presena de uma substncia que enfraquea a ligao entre os dois tomos de hidrognio na molcula H2, a reao vai ser favorecida, pois sua energia de ativao diminuir. Esse efeito pode ser alcanado pela adio de nquel metlico em p ao meio reacional. Veja na Figura 8a: duas molculas, eteno (H2C=CH2) e hidrognio (H2) se aproximam. Elas vo se chocar, e se o choque for energtico o suficiente haver a reao. Ou seja, a energia cintica envolvida no choque tem que ser suficiente para quebrar a ligao H-H da molcula H2, para que depois se possam formar as novas ligaes C-H. Na Figura 8b, a reao ocorre na presena do catalisador. Veja que a molcula de H2 agora est sobre a superfcie do catalisador (nquel), e seus tomos interagem com os tomos de nquel. Esta interao faz com que a ligao entre os dois tomos de hidrognio enfraquea um pouco. Assim, o choque de uma molcula

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de eteno contra esta molcula de H2, presa superfcie do nquel, vai ter mais chance de levar a uma reao, ou seja, de ser efetivo.

Figura 3

Da que entendemos tambm porque importante pulverizar o nquel em sua ao como catalisador: quanto mais pulverizado ele estiver, maior ser a superfcie de nquel exposta (pense nisto), mais molculas de H2 estaro ligadas a ele, aumentando a chance de choques efetivos. Veja, tambm, que o catalisador substitui o aumento de temperatura: aumentar a temperatura seria uma possibilidade de aumentar a frequncia de choques efetivos, mesmo na ausncia de catalisador. Entretanto, o catalisador aumenta o nmero de choques efetivos, sem necessitar do aumento de temperatura. E o resultado do aumento do nmero de choques efetivos aumentar a velocidade de reao. Em resumo, o catalisador, ao diminuir a energia de ativao, aumenta a velocidade da reao. O mesmo efeito eventualmente poderia ser alcanado pelo aumento de temperatura, mas a custo energtico maior, s vezes, proibitivamente maior. No caso da sntese da amnia, uma sntese industrialmente muito importante, pois a base de toda a indstria de fertilizantes, sem o uso de catalisadores, ela no seria economicamente vivel. Na verdade, o mecanismo da reao entre o eteno e o hidrognio sem catalisadores um pouco mais complexo, mas no o caso de discuti-lo aqui.

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Outra forma de catalisadores aumentarem a frequncia de choques efetivos (isto , aqueles choques entre as molculas que realmente levam reao), permitir um melhor alinhamento das molculas. Nosso exemplo agora o conversor cataltico existente no escapamento dos automveis. Ele formado por uma mistura de metais, como platina, paldio e rdio. O objetivo do conversor, entre outros, evitar a emisso pelos automveis de xido ntrico, NO, prejudicial ao ambiente. Como o NO formado? Bem, o motor do automvel funciona com um combustvel (gasolina, lcool, diesel), que queima dentro dos seus cilindros. Esta queima realizada injetando-se, alm do combustvel, ar no motor. O oxignio do ar usado, ento, para reagir com o combustvel, formando gs carbnico (CO2) e gua (H2O), e liberando energia. Para o lcool (CH3CH2OH), teramos (veja que a equao no est balanceada):

CH3CH2OH(l)+O2(g)CO2(g)+H2O(g)+energia
Como nem sempre a queima to completa assim, forma-se tambm algum monxido de carbono:

CH3CH2OH(l)+O2(g)CO(g)+H2O(g)

Acontece que o ar tambm tem nitrognio (N2). Este nitrognio tambm entra nos cilindros do motor e, l dentro, como as presses e temperaturas so muito altas, algum nitrognio termina por reagir com o oxignio (ambos do ar), formando NO:

N2(g)+O2(g)NO(g)

Portanto, os gases de exausto so formados por uma mistura de vapor dgua, dixido de carbono (CO2), monxido de carbono (CO), e algum NO (tem tambm outros gases, mas fiquemos nestes, por aqui). Este NO prejudicial ao meio ambiente, e deve-se evitar que ele alcance a atmosfera. Assim, em algum ponto do coletor de exausto (tubo por onde saem os gases de queima do motor) soldado um recipiente metlico, contendo platina, rdio e paldio no seu interior, na forma de bolinhas ou formando minidutos, como uma colmeia (pense na superfcie de contato...), conforme mostrado na Figura 9. Os gases de exausto, ao passarem pelo conversor cataltico, sofrem a ao cataltica dos metais. E como se d esta ao cataltica?

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A Figura 4 procura mostrar o mecanismo de funcionamento do conversor cataltico em nvel molecular. O que se deseja que a molcula de NO volte a ser N2 e O2, isto , a reao inversa de sua formao. O catalisador provavelmente age alinhando as molculas de NO lado a lado, de modo que os tomos de nitrognio de duas molculas fiquem mais prximos entre si, assim como os de oxignio. Assim alinhados fica mais fcil a reao de transformao do NO em N2 e O2!

Figura 4: Esquema do mecanismo de converso do NO(g) em O2(g) e N2(g) em um conversor cataltico.

O conversor cataltico no apenas ajuda na reconverso do NO em N2 e O2, como tambm na converso do monxido de carbono (CO) ou outro produto de combusto incompleta (HC, na Figura 9, em gs carbnico (CO2). Veja (Figura 9) que o conversor colocado logo aps a sada dos gases do motor, onde eles ainda esto quentes, o suficiente para que o processo se d com bom rendimento. Isto , o posicionamento do conversor cataltico importante, pois nesta posio, os gases passaro por ele ainda quentes, melhorando o rendimento da converso. H vrios exemplos de catalisadores, inclusive na natureza. Especialmente importantes so as enzimas existentes em todos os organismos vivos, que tambm agem alinhando as molculas que vo reagir, de modo que as reaes ocorram mais facilmente.

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2) Reaes qumicas e equilbrio qumico


Outro conceito importante, associado s reaes qumicas, o de equilbrio. Muitas vezes aprendemos que existem reaes qumicas reversveis e irreversveis, como se algumas reaes qumicas conseguissem ir at o fim e outras no. Na verdade, o que ocorre mais sutil. Para comear, vamos examinar o que se passa quando fazemos alguns experimentos com um frasco cheio de um gs marrom, chamado dixido de nitrognio, NO2. Este um gs marrom, que pode ser formado quando, por exemplo, se reage cido ntrico com cobre metlico. Vamos produzir este gs, realizando a reao em um balo com uma sada lateral, recolhendo o NO2 (g) em uma garrafa, e retirando-o em parte da garrafa com uma seringa, como mostrado na Figura 5.

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Figura 5: Produo e recolhimento do xido nitroso, NO2.

De posse do gs dentro da seringa, fechamos a sua entrada, e (i) observamos a cor marrom do gs dentro da seringa: ela no varia com o tempo. Agora, passamos a fazer alguns testes interessantes: (ii) mergulhar a seringa contendo o gs em gua fria: a cor marrom do gs ir esmaecendo e at desaparece, dependendo de quo fria esteja a gua. Se retirarmos a seringa da gua fria, e deixarmos reaquecer, ele volta, pouco a pouco, a recuperar a cor marrom; (iii) vamos, agora, comprimir o mbolo da seringa: tambm veramos a cor marrom ir esmaecendo, at sumir. Descomprimindo o mbolo, ar cor marrom voltaria, com a intensidade anterior. Vamos, agora, tentar organizar nossa informao:

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(i)

Inicialmente, temos uma seringa contendo um gs de cor marrom; esta cor no varia com o

tempo. Como a cor associada presena do gs (NO2), o fato de a cor no variar com tempo significa que a sua concentrao no est variando com o tempo. (ii) Ao resfriarmos o gs, a cor esmaeceu, o que significa que a concentrao de NO2 diminuiu, isto , ele se transformou em outra coisa. Ao aquecermos de volta, o retorno da intensidade da cor mostra que o NO2 reapareceu; voltando temperatura inicial, a intensidade da cor volta a ser a mesma, isto , a concentrao do NO2 volta a ser a mesma. (iii) Se pressionarmos o mbolo, a cor tende a desaparecer; se relaxarmos a presso, a cor volta; ou seja, diminuindo o volume, o NO2 desaparece; fazendo o mbolo retornar posio anterior, a cor (isto , o NO2) reaparece.

Fica claro que a temperatura e o volume parecem influir na existncia ou no do NO2 dentro da seringa. E, para tornar as coisas mais estranhas, todas estas transformaes parecem desobedecer a lei dos gases! Como assim? Voc deve se lembrar que, quando diminumos o volume no qual o gs est contido, a presso deve aumentar. a lei de Boyle, que diz que PV=constante, ou seja, se diminumos V, P aumenta, de modo que o produto PV permanece constante. Esta lei est bem discutida no texto de teoria cintica. Mas, no caso da nossa experincia aqui, se estivssemos medindo a presso dentro da seringa, amos notar que, ao diminuirmos o volume (V), a presso (P) no aumentaria na proporo esperada. Por exemplo, se diminussemos o volume metade, a presso no iria dobrar. Como o experimento est sendo feito temperatura constante, s nos resta uma explicao: na experincia, ao diminuirmos o volume, a presso no est aumentando na proporo esperada porque o nmero de mols de gs dentro do recipiente est diminuindo! Lembre-se que PV = nRT, e como T est constante, o nico jeito de explicarmos que levando o volume V metade, a presso (P) no dobra, admitirmos que n tambm diminuiu! Mas o que quer dizer n, o nmero de mols estar diminuindo? O gs est escapando? No, porque j discutimos que nosso sistema fechado, no entra nem sai nada (fechamos a ponta da seringa, lembra?). Ou seja, parece mesmo que o NO2, ao empurramos o mbolo, vai desaparecendo...e quando relaxamos a presso, ele volta! Mas ele no pode desaparecer. J aprendemos tambm que os tomos so indestrutveis, e a matria no pode simplesmente desaparecer e reaparecer...em um sistema fechado. Logo, s nos resta uma sada: tanto a diminuio da temperatura como a diminuio do volume esto levando o NO2 a se transformar em outra coisa, de tal modo que o nmero de molculas diminui! E, esta outra coisa s pode envolver tomos de N e O, que so os tomos que formam a molcula de NO2, os nicos presentes no sistema, e os tomos so indestrutveis... Olhando agora para a estrutura eletrnica do NO2, vemos que uma molcula com uma caracterstica incomum: ela tem um nmero impar de eltrons! Ou seja, um dos eltrons est

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desemparelhado. Poderamos representar a molcula como NO2, onde simboliza o eltron desemparelhado. Se duas molculas de NO2 se aproximam, bem que seria possvel que esses eltrons desemparelhados se emparelhassem, formando uma nova molcula, juno de duas molculas de NO2:

NO2+NO2NO2NO2.
Esta nova molcula teria a frmula N2O4, sendo um dmero da molcula de NO2. Finalmente, essa transformao pode ser descrita como

2NO2(g)(marrom)N2O4(g)(incolor)
Veja que o que escrevemos est de acordo com os fatos observados: so duas molculas de NO2 a se transformar em uma N2O4. Isso significa que uma transformao que diminui o nmero de molculas dentro do recipiente, tal como esperado. Assim, quando foramos o volume ocupado pelo gs a ser menor, a presso no aumenta como era de se esperar, porque o nmero de molculas diminui, uma vez que duas molculas de NO2 se transformam em uma molcula de N2O4! Mas, ao mesmo tempo, quando a presso sobre o gs relaxada, as molculas de NO2 voltam a se formar:

