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UFSC Departamento de Qumica rea de Educao Qumica QMC 5119 Introduo ao Laboratrio de Qumica 2011/1 Prof. Marcos Aires de Brito Prof. Fbio Peres Gonalves Prof. Jos Carlos Gesser Experincia 10: Estudo do equilbrio cromato-dicromato

1. Questes de estudo - H reaes qumicas em que coexistem reagentes e produtos mesmo aps terminar as alternaes macroscpicas no sistema? Se voc considera que sim, cite exemplos; se voc considera que no, justifique a sua resposta. 2. Equilbrio qumico Muitas reaes qumicas so reversveis, atingindo-se um equilbrio entre reagentes e produtos, por exemplo, cromato de brio em soluo aquosa se encontra em equilbrio com seus ons. No equilbrio, alguns ons esto se separando, enquanto que outros ons esto se ligando atravs da reao inversa, conforme a seguinte representao:
BaCrO 4(s)
+

H2O(L)

Ba 2(aq)

2_ CrO 4 (aq)

A constante de equilbrio (Keq) para compostos de baixa solubilidade em gua denominada produto de solubilidade (Ps). Por exemplo, somente 1,6 x 10-6 g de cloreto de prata (AgCl) dissolvem-se em