N2O4(incolor)2NO2(g)(marrom)
Isto , dependendo das condies (maior ou menor presso, maior ou menor temperatura), a reao pode tender para um lado ou outro. Outra maneira ento de equacionar o fenmeno seria, ento:

2NO2(g)(marrom) N2O4(g)(incolor)
Isto , temos uma situao em que tanto molculas de NO2 podem formar molculas de N2O4 como molculas de N2O4 podem se decompor em NO2, o que indicado pela seta dupla, cada seta apontando para direes opostas. O mesmo ocorreu com a variao de temperatura: em baixas temperaturas, a cor

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sumiu porque molculas de NO2(g) (marrom) se transformaram em N2O4(g) (incolor)! Aumentando a temperatura ao seu valor inicial, d-se o processo inverso. Assim, parece que podemos brincar de formar e decompor o NO2 e o N2O4(g)! Como explicar isso? Explicamos pelo equilbrio dinmico, que onde queremos chegar: Primeiro, lembre-se que estes gases so formados por molculas, muitas milhes, bilhes, infinitilhes de molculas em constante movimento, em todas as direes. Posto isso, agora vem a novidade: mesmo inicialmente, quando observvamos que no havia mudana de cor e tudo parecia esttico, h mudanas! Molculas de NO2 esto constantemente se associando, formando N2O4, e as molculas de N2O4 esto constantemente se decompondo em NO2. S que, se no variarmos nem temperatura e nem presso, o nmero de molculas de N2O4 que se forma igual ao nmero de molculas que se decompe. O resultado que no h mudana lquida nenhuma; e, como as molculas so em nmero muito grande e infinitamente pequenas, ento, macroscopicamente, no vemos qualquer mudana individual das molculas, e a aparncia macroscpica do conjunto como um todo (cor marrom do gs dentro da seringa) permanece a mesma. Este sistema dito em equilbrio dinmico: ou seja, um sistema em que mudanas ocorrem permanentemente, mas elas se anulam e, no todo, como se o sistema permanecesse o mesmo. Expressamos esta situao como:

2NO2(g)(marrom) N2O4(g)(incolor)
E como explicar o efeito observado da temperatura e da presso? Quando diminumos a temperatura, a velocidade mdia das molculas diminui, e a proporo de choques que so efetivos para causar uma reao qumica tambm diminui. O resultado que nessas temperaturas mais baixas diminui o nmero de choques energticos, o suficiente para romper a ligao NO2-NO2 da molcula de N2O4, a reao no sentido da esquerda fica mais difcil de acontecer, e menos molculas de N2O4 se decompem. O resultado que temos uma situao em que o nmero de molculas de NO2 diminuir, enquanto o de N2O4 aumentar. Em outras palavras, o equilbrio se desloca para a direita. Mas sempre haver alguns choques que sero efetivos, e sempre algum N2O4 vai se decompor em NO2, s que com menor chance de isso acontecer. O resultado que, em menor temperatura, a proporo de molculas de N2O4 existentes em um dado momento vai aumentar (e a de NO2, diminuir, claro!). Porm, se aumentarmos a temperatura, a energia cintica das molculas volta a aumentar, os choques capazes de quebrar a ligao do dmero sero mais frequentes, e um maior nmero de molculas de NO2 ser formado, com o N2O4 diminuindo. Se voltarmos temperatura original, voltaremos s propores originais de NO2 e N2O4.

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E, como explicar o efeito da presso? Da mesma forma, baseando-nos na teoria cintica: se foramos o volume a diminuir, estaremos aumentando a frequncia dos choques entre as molculas, mas sem aumentar a energia cintica dessas molculas (no estamos mantendo a temperatura constante?). Isto vai fazer com que mais molculas de NO2 se encontrem com mais frequncia e possam formar mais dmero. Portanto, teremos um aumento do nmero de molculas dmeras (N2O4) e uma diminuio do NO2. Se voltarmos ao volume inicial, a situao se recompe, ou seja, as propores voltam a ser exatamente as que eram. Um sistema em equilbrio dinmico pode ser perturbado pelo aumento ou diminuio de presso ou pelo aumento ou diminuio de temperatura. Mas, voltando-se situao original de temperatura e presso, o sistema volta tambm situao original. Outra coisa interessante que, mesmo com tanto caos envolvido (molculas para l e para c, formando-se e decompondo-se), h uma grande ordem, e esta ordem expressa pela constante de equilbrio. Em uma dada presso e temperatura, no importando a massa total que voc tenha dentro do sistema, haver sempre uma relao constante entre as concentraes das substncias em equilbrio. No nosso caso, [N2O4]/[NO2]2 ser sempre constante. Por exemplo, se colocarmos 0,01 mol de NO2 na seringa, a uma dada presso e temperatura, algum N2O4 ser formado. Se esperarmos para o sistema alcanar o equilbrio (o que poder ser caracterizado, no caso, pela constncia da cor marrom), e ento medirmos as concentraes de N2O4 ([N2O4]) e de NO2 ([NO2]), acharemos um certo valor para a relao Q = [N2O4]/[NO2]2. Se agora injetarmos no sistema mais NO2 no sistema, a sua concentrao vai subir momentaneamente, mais depois ir caindo, at alcanar um valor tal que a relao Q = [N2O4]/[NO2]2 volte ao mesmo valor de antes (veja que, quando injetamos o NO2, o valor da relao momentaneamente diminui). E assim por diante: em mesmas presso e temperatura, a relao [N2O4]/[NO2]2 ter sempre o mesmo valor, no importa se partimos s do NO2, s de N2O4 ou de qualquer proporo entre eles. A Figura 6 ilustra o que estamos discutindo. A posio do equilbrio a mesma, ou melhor, sempre tal que a [N2O4]/[NO2]2 tem o mesmo valor, desde que no estejamos variando a temperatura.

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Figura 6: Evoluo das concentraes de NO2 e N2O4 ao longo de um experimento de estudo do equilbrio (todas as substncias no estado gasoso): (a) no incio, adiciona-se apenas NO2 ao frasco: a concentrao de NO2 tem certo valor e a de N2O4 zero; (b) o equilbrio desloca-se no sentido da formao de N2O4, e a sua concentrao aumenta, enquanto a de NO2 diminui concomitantemente; (c) o sistema alcana o equilbrio, no h mais variao das concentraes com o tempo, passando o NO2 a ter uma concentrao igual a [NO2]1 e o N2O4 uma concentrao igual a [N2O4]1; (d) mais NO2 introduzido no sistema, sua concentrao sobe, e o sistema sai momentaneamente do equilbrio; (e) o equilbrio desloca-se novamente no sentido da formao de N2O4, e a concentrao de NO2 cai concomitantemente; (f) o sistema alcana uma nova posio de equilbrio, no h novamente variao das concentraes com o tempo, mas agora a concentrao de NO2 passa a ser [NO2]2 e a do N2O4 igual a [N2O4]2.

No exemplo que acabamos de discutir, tomamos a reao 2 NO2(g) N2O4(g) como exemplo. Mas equilbrios dinmicos ocorrem em todo sistema qumico fechado: transformaes acontecendo em nvel molecular, mas imperceptveis, pois elas se anulam no balano final, em nvel macroscpico. O equilbrio pode ser perturbado, seja por introduzirmos mais reagentes no sistema, ou se fizermos variar a presso ou a temperatura. A introduo de mais reagentes no sistema perturba o equilbrio, mas o sistema termina por voltar a uma situao onde os valores de concentrao so tais que a constante de equilbrio recuperada. Se fizermos variar a presso ou a temperatura, a posio do equilbrio muda (ou seja, muda a constante). Mas, se voltarmos aos valores de temperatura e presso iniciais, a constante reassume seu valor original. Quem estudou detalhadamente o comportamento de sistemas qumicos em equilbrio foi o fsico-qumico francs, Le Chatelier (1850-1836).

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Existem algumas regras do que vai acontecer quando perturbamos um equilbrio, e que podem ser facilmente entendidas se tivermos a viso microscpica que procuramos desenvolver aqui: (i) Em uma reao, se em um dos lados da reao, temos um maior nmero de mols de produtos gasosos do que do outro, o aumento de presso vai fazer com que o equilbrio se desloque no sentido do menor nmero de mols. Foi o exemplo aqui, onde o aumento de presso fez com que mais N2O4 se formasse, ou seja, deslocamento no sentido de onde se encontra o menor nmero de mols. O aumento da presso gera um deslocamento do equilbrio que, por diminuir o nmero total de molculas, tende a compensar este aumento. O mecanismo j foi explicado. (ii) Quando uma reao exotrmica, a reao no sentido contrrio ser endotrmica; neste caso, o aumento da temperatura faz com que o equilbrio se desloque no sentido da absoro do calor. Vice-versa para a diminuio da temperatura. Foi tambm o que aconteceu no exemplo do equilbrio estudado, j que a formao do N2O4 exotrmica, uma vez que se forma uma ligao que no havia. (iii) Se o equilbrio perturbado pela adio ao sistema de uma das substncias envolvidas no equilbrio, o equilbrio retomado pelo consumo de parte deste excesso, ou seja, o equilbrio se desloca no sentido do consumo do excesso adicionado. Isto fcil de explicar, j que o aumento da concentrao de um dos reagentes aumenta a sua frequncia de choques, aumentando o seu consumo. importante lembrar que a presena de um catalisador faz com que o equilbrio seja alcanado mais rapidamente, mas no muda, por si, a posio de equilbrio. Ou seja, o catalisador no muda a constante de equilbrio.

3) Estado fsico e reaes qumicas


O estado fsico influi na facilidade com que uma substncia reage. Geralmente, corpos slidos so mais difceis de reagir. Isto se deve ao fato de que, uma reao qumica, ser favorecida pelo maior contato entre os reagentes. Os corpos slidos tm pouca superfcie relativa de contato. Por isso, pulverizamos os corpos slidos para faz-los reagir mais rapidamente. Um exemplo bem simples: compare o tempo que leva para dissolver um comprimido de vitamina C em certa quantidade de gua com a dissoluo do mesmo comprimido, mas quebrado em 4 pedaos. O comprimido quebrado dissolve muito mais rapidamente, porque a superfcie de contato entre a gua (um dos reagentes) e o comprimido bem maior (se voc quiser fazer um interessante problema de geometria, calcule a rea total de um comprimido com 2 cm de dimetro e 0,5 cm de espessura; depois, calcule a rea total do mesmo

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comprimido, se ele for quebrado em 4 pedaos iguais). Por isso, se queremos que duas substncias slidas reajam o mais rapidamente possvel, pulverizamos ao mximo estas substncias, e, claro, misturamos muito bem. Um exemplo so os foguetes auxiliares que ajudam a levar o nibus espacial ao espao. Eles contm uma mistura de alumnio e perclorato de amnio pulverizados, fixados em um polmero, que reagem entre si, liberando grande quantidade de energia, ajudando a lanar o nibus espacial. Mas, cuidado, o fato de uma substncia ser slida e no pulverizada no significa que, necessariamente, ela no possa reagir rpida e violentamente. Um exemplo: quando se lana um pedao de sdio slido em um recipiente com gua, observa-se uma reao verdadeiramente explosiva, imediata. Isto ocorre por que a reatividade do sdio com a gua (e no s com a gua) to grande, que mesmo ele estando slido, em um nico pedao, com superfcie de contato relativamente pequena, ele reage rapidamente. Outra maneira de fazer slidos reagirem mais rapidamente entre si transform-los em lquidos, por aquecimento. Como os lquidos se misturam mais efetivamente, normalmente as reaes ocorrem mais facilmente. Assim, por exemplo, obtemos as ligas, que so compostos formados por dois ou mais metais, sendo que os metais devem ser fundidos e seus lquidos misturados. O fato de os reagentes serem lquidos apenas facilita a ocorrncia das reaes. O estado gasoso permite uma maior exposio das molculas uma s outras, o que um fator positivo em relao ocorrncia de reaes. Entretanto, neste estado, as molculas esto relativamente afastadas uma das outras, ou seja, diludas no vazio. Da que o aumento de presso, que equivale a aproximar mais as molculas umas das outras, facilita a ocorrncia da reao, principalmente quando o nmero de mols (de gases) formados for menor que o nmero de mols que reagiu (um dos princpios de Le Chatelier). O aumento de temperatura um fator tambm importante, pois aumenta a probabilidade de choques efetivos entre as molculas dos gases que reagem, pois as molculas de um gs, em maior temperatura, passam a se deslocar mais rapidamente, isto , tm maior energia cintica, e aumenta, ento, a frequencia de choques que envolvem energia suficiente para romper as ligaes qumicas das molculas envolvidas, o que, como j vimos, o primeiro passo para a ocorrncia das reaes. Mas, um conjunto muitssimo importante de reaes qumicas, que inclui aquelas diretamente relacionadas com os sistemas vivos, ocorre em soluo. Uma soluo voc conhece: quando voc dissolve acar em gua ou sal de cozinha em gua, forma-se uma soluo. Para entendermos o que (e como se forma) uma soluo, vamos ficar exatamente nestes dois exemplos. No caso do acar, temos um composto formado por molculas de frmula C12 H22O11. Esta molcula tem uma frmula estrutural conforme mostrada na Figura 7.

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Figura 7: Representaes da molcula de sacarose. Na representao pau e bola ( direita), os tomos de carbono esto em preto, os tomos de oxignio em vermelho e os tomos de hidrognio em branco.

O acar slido formado por essas molculas, agrupadas lado a lado, sendo as molculas mantidas juntas por meio de foras intermoleculares. Estas foras so de natureza eltrica, e no so to intensas quanto as foras que mantm unidos os tomos dentro de uma mesma molcula. Isto , as foras que mantm unidos os tomos de uma mesma molcula so, em geral, muito mais fortes do que as foras intermoleculares, ou seja, aquelas que mantm unidas as molculas umas s outras. E como aparecem as foras intermoleculares? Por exemplo, algumas ligaes dentro de uma molcula podem ser polares, ou seja, o par eletrnico da ligao qumica no distribudo igualmente entre os dois tomos que o compartilham. o caso, por exemplo, das ligaes entre o oxignio e o hidrognio dos grupos O-H existentes na molcula de acar (sacarose). Como o tomo de oxignio muito mais eletronegativo do que o tomo de hidrognio, o par eletrnico mais atrado para o oxignio. Deste modo, embora o conjunto O-H permanea neutro, dentro dele o tomo de oxignio fica mais negativo do que o de hidrognio. Representamos isso atravs do smbolo -, onde o sinal sobre ele indica a carga: + significa uma densidade de carga positiva e , uma densidade de carga negativa. Formam-se, conforme indicado na Figura 8, dipolos (+). Ora, se existem dipolos na molcula, a parte positiva do dipolo de uma molcula atrai a parte negativa do dipolo de outra molcula. Essas atraes entre os dipolos de diferentes molculas ajudam a manter as molculas unidas entre si. Alis, alm da atrao entre os dipolos (interao dipolo-dipolo), h outros tipos de foras intermoleculares, mas que no sero discutidos aqui.

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Figura 8: Molcula de sacarose com destaque para os dipolos entre dois grupos OH (a) e (b) atrao entre os dipolos de duas molculas de sacarose distintas.

Bem, ento j sabemos que o acar formado por molculas de frmula C12 H22 O11, e que estas molculas tm dipolos que as fazem atrair uma s outras, formando o acar slido, um empacotamento destas molculas. Este empacotamento tem at um ordenamento que leva formao de belos cristais de acar. Bem, mas o acar, ao ser misturado com gua, se dissolve. como se ele deixasse de ser slido....E, de certa forma, isso mesmo: o acar dissolve em gua porque, de um modo que vamos ver, a gua consegue separar as molculas de acar umas das outras, e assim separadas elas se misturam gua. Mas, o que acontece, exatamente? Para sabermos, temos que examinar como a estrutura da gua. Ora, a gua, sabemos ser formada por molculas de H2O. Olhando um pouco mais estruturalmente, na molcula de gua cada tomo de oxignio liga-se a dois de hidrognio: H-O-H. Mais ainda: a molcula de gua no linear, mas angular, conforme mostrado na Figura 9. Como j vimos, na ligao O-H, o par de eltrons da ligao est mais prximo do oxignio, formando um dipolo. Ento, a molcula da gua ter dois dipolos, e ela ser uma molcula polar. Tendo dipolos, as molculas iro atrair umas s outras, e esta atrao, com o oxignio de uma das molculas (a parte negativa do dipolo) atraindo um dos hidrognios de outra molcula (a parte positiva do dipolo), conforme mostrado na Figura 9. Isto quer dizer que, se pudssemos enxergar a gua em nvel molecular, no veramos molculas de gua individuais, mas cadeias de molculas de gua, ligadas entre si. Alis, por isso a gua lquida, e no gasosa, e sua frmula deveria ser (H2O)n, com n simbolizando as vrias molculas ligadas entre si.

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Na verdade, estas ligaes entre o oxignio de uma molcula e o hidrognio de outra vai alm de apenas uma atrao eletrosttica entre os dois dipolos, e chamada ponte de hidrognio.

Figura 9: Representaes da molcula de gua (a) mostrando os seus dipolos e (b) as interaes entre os dipolos de molculas diferentes, formando, no caso, pontes de hidrognio. Os tomos de oxignio esto representados como crculos vermelhos e os de hidrognio como crculos brancos.

O que acontece quando o acar slido entra em contato com a gua? Os dipolos da gua vo ser atrados pelos dipolos da molcula de acar! Assim, molculas de gua vo se ligar s molculas de acar, por um lado, mas tambm estaro ligadas a outras molculas de gua. Como as molculas de gua esto em constante movimento, esta energia ser transmitida s molculas de acar, que terminaro por desprender-se do slido. Ao desprenderem-se, sero imediatamente cercadas por mais molculas de gua, atradas pelos dipolos da molcula de acar que passaram a estar expostos. O processo continua ocorrendo com mais molculas de acar, at que todas elas tenham sido separadas e estejam cercadas por molculas de gua. Isto pode ocorrer at certo ponto, ou melhor, at certa concentrao de molculas de acar na gua. A Figura 10 procura ilustrar o processo. Desse modo, podemos visualizar a soluo de acar em gua como molculas de acar isoladas umas das outras, cercadas por molculas de gua, as quais se ligam pelos dipolos. Olhando de outro modo, o acar se dissolveu na gua porque a interao entre molculas de acar e molculas de gua maior do que das molculas de acar entre si. V-se, assim, que uma soluo no formada por molculas do soluto (o acar) apenas dispersas no solvente, isoladas, mas h uma evidente interao entre o soluto e o solvente, que explica o processo de dissoluo.

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A dissoluo do acar em gua representativa da dissoluo de um composto polar (o acar, que polar, pois tem vrios dipolos) por um solvente polar (a gua).

Figura 10: Molculas de sacarose agrupadas, formando o acar slido, com molculas de gua nas proximidades, esquematizando a interface entre o acar slido e o solvente, gua; (b) detalhe de uma possvel interao entre o dipolo da gua e um dipolo do sacarose; (c) molcula de sacarose em soluo, cercada por molculas de gua, com as quais interage. Nas molculas de gua, os tomos de oxignio esto em vermelho, e os de hidrognio, em branco.

Agora podemos entender por que as molculas em soluo tendem a reagir mais facilmente: o processo de dissoluo libera as molculas de sua estrutura slida, que mais compactada, deixando-as mais disponveis para interagir com outras molculas. No caso da dissoluo do sal de cozinha, para entender o processo, temos que nos lembrar que este um composto inico, formado por ons sdio (Na+) e ons cloreto (Cl-).

Voc poder visualizar as figuras do sal de cozinha, cloreto de sdio (NaCl), mostrando os ons sdio (Na+) como bolas azuis e os ons cloreto (Cl-) como bolas verdes em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Halite(Salt)USGOV.jpg e http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Sodium-chloride-3D-ionic.png

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A dissoluo, nesse caso, vai se dar, novamente, pela interao do solvente com o soluto, cloreto de sdio (NaCl), por meio dos dipolos: as molculas de gua orientaro a parte positiva de seu dipolo para os ons negativos (Cl-), e a parte negativa para os ons positivos (Na+). Parte de sua energia cintica ser transferida aos ons, alguns vo se libertar da rede cristalina, sero cercados por molculas de gua com os dipolos devidamente orientados, e assim permanecero em soluo. A Figura 19 mostra o processo. Outra representao do processo de dissoluo do NaCl :

NaCl(s)Na+(aq)+Cl(aq)

Na+(aq) e Cl-(aq) representam os ons solvatados. Assim, quando o NaCl em soluo reage, so seus ons solvatados que esto na verdade reagindo! A dissoluo do NaCl aqui discutida representativa da dissoluo de um slido inico (o NaCl, no caso), em um solvente polar (a gua). Vamos examinar agora a reao do cloreto de sdio (NaCl) com o nitrato de prata (AgNO3), que tambm um slido inico, que se dissolve bem em gua. Primeiro, preparamos uma soluo de NaCl, dissolvendo um pouco de cloreto de sdio slido em gua: NaCl(aq) Na+(aq) + Cl-(aq). Depois, preparamos uma soluo de nitrato de prata, (AgNO3), dissolvendo um pouco deste sal em gua: AgNO3(aq) Ag+(aq) + NO3-(aq). Ao misturarmos as duas solues, teremos, por um breve momento, a seguinte situao:

Na+(aq)+Cl(aq)+Ag+(aq)+NO3(aq).
O que vai ocorrer? A formao de um slido branco que, por anlise, determinado como AgCl! Todo o resto continua em soluo:

Na+(aq)+Cl(aq)+Ag+(aq)+NO3(aq)AgCl(s)+Na+(aq)+NO3(aq)

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Isto , apenas os ons Ag+(aq) e o on Cl-(aq) realmente reagiram, entre si, e os ons

Na+(aq) + NO3-(aq) no

reagiram, em absoluto. Eles so, por isso, chamados de ons espectadores. Assim, quando temos solues inicas, as espcies que reagem (ou no) so os ons. No caso, os ons Ag+(aq) e Cl-(aq) reagiram formando um composto (AgCl) que a gua no consegue solubilizar, e por isso forma-se o slido. Muitas vezes, quando solues inicas so misturadas, nada acontece, porque os ons no formam qualquer composto que a gua no consiga solubilizar, pelo menos nas concentraes alcanadas. o caso, por exemplo, quando misturamos uma soluo de NaNO3 com uma soluo de KCl, j que tanto o NaCl quanto o KNO3 so bem solveis em gua: isto , nenhuma associao dos ons existentes leva formao de compostos insolveis:

Na+(aq)+Cl(aq)+K+(aq)+NO3(aq)nadaocorre
Haveria mais o que falar de solues e solubilidade, mas no objetivo do presente texto. Mais informaes podem ser encontradas no texto Solubilidade. O que quisemos abordar aqui so alguns aspectos das solues que se relacionam com as reaes qumicas.

4) Reaes qumicas e energia


4.1) Entendendo a energia de ligao, para entender porque reaes qumicas podem

liberar ou absorver calor. Imagine um sistema formado por dois tomos de hidrognio, inicialmente infinitamente afastados (Figura 11). Se estiverem infinitamente afastados no h interao, ou seja, no haver entre eles nem foras de repulso nem de atrao, uma vez que voc sabe que essas foras so inversamente proporcionais distncia. Nesta situao, vamos definir que o sistema tem energia potencial zero. Vamos agora aproximando esses dois tomos. medida que isso acontece, a eletrosfera de um tomo (que negativa), atrada pelo ncleo do outro tomo, enquanto os ncleos e as eletrosferas dos dois tomos, respectivamente, se repelem. A resultante dessas interaes, at certa distncia entre os tomos, uma atrao. Como resultado desta atrao, a energia potencial do sistema cai. Porm, se os tomos se aproximam demais, as foras repulsivas se tornam mais intensas, e a energia potencial do sistema aumenta. Assim, existe uma distncia entre os dois tomos em que a energia potencial do sistema mnima, e essa energia chamada de energia de ligao. Por qu? Porque quebrar uma ligao equivale a afastar os tomos infinitamente entre si, e para que isso ocorra temos que dar exatamente aquela quantidade de energia que foi perdida pelo sistema, quando os tomos se

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aproximaram. Ou seja, quebrar a ligao fazer o caminho de volta. Quanto mais energia se precisa fornecer para quebrar uma ligao, maior a energia desta ligao. Por outro lado, quando a ligao se forma, esta energia liberada pelo sistema. Assim, temos: quebrar ligaes qumicas implica em dar energia para o sistema; formar ligaes qumicas implica em o sistema liberar energia.

Figura 11: variao da energia potencial de um sistema formado por dois tomos de hidrognio em funo da distncia entre eles: (1) os tomos esto a grande distncia e no h praticamente interao (atrao ou repulso): a energia potencial do sistema zero; (2) os tomos se aproximam e a resultante das foras de atrao (em verde) e das foras de repulso (em vermelho) uma atrao: a energia do potencial do sistema cai; (3) a uma certa distncia entre eles, a atrao alcana um mximo: a energia potencial do sistema alcana seu valor mnimo; (4) se os tomos so forados a se aproximarem alm desta distncia, a energia potencial do sistema sobe, pois as foras de repulso comeam a aumentar mais intensamente que as de atrao. O presente esquema vale para a formao de ligaes entre quaisquer tomos.


4.2) Entendendo por que uma reao libera ou absorve energia

Agora podemos entender quando uma ligao libera energia: isso ocorre quando os reagentes tm ligaes qumicas mais fracas do que os produtos! O sistema vai precisar receber uma certa quantidade de energia para quebrar as ligaes dos reagentes (a energia de ativao) mas, quando se formarem as ligaes dos produtos, vai liberar mais energia do que recebeu! O resultado final ser a liberao de energia pelo sistema. Um esquema do que ocorre est na Figura 12.

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Figura 12: Variao da entalpia de um sistema contendo metano (CH4) e oxignio (O2), que reagem entre si, formando gs carbnico (CO2) e gua (H2O). O sistema, inicialmente, tem uma certa energia potencial (negativa), em funo das ligaes qumicas existentes; uma fagulha ou descarga eltrica d uma energia extra a algumas molculas de reagentes, o que faz com que consigam ento choques efetivos, isto , choques que levem quebra de suas ligaes. Esta a energia de ativao, Ea. Agora, novas ligaes podero se formar, levando formao dos produtos cujas ligaes so de maior energia. H uma diferena (H) de entalpia entre reagentes e produtos, que o calor liberado na reao. Essas reaes, em que ocorre liberao de calor, chamam-se exotrmicas. O prprio calor liberado na reao serve da energia de ativao para molculas que ainda no reagiram, e a reao segue por si prpria . H algumas reaes (espontneas) nas quais os produtos tm energia de ligao mais fraca do que os reagentes; neste caso, h absoro de calor pelo sistema e as reaes so chamadas de endotrmicas.


Um grfico deste tipo tambm nos permite entender a ao dos catalisadores. J vimos que os catalisadores facilitam o passo inicial das reaes qumicas, qual seja a quebra das ligaes dos reagentes. O resultado disso que, ento, em um grfico como o da Figura 2, a energia de ativao fica menor, tal como mostrado na Figura 13, para a situao II.

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Figura 13: Situao de uma reao endotrmica, na ausncia () e na presena de um catalisador. Em uma reao exotrmica, como a Fig 12, o catalisador tem o mesmo efeito, de baixar a energia de ativao. EaI e EaII so as energias de ativao sem e com catalisador.

4.3) A combusto
Talvez a reao qumica mais fascinante ou mais carregada de simbolismo seja a combusto. O calor liberado na combusto serve, desde tempos imemoriais, para nos aquecer, para fabricar porcelanas, ligas metlicas, ou para cozinhar alimentos. Desde milnios nos reunimos em torno da fogueira, e podemos dizer que a combusto confunde-se com os primrdios da prpria civilizao. Vrios materiais so combustveis: a madeira, o papel, o petrleo e seus derivados, o carvo. Dizemos que vivemos na sociedade do petrleo mas, se formos olhar de outro modo, vivemos na sociedade da combusto: nos primrdios (e ainda hoje), queimamos madeira para nos tornar civilizados. O fogo permitiu que cozinhssemos alimentos, fabricssemos as primeiras ligas, a porcelana e outros materiais, alm de iluminar a noite. Hoje, queimamos combustveis fsseis (carvo, petrleo e seus derivados) para manter nossa civilizao. Queimamos para utilizar a energia liberada para aquecer residncias nos pases mais frios, para movermos nossos automveis e caminhes e, na maioria dos pases, para produzir eletricidade. O Brasil uma das poucas excees, pois aqui a maior parte da eletricidade, domstica ou industrial, produzida a partir de usinas hidreltricas. Mas, nos outros pases, especialmente nos pases mais ricos, as usinas que produzem eletricidade so termoeltricas, ou seja, usinas que produzem eletricidade a partir da energia liberada da queima de combustveis fsseis, principalmente carvo. Vejamos um motor: ele move o automvel que nos transporta ou o caminho (ou o navio) usado no transporte de carga. Se voc colocar um pouco de gasolina ou leo diesel em um pires, e atear fogo (cuidado!) vai observar a queima do combustvel. H liberao de energia, na forma de calor e luz. Bem, um motor uma mquina que consegue, de um modo muito bem bolado, utilizar esta mesma energia

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para realizar movimento. Ou seja, o motor utiliza da energia liberada na combusto para produzir movimento, ou para, se quisermos ser mais exatos, realizar trabalho. Mas o motor no cria energia, apenas transforma uma forma de energia (calor liberado pela reao de combusto do combustvel) em outro tipo de energia (energia cintica). Nenhum motor consegue aproveitar toda a energia liberada na combusto para realizar trabalho, uma parte sempre se perde na forma de calor. Isto , nenhum motor tem 100% de rendimento. Mas, mesmo assim, ele tem um rendimento suficiente para que o mundo ande movido por motores a combusto. Muito se fala em formas alternativas de energia, do uso de energia solar, por exemplo. Mas, ironicamente, a energia liberada na combusto da gasolina ou do diesel tambm, em ltima instncia, energia solar. Como assim? Desde a formao do Sistema Solar, a Terra continuamente irradiada pelo Sol. Chega at ns, todos os dias, uma enorme quantidade de energia vinda do Sol. Uma parte dessa energia (na verdade, uma frao bem pequena), capturada pelas plantas que so capazes de realizar a fotossntese. A fotossntese , na verdade, o contrrio da reao de combusto. Na combusto da madeira, por exemplo, a celulose da madeira (cuja frmula mnima (C6H10O5)n) reage com o oxignio do ar (O2) e se transforma em gs carbnico (CO2) e gua (H2O):

(C6H10O5)n+nO2n(6CO2+5H2O)
Embora esta reao parea complicada, ela se torna mais simples se lembrarmos que a celulose um enorme polmero natural, formado por unidades de glicose (C6H12O6), ligadas umas s outras. Ao ligarem-se umas s outras, h a perda de uma molcula de gua, e assim a frmula mnima da celulose (C6H10O5)n, onde n significa que so muitas (n!) dessas unidades, conforme mostrado na Figura 23. No se fixe muito no balanceamento da equao, apenas perceba que um composto carbnico complexo (a celulose), cheio de ligaes carbono-carbono e carbono-hidrognio, reagiu com o oxignio (do ar, naturalmente), e se transformou em gs carbnico e gua, liberando uma enorme quantidade de energia:

(C6H10O5)n+nO2n(6CO2+5H2O)+energia

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Na fotossntese, temos a reao no sentido inverso, para o que vai ser necessria energia. H a formao de glicose (o monmero), que depois vai ser usado para formar a celulose:

6CO2+12H2O+energiaC6H12O6+O2 nC6H12O6(C6H10O5)n+nH2O
Essa energia, capturada pela clorofila, fornecida pelo Sol, na forma de ftons (luz). Assim, quando queimamos madeira, estamos liberando a energia do Sol, capturada pelo processo de fotossntese. Mesmo a energia que liberamos na queima de combustveis fsseis (como o carvo e os derivados do petrleo) vem do Sol: voc deve lembrar que o petrleo e o carvo foram formados a partir de material vivo, em pocas geologicamente muito antigas. Assim, toda (ou melhor, quase toda) a energia acumulada na Terra vem do Sol, direta ou indiretamente. So excees a energia das mars (que vem da atrao que a Lua exerce sobre a Terra) e a presena de elementos radioativos na crosta da Terra, que gera uma radioatividade natural que tambm ajuda a Terra a manter a sua temperatura atual.


Figura 14: representaes da celulose, mostrando (a) a glicose (b) cadeias com vrias unidades de glicose interligadas e (c) a frmula mnima da celulose.

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4.5) Calculando a energia liberada ou absorvida em uma reao qumica.


possvel medir, em laboratrio, as energias de ligao, a partir da energia utilizada para quebr-las. Desse modo, so disponveis tabelas com estes valores, que podem ser utilizados para calcular a energia liberada ou absorvida por uma reao. Vamos examinar a reao de combusto do metano (CH4), o mais simples hidrocarboneto:

CH4(g)+O2(g)CO2(g)+H2O(g)+energia
O primeiro passo equilibrar a reao, para que saibamos a proporo real dos reagentes e produtos em termos de nmero de mols:

CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)+energia
Observando as frmulas estruturais de cada uma das substncias envolvidas, teremos:


Logo, do lado dos reagentes, temos quatro ligaes C-H no metano e duas ligaes O=O, uma em cada molcula de oxignio; do lado dos produtos, temos duas ligaes C=O (na molcula de gs carbnico) e quatro ligaes O-H, duas em cada molcula de gua. Olhemos agora a Tabela 2, com as energias de ligao:

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Energia(kJmol1) 436 413 391 366 413 348 614

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ReaesQumicas Ligao HH HC HN HO CH CC C=C Ligao CC CN CO OH O=C OO O=O
Tabela 2: Energias de ligao

Energia(kJmol1) 839 308 360 366 805 145 498

Do lado dos reagentes, a energia total de ligao ser 4 x EC-H + 2 x EO=O. Do lado dos produtos, teremos: 2 x EC=O + 4 x EO-H. Olhando na tabela os valores, teremos: Reagentes: 4 x EC-H + 2 x EO=O = 4 x 413 + 2 x 498 = 1653 + 996 = 2649 Produtos: 2 x EC=O + 4 x EO-H = 2 x 805 + 4 x 366 = 1610 + 1464 = 3074 A diferena entre as energias de ligao entre produtos e reagentes 3074-2649 = 425. Isto significa que a queima completa de 1 mol de metano fornece 425 kJ, ou ento, 425 kJ mol-1. Voltando Figura 12, este seria o valor de H!

4.6)

Entalpia e energia

H certa confuso entre estes dois termos: em grficos como o da Figuras 2, no eixo das ordenadas (eixo dos yy), ora aparece um, ora outro. Ora vemos E, ora vemos H. Vamos tentar aqui aclarar um pouco as coisas, embora no seja do nvel deste texto uma discusso mais profunda. Imaginemos um gs perfeito, a zero Kelvin! Ele estar parado, ocupando um volume nulo. Se ele estivesse dentro de uma seringa cujo mbolo deslizasse sem atrito, o mbolo teria deslizado at a parede da seringa...Bem, vamos agora comear a aquecer este gs. Trata-se de um aquecimento em que todo o calor transmitido ao gs, nada se perde. medida que ele recebe calor, no s sua temperatura aumenta, mas ele tambm se expande, empurrando o mbolo da seringa. Digamos que tudo isso se passe presso atmosfrica, ou seja, sobre o mbolo, atue a presso atmosfrica, e o gs, ao se expandir, tem que venc-la. Assim, a energia transmitida pelo aquecimento ao gs usada para duas coisas: aumentar

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a temperatura do gs e faz-lo expandir empurrando o mbolo contra a presso externa. Se o gs passa agora a ocupar um volume V (lembre-se que o volume original dele era zero), o trabalho realizado foi PV. Ento, uma parte da energia dada realizou o trabalho PV, e a outra fez aumentar a energia interna do gs, ou seja, sua temperatura. Da que todo o calor dado a soma da energia associada ao aumento da temperatura do gs (E), com o trabalho realizado quando o gs se expandiu (PV). A esta soma, E+PV, chamamos de entalpia. Ela mede toda a energia recebida pelo sistema, para chegar ao estado de energia que chegou, tenha sido ela usada para aumentar a temperatura ou para realizar algum trabalho. De certo modo, uma medida mais completa do estado de energia de um sistema, pois leva em considerao aquilo que foi gasto, ou recebido, pela realizao de trabalho. Uma vez que em muitas reaes qumicas h variao de volume entre produtos e reagentes, a entalpia deve ser usada na anlise do sistema, pois ela leva em considerao as trocas de energia envolvidas nestas variaes. Por exemplo, reao de decomposio do carbonato de clcio:

CaCO3(s)+energiaCaO+CO2(g)

Temos que a energia dada ao carbonato de clcio, CaCO3(s), no foi usada apenas para quebrar ligaes e liberar o CO2 (veja que, como se trata de uma decomposio, energia foi dada ao sistema). Este CO2, uma vez liberado, tem que se expandir, e usa uma parte da energia dada ao sistema para realizar seu trabalho de expanso. Ento, a variao de entalpia do sistema (H), ou seja, a energia total dada ao sistema (o sistema, no caso, o carbonato de clcio slido, CaCO3(s)), incluir a energia de ligao entre o CaO e o CO2, e o trabalho PV realizado pelo gs, contra a presso externa P. No caso mais comum, a presso externa, a presso atmosfrica. Ento, quando no laboratrio, por exemplo, realizamos uma reao qumica em um bquer, e h liberao de gs, esse gs que vemos borbulhar est se expandindo, empurrando o ar presso atmosfrica ao seu redor. Ou seja, trabalhando contra a presso atmosfrica. o que acontece, por exemplo, quando uma pastilha de vitamina C reage em um copo com gua. Uma situao em que a variao de entalpia iguala-se sempre energia dada ao sistema, acontece quando a reao ocorre em volume constante. Nesse caso, a variao de volume zero, o produto PV zero, e a variao de entalpia igual energia repassada ao sistema. Seria o caso de aquecermos nosso carbonato de clcio (CaCO3(s)) em uma cpsula de ao, onde foi feito o vcuo, sem que o CO2 pudesse aumentar o volume. Ou mesmo dissolver o comprimido de vitamina C em uma garrafa fechada. Naturalmente, a desvantagem de se trabalhar em volume constante que a presso aumenta (cada vez maior nmero de mols de gs, medida que a reao procede), e aumentando a presso o equilbrio tende para o sentido oposto da reao (Lei de Le Chatelier), diminuindo o rendimento da reao.

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4.7) Espontaneidade de uma reao qumica: entropia (ou seja, por que ocorrem reaes endotrmicas)? Usualmente, as reaes qumicas espontneas so exotrmicas. Isto est de acordo com a observao que se faz na natureza de que transformaes espontneas so aquelas que vo do estado de maior energia para o de menor energia potencial. o caso de uma bola descendo a ladeira: l no alto, ela tinha maior energia potencial do que embaixo. Mas, em uma reao qumica, no apenas a energia potencial que conta. Na verdade, em nenhuma transformao s ela que conta. H um outro fator: a entropia. Este no um conceito simples, mas podemos discuti-lo qualitativamente como grau de desordem: quanto maior a desordem de um sistema, maior a sua entropia. Por exemplo, quando nosso sistema slido e ele passa para lquido, o grau de desordem aumenta: no slido as molculas esto ligadas umas s outras, formando sistemas ordenados, empacotados. Quando o slido se liquefaz, a ordenao do slido perdida, as molculas passam a estar mais livres para movimentarem-se em diferentes direes. Se continuamos aquecendo, e o lquido vaporiza-se, ento a entropia do sistema ficar mais alta ainda, pois as molculas de uma gs so quase totalmente livres para se movimentarem em qualquer direo. A gua um excelente exemplo. Veja na Figura 15 a gua no estado slido (gelo) apresenta uma estrutura bem organizada, com as molculas de gua ligadas uma s outras, em uma estrutura hexagonal. Isso acontece por um motivo que voc j sabe: as molculas de gua so polares e formam pontes de hidrognio. medida em que a gua vai resfriando, suas molculas vo perdendo energia cintica, e as foras de atrao entre elas vo dominando cada vez mais, at que, em uma dada temperatura (no ponto de fuso), elas se organizam definitivamente, em funo das pontes de hidrognio, formando a estrutura mostrada na Figura 15.

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Figura 15: estrutura do gelo. Note que, ao alinharem-se em funo das pontes de hidrognio, as molculas de gua terminam formando uma estrutura com canais hexagonais, com bastante espao no seu interior. Esses espaos vazios fazem com que a densidade do gelo seja menor do que a da gua lquida, e o gelo flutua na gua.

J no estado lquido, essa estrutura no existe mais, as molculas esto ligadas umas as outras sim, pelas foras intermoleculares, em cadeias de algumas molculas, que se formam e desfazem continuamente, sem estrutura definida. J no estado gasoso, as molculas de gua no guardam ligaes entre si, movimentando-se livremente no espao. Evidentemente, a desordem (ou seja, a entropia) do sistema aumenta, portanto, na medida em que passamos do estado slido para o lquido e o gasoso. Agora, vejamos um processo simples de reproduzir no laboratrio: a dissoluo de um sal. Vamos dissolver o cloreto de amnio em gua:

NH4Cl(s)NH4+(aq)+Cl(aq)

medida que dissolvemos o sal, notamos que ele dissolve com facilidade (confirmando que um processo espontneo), mas a gua (ou melhor, a soluo) fica mais e mais fria. Ou seja, essa dissoluo um processo endotrmico! A temperatura da soluo desce porque o processo, sendo endotrmico, retira calor da gua. Mas, ao mesmo tempo, observe que a desordem (entropia) tambm aumenta, pois o grau de desordem do sal dissolvido sempre maior que do sal slido.

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Assim, se no processo h absoro de calor, h tambm aumento de entropia e, neste caso, o aumento de entropia suficiente para compensar o aumento de energia interna, ou de entalpia. Ento, podemos dizer que nas reaes endotrmicas espontneas, o aumento de energia ocasionado pela absoro de calor compensado pelo aumento de entropia. possvel prever se uma reao ocorrer ou no, fazendo-se uma anlise da variao de entalpia e de entropia do sistema: se a reao exotrmica e a entropia aumenta, a reao ser espontnea. Se a reao endotrmica e a entropia diminui, a reao no ser espontnea. Se a reao exotrmica, mas a entropia diminui, ou vice versa, a depender do valor relativo da variao de uma e outra. Usualmente, nas reaes qumicas, as variaes de entalpia envolvem uma quantidade de energia bem maior que a variao de entropia e, por isso, a variao de entalpia , na maior parte dos casos, o fator determinante para definir a espontaneidade das reaes. Por isso, a maioria das reaes espontneas so exotrmicas, e as reaes endotrmicas, mais raras, so aquelas em que a variao de entalpia relativamente pequena, ou seja, a quebra e formao de ligaes envolvem ligaes no muito fortes. Mas, cuidado, tal como j vimos, no podemos esquecer dos fatores que influem no equilbrio, como presso e temperatura, e assim, uma reao que espontnea em um certo sentido numa dada presso e temperatura, pode ser espontnea no sentido oposto em outra presso e temperatura.

4.7) A entropia sempre aumenta Talvez voc j tenha escutado a frase a entropia de Universo sempre aumenta. Isso verdade, e uma formulao sinttica do Segundo Princpio da Termodinmica. Mas, se a entropia sempre aumenta, como pode haver reaes onde a entropia diminui? Leia a frase com cuidado: a entropia que sempre aumenta a do Universo, no a do sistema. Se analisarmos tudo, o sistema em estudo e as suas vizinhanas, veremos que, mesmo que a entropia do sistema em estudo diminua, o aumento de entropia nas vizinhanas compensa esta diminuio de entropia do sistema. H inmeros exemplos de processos espontneos em que a entropia parece diminuir (ou seja, a ordem parece aumentar). A formao de gelo um exemplo: um processo espontneo a 0 oC, e evidentemente as molculas de gua esto muito mais ordenadas na forma de gelo que na forma de gua lquida. Mas, uma anlise mais completa do processo, envolvendo no s o que ocorre com as molculas de gua, mostraria que o aumento da entropia das vizinhanas teria compensado a diminuio de entropia observada se considerarmos apenas o gelo formado. Um exemplo mais radical so os seres vivos, que so sistemas altamente organizados. Como podemos relacionar a existncia da vida com este aumento de entropia permanente? Um beb que nasce resultado da organizao de inmeras molculas, ao longo dos nove meses de sua formao, formando clulas, tecidos rgos, etc. E todas estas molculas estavam por a, espalhadas, e foram, de uma forma

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ou de outra, internalizadas pela me, na forma de alimento, formando o beb. como se tivssemos realmente um quarto todo desordenado, e tivssemos colocado, depois de um tempo, tudo no lugar. Ora, evidentemente a ordem aumentou, ou seja, a entropia diminuiu. Mas, para arrumarmos o quarto, ns consumimos alimentos que estavam organizados em molculas grandes (carboidratos, por exemplo, como o amido), e liberamos molculas menores (CO2 e H2O), assim como calor. Ou, por este lado, a entropia aumenta. E, fazendo-se o balano, o aumento da entropia maior do que a sua diminuio. O mesmo acontece com o beb: o organismo da me arruma as molculas, formando o beb. Mas a me precisa de energia para isso, que ela obtm dos alimentos e da respirao e, nesse processo, ela faz aumentar a entropia, e de novo, o balano tal que o aumento da entropia maior do que a sua diminuio.

5) Voltando estequiometria, em mais detalhes.


5.1) Entendendo as bases dos clculos estequiomtricos Se existe uma coisa que caracteriza um Qumico, esta , certamente, sua capacidade de realizar clculos estequiomtricos. Os clculos estequiomtricos baseiam-se nas chamadas Leis Ponderais, sendo a primeira delas a Lei da Conservao da Massa, ou Lei de Lavoisier: em um sistema fechado, quaisquer que sejam as transformaes qumicas que tenham ocorrido, a massa do sistema permanece constante. Um sistema fechado um sistema que no deixa entrar nem sair matria. Ento, o que a Lei de Lavoisier nos diz que um dado conjunto de reagentes pode ser transformar em distintos produtos, mas a massa do sistema permanece a mesma, ou seja, a matria se transforma, mas no criada nem perdida. Embora essa lei hoje nos parea evidente, nem sempre foi assim. Alis, sua formulao foi uma verdadeira revoluo na poca, final do sculo XVIII. Lavoisier vivia em um mundo onde mesmo as pessoas instrudas acreditavam que a vida era criada por gerao espontnea. Onde a sade era consequncia de equilbrio de humores. Onde alguns ainda procuravam, seriamente, a transformao de chumbo em ouro. Era um mundo onde as pessoas tinham uma compreenso das coisas bem diferente da nossa. To diferente, que fica at difcil de imaginar. E nem tanto porque no havia telefone celular ou avio, mas porque a maneira de ver o mundo era diferente. Imagine-se, na poca, dissolvendo um pedao de metal em uma soluo de cido. O metal realmente parecia desaparecer. Ou queimando um pedao de madeira. Como acreditar que a matria no sumia, se sobravam apenas cinzas? Hoje sabemos que, na combusto, a matria orgnica da madeira reagiu com o oxignio e gerou gs carbnico e gua. Mas, na poca, era difcil acreditar que a madeira no havia simplesmente sumido..., pelo menos em parte. Ou seja, a experincia cotidiana dava a impresso que, em muitas transformaes havia sumio da matria, enquanto em outras, formao. Apenas com experimentos cuidadosos, bem controlados, e aps aprendermos a pesar os gases, foi possvel determinar, com

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clareza, que, em uma transformao qumica a massa conservada, ou seja, a soma da massa dos reagentes igual soma da massa dos produtos. Mais um outro aspecto importante nas transformaes qumicas era o da proporcionalidade das massas que reagiam. Esse conceito j estava claro, de algum modo, para as pessoas que trabalhavam com transformaes qumicas, fosse ele um fabricante de sabo ou um cozinheiro: para fazer uma determinada quantidade de um produto, precisava-se de certa quantidade de reagentes. Para se fazer o dobro da quantidade do mesmo produto, precisava-se do dobro dos reagentes. Assim, cozinheiros, fabricantes de sabo e outros prticos da qumica sabiam o quanto deviam misturar para obterem uma dada massa do produto desejado. E, se eram misturados dois reagentes, de nada adiantaria dobrar apenas a massa de um deles, pois ou o produto desandava, ou a massa total do produto era, no mximo, a mesma, e o que foi colocado a mais apenas sobrava. Entretanto, esta proporcionalidade, j conhecida na prtica, foi estudada em detalhes por Richter (17621807), mais ou menos na mesma poca em que Lavoisier fazia seus estudos, o que terminou fazendo com que a Lei das Propores Constantes tambm ficasse conhecida como Lei de Richter. O que Richter enunciou que se temos certa massa de substncia A que reage com B, formando um produto C, para que A e B reajam entre si, sem sobrar nada, esta massa de A precisa de uma certa massa exata de B. Se dobrarmos a massa de A ser tambm necessrio o dobro de massa de B, para que toda a nova massa de A seja totalmente consumida. Na reao de neutralizao completa do hidrxido de sdio (NaOH) pelo cido sulfrico (H2SO4), observa-se que 40 g de hidrxido de sdio precisam de 49 g de cido sulfrico. Se tivermos o dobro de hidrxido de sdio (80 g) vamos precisar do dobro de cido sulfrico (98 g). Ou seja, para a neutralizao completa do hidrxido de sdio pelo cido sulfrico, eles devem estar presentes em uma proporo de massa de 40/49, isto , uma proporo constante. Os qumicos prticos h muito tempo sabiam disso e tinham, inclusive, tabelas com essas propores, para poder calcular as quantidades que precisavam comprar de certos produtos necessrios aos seus negcios. Um outro aspecto da Qumica que foi ficando cada vez mais claro pelo trabalho de Lavoisier e outros, foi que a matria era formada por certo nmero definido de elementos. O que seriam tais elementos? Podemos dizer que seriam formas bsicas da matria, irredutveis, ou seja, no poderiam ser decompostos em nada mais simples. Tomemos o perxido de hidrognio, por exemplo, que tem a frmula H2O2, e est presente na gua oxigenada. possvel aquec-lo, e obter gua (H2O) e oxignio (O2). Se submetermos a gua eletrlise, possvel decomp-la em hidrognio (H2) e oxignio (O2). A partir da, nenhuma substncia mais simples pode ser obtida por qualquer decomposio ulterior, sendo possvel deduzir que tanto a gua como a gua oxigenada eram formadas pelas substncias simples hidrognio e oxignio (na poca, ainda no se desconfiava da existncia das molculas H2 e O2, que s mais tarde foram inferidas). Essas substncias simples, irredutveis a nada mais simples, seriam os elementos formadores de todas as formas de matria, mais complexas. Esses elementos seriam, ento, os constituintes bsicos da matria, no podendo se transformar nem sumir, para tudo estar de acordo

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com a Lei da Conservao da Massa. Veja tambm que, ao admitirmos a existncia de elementos, estas formas bsicas de matria, irredutveis a nada mais simples nem transformvel um no outro, estamos, ao mesmo tempo, acabando com o sonho alqumico da transmutao dos elementos. Verifica-se, portanto, que era possvel transformar uma substncia em outra (perxido de hidrognio em gua + oxignio ou gua em hidrognio + oxignio), mas no era possvel transformar um elemento em outro (por exemplo, hidrognio em oxignio ou vice versa. Como ouro e chumbo eram ambos substncias simples, no seria portanto possvel transformar um no outro. Logo, logo, um mestre escola (professor de nvel mdio) ingls, John Dalton, inferiu que a matria era formada por tomos. Esses tomos seriam pequenssimos e indestrutveis, o que explicaria a Lei da Conservao da Massa: sendo a matria formada por tomos, e sendo os tomos indestrutveis, a matria era indestrutvel, apenas mudando de forma, por combinaes especficas destes tomos. Mais ainda: os tomos de um mesmo elemento teriam uma mesma massa; massas iguais entre si, mas diferentes da massa de um outro elemento, e esses tomos seriam indivisveis. E no poderiam se transformar um no outro. As transformaes qumicas envolveriam, ento, a separao e a recombinao de tomos, transformando os reagentes em produtos pela recombinao dos tomos, mas com os tomos mantendo sua integridade. Assim, por exemplo, na reao do ferro com o enxofre, teramos um tomo de ferro reagindo com um tomo de enxofre:

Figura 16

Digamos que a massa de um tomo de ferro fosse MFe e a massa de um tomo de enxofre, MS. Agora, imaginemos muitos (n) tomos de ferro reagindo com muitos tomos de enxofre. Se temos n tomos de ferro, eles precisaro, evidentemente, de n tomos de enxofre:

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Figura 17

Se a massa de um tomo de ferro for MFe e a de um tomo de enxofre for MS, n tomos de cada um pesaro, respectivamente, nMFe e nMS.. Veja, agora que a razo das massas de n tomos de ferro e enxofre que reagem entre si nMFe/nMS. Cortando n acima e abaixo na frao, teremos que a razo MFe/MS. Ou seja, a razo das massas que reagem entre si, aquelas que se pesam na balana do laboratrio, a prpria razo da massa de cada tomo individualmente. Isto , admitindo que tomos de um mesmo elemento tenham massas iguais entre si, e que so indivisveis e indestrutveis, podemos concluir que, numa reao qumica em que no sobre nenhum reagente, a proporo das massas dos reagentes constante, igual proporo das massas dos tomos (ou molculas) que esto reagindo entre si. Deste modo, este modelo atmico (o de Dalton, com suas massas constantes para um mesmo elemento, indivisveis e imutveis) explica a proporo constante de massa nas reaes qumicas, e ao diz-los indestrutveis, explica-se a conservao de massa em uma reao qumica. Ou seja, um modelo microscpico que explica fenmenos macroscpicos, as regularidades de massa em uma reao qumica. Acontece que, apesar das substncias reagirem em termos de tomos, as balanas no dizem, quando voc deposita um pouco de ferro sobre ela, quantos tomos de ferro esto ali presentes. Muito menos para o enxofre. Ento, como saber que quantidades certas a pesar, para fazer a reao na proporo certa? Ou, coloquemos o problema assim: que massa de enxofre deve ser misturada a uma dada massa de ferro, para que ambos reajam completamente, sem sobra de qualquer um deles? Esta uma questo que, em princpio, s pode ser resolvida experimentalmente. Podemos comear por pesar muitas alquotas de ferro, todas de, por exemplo, 10g, e adicionarmos massas crescentes de enxofre, a partir de 1 grama, de modo a vermos em que momento a quantidade de enxofre seria a certa. Note que, o raciocnio que vamos desenvolver aqui o mesmo que j desenvolvemos no item 1.1, mas no custa repeti-lo, pois um ponto central da nossa histria. Se voc entender bem o raciocnio desenvolvido

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em torno da tabela 1, tudo aqui ser fcil. Bem podemos tabelar os resultados encontrados, conforme mostrado na tabela 3:

Experimento AntesdaReao Massade Ferro (g) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10


Tabela 3: resultados observados na reao entre o ferro e o enxofre

DepoisdaReao Massade composto formado (g) Massade ferroque sobrou (g) 8,25 6,50 4,75 3,00 1,25 Massade enxofreque sobrou (g) 0,3 1,3 2,3 3,3. 4,3

Massade enxofre (g) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

2,75 5,5 8,25 11 13,75 15,7 15,7 15,7 15,7 15,7

Em primeiro lugar, em qualquer um dos experimentos, as massas antes e depois da reao so iguais entre si (j tnhamos visto isto em relao tabela 1). Veja tambm que a massa mxima de composto formado 15,7 g, ou seja, no adianta ir aumentando apenas a massa de enxofre, pois h uma massa de enxofre capaz de consumir todo o ferro, a partir da qual no haver formao de mais composto. Qual esta massa? Deve ser uma massa entre 5 e 6 g, que o intervalo onde comea a faltar ferro e sobrar enxofre. Tentemos o experimento 5: a massa de ferro 10 g. A massa de enxofre colocada para reagir

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foi de 5 g, e no sobrou nada. Ento, todos os 5 g de enxofre reagiram; a massa de ferro colocada para reagir foi de 10 g, mas sobraram 1,25 g. Logo, a massa de ferro que realmente reagiu foi de 10-1,25=8,75 g. Faamos o mesmo raciocnio no experimento 6: a massa de ferro colocada para reagir foi de 10 g, e no sobrou nada de ferro. Logo, todo esse ferro reagiu. A massa de enxofre colocada para reagir foi de 6 g, mas sobraram 0,3. Logo, a massa de enxofre que reagiu foi de 5,7 g. Se fizermos esse mesmo raciocnio para cada um dos experimentos, teremos os resultados mostrados na tabela 4.

Experimento Massadeferroque realmentereagiu 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10,008,25=1,75 10,006,50=3,50 10,004,75=5,25 10,003,00=7,00 10,001,25=8,75 10,000=10,00 10,000=10,00 10,000=10,00 10,000=10,00 10,000=10,00 1,000=1,00 2,000,00=2,00 3,000,00=3,00 4,000,00=4,00 5,000,00=5,00 6,000,30=5,70 7,001,30=5,70 8,002,30=5,70 9,003,30=5,70 10,004,30=5,70
Tabela 4: razes de massa observadas na reao entre o ferro e o enxofre

Massadeenxofreque realmentereagiu

Razoentreasmassa querealmente reagiram

1,75/1,00=1,75 3,50/2,00=1,75 5,25/3,00=1,75 7,00/4,00=1,75 8,75/5,00=1,75 10,00/5,70=1,75 10,00/5,70=1,75 10,00/5,70=1,75 10,00/5,70=1,75 10,00/5,70=1,75

Fica claro que 10 g de ferro necessitam de 5,7 g de enxofre para reagirem por completo. Alm disso, em todos os experimentos a razo entre as massas de ferro e de enxofre que efetivamente reagiram de 1,75. E que razo esta? a razo entre a massa de 1 tomo de enxofre e 1 tomo de enxofre

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(considerando que 1 tomo de ferro reage com um tomo de enxofre). Quando pesamos 10 g de ferro, temos ntomos de ferro. Quando pesamos 5,70 g de enxofre, temos tambm n tomos de enxofre. Como a reao 1 para 1, essas so as massas que se completam. E se tivssemos 5,00 g de ferro? Ora, em 5,00 g, teramos n/2 tomos de ferro, que precisariam de n/2 tomos de enxofre. E ns encontraramos n/2 tomos de enxofre em 5,70/2=2,85 g de enxofre. A razo entre as massas que reagem completamente continuaria sendo 5,00/2,85=1,75. Bem, a est a mesma razo, a razo constante, que a razo das massas dos tomos que reagem entre si. Outra coisa que tambm fica clara no experimento descrito que a massa de 1 tomo de ferro 1,75 vezes maior que a massa de 1 tomo de enxofre, j que MFe/MS = 1,75. Mas o ferro no reage apenas com o enxofre. Ele reage com o oxignio tambm, por exemplo. Se fizssemos um experimento semelhante na reao entre o ferro e o oxignio, tambm conseguiramos achar a razo entre as massas de ferro e oxignio que reagem entre si completamente, e esta seria, igualmente, a razo das massas dos tomos de ferro e de oxignio, MFe/MO, desde que um tomo de ferro estivesse reagindo com um tomo de enxofre. Se o experimento tivesse sido feito, o resultado encontrado teria sido MFe/MO=3,50. Ora, sabendo esta relao, possvel tirar a razo entre as massas de enxofre e oxignio:

MFe/MS=1,75MFe=1,75MS; MFe/MO=3,50MFe=3,50MO Logo 1,75MS=3,50MO MS/MO=3,75/1,75=2


Assim, podemos dizer que a massa do tomo de ferro 3,50 vezes maior do que o de oxignio, e a do enxofre, duas vezes maior do que a do oxignio. E, agora, podemos fazer previses: por exemplo, qual seria a relao entre a massa de enxofre e a massa de oxignio, se eles reagissem entre si em uma proporo 1:1: (S + O SO)? Seria a relao entre as massas de seus tomos, ou seja 2. E, realmente, o que acontece. Se tivermos 10 g de enxofre, estes vo necessitar de 5 g de oxignio para reagir completamente. Alm disso, mudando-se as condies da reao, possvel fazer com que um tomo de enxofre reaja com dois tomos de oxignio: S + 2O SO2. Nesse caso, 10 g de enxofre necessitaro de 10 g de oxignio, o dobro. Assim, se cuidadosamente formos fazendo experimentos deste tipo, reagindo elementos entre si, pesando as massas totalmente consumidas, achando as diversas razes de massa nas reaes entre os elementos, poderemos construir uma tabela nica, em que aparea a massa

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relativa de todos os elementos, ou seja, qual o valor da massa do tomo de um elemento em relao massa dos outros. No caso do nosso experimento com ferro, enxofre e oxignio, se considerarmos a massa do oxignio, o mais leve entre eles, igual a 1, a massa relativa do enxofre ser 2 e a do ferro ser 3,5. A tabela de massas atmicas que voc conhece exatamente uma tabela assim, que mostra as massas relativas dos elementos. A diferena que o valor de referncia, ao invs de ser a massa do oxignio, 1/12 da massa do carbono, mais exatamente, do istopo 12 de carbono. No vamos detalhar aqui a questo dos istopos e como a existncia deles afeta o clculo da massa relativa. O importante que voc tenha entendido o conceito de massa relativa.

5.2) Realizando clculos estequiomtricos Mas, qual era o nosso objetivo mesmo? Entender os clculos estequiomtricos e realiz-los! Para isso, vamos nos deslocar para um problema aparentemente infantil, mas que contm exatamente o conceito dos clculos estequiomtricos. Digamos que voc descobriu uma frmula nica de um suco: ele formado pelo sumo de 3 laranjas e pela polpa de 1 kiwi. O suco faz o maior sucesso na famlia. A, voc resolve vend-lo em uma carrocinha, e o suco continua fazendo o maior sucesso. Tanto sucesso, que voc comea a vend-lo em uma pequena lojinha de esquina. Cada fregus que chega, voc pega 3 laranjas, espreme, descasca 1 kiwi, junta tudo no liquidificador, bate, e a est. s vezes, em dias de maior movimento, voc chega a fazer dois, trs, de uma vez, juntando para isso 6 (ou 9) laranjas, para 2 (ou 3) kiwis. Vinha tudo bem, at que voc resolve industrializar seu suco (s voc sabe a frmula). E agora? Voc ter de fazer centenas de litros. Ser que voc vai contar 3.000 laranjas, 1.000 kiwis para ter a mistura certa? E na hora de comprar laranjas e kiwis de seus fornecedores, vai tambm contar? Certamente que no! Voc iria falncia gastando o tempo nesta contagem. Voc iria pesar! Se o peso mdio de uma laranja fosse 80 gramas e o do kiwi, 20, e voc recebesse um caminho com 120 kg de laranjas, qual a massa de kiwi que teria que misturar?

120kglaranjas=120.000gramasdelaranjas=120.000/80=1.500laranjas Paraosuco,1kiwipara3laranjas;logo,para1.500laranjas,1.500/3=500kiwis 1kiwipesa20g;logo,500pesaro500x20=10.000g,ou10kg

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Ou seja, para 120 kg de laranjas, sero necessrios 10 kg de kiwis. Veja como a razo entre as massas de laranjas e kiwis necessrias para fazer o suco a mesma razo entre as massas de 3 laranjas (3x80) e da massa de 1 kiwi (20g): 120/10 = 3x 80/20. Uma maneira de esquematizar o clculo acima :

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Figura 18

Observe que, na linha de cima, trabalhamos com massa; na linha de baixo, trabalhamos com unidades (nmero de laranjas e de kiwis); passamos da linha de cima para a de baixo, e vice- versa, porque conhecemos a massa de uma laranja e de um kiwi. Passamos de laranjas para kiwis, e, da esquerda para a direita, porque sabemos que para 3 laranjas, necessitamos de 1 kiwi (1 laranja + 3 kiwis). Agora, imagine se voc no dispusesse da massa exata de uma laranja, nem da massa exata de um kiwi, mas soubesse que uma laranja pesa quatro vezes mais do que um kiwi. Ou seja, numa escala relativa, em que o kiwi fosse 1, a laranja seria 4. Ou seja,

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NossaEscaladePesosRelativos Kiwi Laranja


Tabela 5

1 4

Ser que, de posse desta escala, conseguiramos fazer o mesmo clculo?

Figura 19

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Marcamos em negrito os pesos relativos. Veja que no foi necessrio saber a massa exata de 1 laranja e de 1 kiwi, mas apenas suas massas relativas, para encontrarmos a massa correta de kiwis a comprar. Bem, a analogia com o que ocorre em uma reao qumica total. Poderamos fazer exatamente o mesmo raciocnio para a reao do ferro com o enxofre. Lembre que na nossa escala relativa, o ferro valia 3,5, o enxofre, 2 e o oxignio 1. Veja que achamos exatamente o mesmo resultado. Para os clculos estequiomtricos, de uma maneira geral, ao invs de utilizarmos a tabela de massas relativas que construmos, utilizaremos a tabela de massas atmicas que, como j dissemos, foi construda de modo similar, apenas utilizando-se como referncia (massa=1) 1/12 da massa do istopo 12 de carbono.

Figura 20

Achamos exatamente a mesma massa esperada. H apenas uma nova terminologia, que o nmero de mols. como chamamos a razo entre a massa de uma substncia e sua massa atmica relativa baseada no carbono 12. Qualquer que seja a reao qumica envolvida, a maneira de clculo ser a mesma: por exemplo, se quisermos saber qual a massa de oxignio que nosso corpo necessita para consumir, por completo, 1 grama de sacarose?

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Em primeiro lugar, necessrio conhecer a reao entre o oxignio e a sacarose. Sabemos que uma reao que leva produo de CO2 e H2O:

C12H22O11+O2CO2+H2O
Agora, necessrio equilibrar a equao, de modo que a lei de Lavoisier seja obedecida, ou seja, no desaparea nem se forme matria, e os elementos no se transformem uns nos outros. Para isso, o mesmo nmero de tomos de um determinado elemento antes da reao tem que estar presente aps a reao. A isso chamamos equilibrar a equao da reao qumica. No caso, a reao equilibrada :

C12H22O11+12O212CO2+11H2O
Ou seja, cada molcula de sacarose precisa de 12 molculas de oxignio. A massa relativa da sacarose e do oxignio so, respectivamente, 12x12+22x1+16x11= 342 e 16 x 2 = 32. Agora, aplicando o mesmo raciocnio, teremos: Ou seja, para retirarmos de 1 g de sacarose toda a energia possvel, isto , para consumi-la por completo, necessitaremos respirar 1,114 g de oxignio. Se voc quiser saber que volume de ar contm esta massa de oxignio, lembre-se que PV=nRT e que o ar contm cerca de 20% de oxignio.

5.3) Estequiometria das solues Uma vez que muitas reaes qumicas importantes acontecem em soluo, importante tambm, fazer clculos estequiomtricos para estes casos. Aqui, mais uma vez, temos que as reaes se do entre molculas ou ons. Mas, uma vez mais, no podemos pesar certo nmero de molculas ou ons. Pesamos massa, normalmente em gramas. Ou seja, preparamos solues dissolvendo certa quantidade de soluto em certa quantidade de solvente, de maneira que, em geral, as unidades de concentrao se referem relao entre a quantidade de soluto e o volume de soluo. As unidades de concentrao mais usuais so aquelas que se referem (i) quantidade em gramas de soluto em cem mililitros de

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soluo (g/100 mL) conhecida como porcentagem massa por volume ou % m/V; (ii) quantidade em gramas de soluto em um litro de soluo, conhecida como concentrao em ttulo ou g/L ou g L-1 e, ainda, (iii) quantidade em matria de soluto (nmero de mols) em um litro de soluo conhecida como concentrao em quantidade de matria ou mol/L ou mol L-1. Alguns pequenos exemplos de clculo: Qual a concentrao de uma soluo de NaCl, preparada pela dissoluo de levada a 1 L de soluo? Se falarmos em ttulo (T), teremos 10 g do sal em gua e

T = 10 g/L. Se falarmos em concentrao

em quantidade de matria, teremos que calcular o nmero de mols existentes em dez g de NaCl, para o que basta dividir esta massa pelo valor de 1 mol, que no caso 23+35,5=58,5 g. Ento, o nmero de mols ser 10 g 58,5 g = 0,171 mol. Assim, temos 0,171 mol de soluto dissolvidos em 1 L de soluo, ou seja, a concentrao da soluo 0,171 mol L-1. A concentrao , portanto, uma razo entre massa (que pode ser medida em gramas, ou em nmero de mols, por exemplo) e volume (que pode ser medido em litros, mililitros, etc). Vejamos o diagrama adiante:

Figura 21

Neste diagrama, os crculos representam bolinhas esfricas, que podem ser pensadas como molculas de um soluto. Em uma soluo o soluto se distribui homogeneamente pela soluo, tal como est no diagrama. Digamos que o quadrado esquerda, no diagrama, tem um lado de 10 cm, de tal modo que um cubo desta dimenso equivale a 1 L (10 cm x 10 cm x 10 cm = 1000 cm3). O quadrado direita tem 20 cm de lado, e a mesma profundidade, 10 cm. Neste caso, o cubo ter um volume de 20 X 20 X 10 =

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4000 cm3 (4 L, isto , quatro vezes mais). O desenho no est mostrado em profundidade, mas voc pode imaginar os cubos, com bolinhas homogeneamente distribudas para trs Bem, quantas bolinhas (soluto) esto contidas em cada um dos cubos? Se voc tiver pacincia de contar, ver que h 36 bolinhas na superfcie do primeiro cubo, e 144 na do segundo. Ambos os cubos tero um profundidade de 6 bolinhas, o que d totais de 36 x 6 e 144 x 6 bolinhas respectivamente. Ou seja, o segundo cubo ter 4 vezes mais bolinhas. Ou ainda, para um volume 4 vezes maior, teremos 4 vezes mais bolinhas. Mas, a razo entre o nmero de bolinhas e o volume, nos dois casos, a mesma: para 1000 cm3, tenho 36 x 6 = 216 bolinhas. A razo 216/1000= 0,216 bolinhas/cm3; j, para 4000 cm3, nos teramos 144 x 6 = 864 bolinhas; a razo seria 864/4000= 0,216 bolinhas/cm3. Isto , a razo entre o nmero de bolinhas e o volume em que elas esto contidas sempre a mesma. Veja que isso s faz sentido porque consideramos a distribuio de nossas bolinhas homognea. Para uma soluo, que um sistema homogneo, ou seja, onde o soluto est distribudo por igual na soluo, vale o mesmo: a razo entre a massa de soluto e o volume de soluo a mesma, qualquer que seja o volume de soluo que eu retire. Da que a concentrao de uma soluo pode ser expressa por uma relao entre massa (g, mol) e volume (100 mL, L). Bem, essa a idia de concentrao que, como j vimos, pode ser expressa como ttulo (g L-1), %m/v (g/100 mL) ou quantidade de matria (mol L-1). Agora, imagine um copo com uma soluo de cloreto acar, que foi preparada pela dissoluo de 10 g de acar em gua, tendo sido o volume final levado a 100 mL. Sua concentrao (em % m/v) ser 10%. Se voc pegar 50 mL desta mesma soluo, sua concentrao tambm ser 10% m/v. O mesmo vai se dar com qualquer volume que voc pegue desta soluo. Mas, a massa de acar (o soluto) em da um dos casos, vai ser diferente: 10 g no caso do volume ter sido 100 mL, e 5 g, no caso do volume ter sido 50 mL. E, de novo, em ambas as situaes a razo entre a massa e o volume a mesma: 10/100 = 5/50! Isto significa que, dada uma soluo, e conhecendo-se o seu volume, possvel calcular a massa do soluto. Exemplo: uma soluo de acar em gua tem concentrao igual a 5% m/v (5g por 100 mL). Qual a massa de acar ingerida, caso se tome 20 mL desta soluo? 5/100= x/20; x= 1 g! Bem, indo agora para as reaes em soluo e sua estequiometria: qual a massa de oxignio necessria para consumir a sacarose contida em um copo de gua com acar? Sabe-se que a soluo de acar em gua foi preparada pela dissoluo de duas colheres de sopa (50 g de acar) em gua suficiente para o preparo de 500 mL de soluo. O copo contm 200 mL da soluo. Veja que a soluo de partida tinha 50 g de sacarose em 500 mL de soluo. O copo contm 200 mL da soluo. Para calcular a massa de oxignio a ser consumida, necessrio conhecer a massa de acar no copo de 200 mL. Como a distribuio do acar homognea, a relao entre massa e volume a mesma. Uma vez, ento, que a razo entre a massa e o volume constante para uma dada soluo, a massa em um dado volume pode ser achada por esta razo:

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50g/500mL=xg/200mL.
Da, a massa de acar nos 200 mL (x) dada por

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x(g)=50.200/500=20g
Sabendo a massa de sacarose, somos levados ao problema anterior, quando calculamos a massa de oxignio necessria para respirar 1 g de oxignio:

Figura 22

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Podemoscolocartodoonossoraciocnioemumesquemas:

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Figura 23

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Veja que a concentrao foi tratada como 50 g/500 mL. Mas, ela poderia ser dada como 10 g/100 mL, ou seja, 10% m/v (a razo a mesma). Se o problema dissesse, ento, que a concentrao da soluo era 10% m/v, teramos o mesmo resultado para a massa de sacarose no copo:

10g/100mL=xg/200mL. x(g)=10.200/100=20g
Ou seja, qualquer a unidade de concentrao utilizada, o resultado o mesmo. Agora, veja o que ocorreria se a concentrao da soluo fosse dada em quantidade de matria, ou seja, em mol por litro. Assim, digamos a soluo fosse 0,2 mol L-1:

Figura 24

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Veja que, quando a concentrao dada em mol por litro, possvel calcular, imediatamente, o nmero de mols em certo volume de soluo, economizando uma etapa na soluo do problema, conforme indicado pela seta. Ou seja, numa reao qumica, a relao entre produtos e reagentes dada pela equao qumica balanceada, e esta d a proporo correta entre os nmeros de mols de produtos e reagentes. Assim, uma unidade de concentrao em nmero de mols facilita o clculo das quantidades envolvidas em uma reao qumica e, da, a importncia deste tipo de unidade de concentrao. Veja que o que se mede em um laboratrio massa e volume. Assim, um esquema genrico para o calculo estequiomtrico, envolvendo solues ou no, pode ser:

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Figura 25

Convm ressaltar que, quando dissolvemos uma substncia inica, em realidade essa substncia deixa de estar na sua forma original e o que se passa a ter no meio so os seus ons, sendo mais apropriado se referir s concentraes das espcies inicas. Quando se dissolve, por exemplo, 1 mol de NaCl em gua suficiente para o preparo de 1 L de soluo, ocorre que 1 mol de NaCl se dissocia em 1 mol de Na+ e 1 mol de Cl-.

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NaCl(s)Na(aq)1++Cl(aq)
Dessa forma, quando se fala em [NaCl] = 1 mol L-1, deve-se entender que, em realidade, o que se tem [Na+] = 1 mol L-1 e [Cl-] = 1 mol L-1.

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Figura 26
Concentrao em ttulo: _ _ _ g/L

Massa molar: g

mol

A unidade a frmula

Concentrao em quantidade de matria: _ _ _ mol/L

6) Ponto final (mas nem tanto)

Haveria ainda mais muito mais a falar das reaes qumicas. Na verdade, o que a Qumica, como cincia, busca, exatamente entender as propriedades e as transformaes da matria, ou seja, entender exatamente por que e como acontecem as reaes qumicas. Reaes qumicas estas que esto se dando a toda hora, no seu corpo, no meio ambiente que nos cerca, nas indstrias (qumicas ou no), na agricultura e tudo o mais. Por isso, para conhecer em detalhes tudo de reaes qumicas, voc teria que estudar todas as reas da Qumica, desde a Bioqumica, at a Fsico-Qumica. O que procuramos mostrar aqui foi uma viso bsica, o que mais fundamental. Muito conhecimento foi acumulado em muitos anos, para o qual contriburam tanto as observaes de homens prticos, que lidavam com reaes qumicas desde tempos imemoriais (fazer sabo, para ficarmos em uma s delas), como por homens de cincia, que conseguiram organizar este conhecimento e da retirar alguns princpios comuns. Na sua tentativa de entender a natureza da matria e de suas transformaes, a Qumica tem uma ferramenta principal, que a teoria atmicomolecular. Ela, junto com as leis da Termodinmica, nos aponta o caminho a seguir, mas no do necessariamente as respostas finais. Da, ainda necessrio muito esforo e imaginao para prosseguir na busca do conhecimento qumico.

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Apresentamos aqui uma viso molecular das reaes qumicas, entendida em seu mago como o encontro de molculas (ou tomos), onde substncias se transformam em outras porque os arranjos originais dos tomos so desfeitos, dando lugar a uma nova arrumao. Ou, em outras palavras, as ligaes qumicas das substncias originais so desfeitas, dando lugar a novas ligaes, das novas substncias. Quais os limites dessa definio? Para a reao entre o nitrognio (N2) e o hidrognio (H2), formando amnia (NH3), esta definio funciona bem, pois vemos claramente que as ligaes existentes nas molculas originais se desfazem (ligao tripla NN entre os dois tomos de nitrognio, no N2 e ligaes simples H-H no H2), dando lugar a novas ligaes, na amnia (3 ligaes N-H, no NH3). Uma vez que as novas substncias tm novas propriedades (outra cor, outra densidade, outro estado fsico, outro odor etc.), possvel, externamente, reconhecer uma reao qumica pela mudana de cor, pela liberao de gases, por novos cheiros, etc. Mas, como sempre, h fronteiras nebulosas. Veja a transformao do gelo em gua. classificada como um fenmeno fsico, pois a integridade das ligaes qumicas da gua preservada. Mas, em verdade, h quebra de ligaes, sim, ligaes que prendem uma molcula de gua a outra, no gelo, ligaes intermoleculares, que no caso da gua so chamadas de pontes de hidrognio. E a estas quebras de ligaes intermoleculares podem ser relacionadas a uma reao qumica? Mais ainda: quando uma substncia inica se funde, as ligaes eletrostticas dos ons entre si so rompidas, e estas so ligaes muito fortes e, ainda assim, o fenmeno classificado de fsico. Olha, sabe de uma coisa? O melhor ter em mente que todas as classificaes so limitadas. No devemos nos fixar demais nelas, pois voc termina sempre encontrando ou uma exceo, ou um caso difcil de classificar. As classificaes so feitas para nos ajudar a compreender a natureza, porque permitem que generalizemos alguns casos e no tenhamos que pensar caso a caso. Faz parte da natureza humana classificar e certamente h vantagens nisso, at evolutivas (fale com o seu professor de Biologia). Mas, se classificar uma necessidade humana, isso no quer dizer que a natureza seja obrigada a seguir exatamente as classificaes inventadas por ns. Por isso, no se ligue demais em classificar as coisas (fenmeno fsico x fenmeno qumico, por exemplo). Procure entender o fenmeno e, no caso da Qumica, entender os fenmenos pensando em termos de tomos e molculas!

Referncias
The Cartoon Guide to Chemistry, Larry Gonick and Craig Criddle, Harper Resource, First Edition 2005 New York. Princpios de Qumica: Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente - Peter Atkins e Loretta Jones, Bookman, terceira edio, 2006, S Paulo.

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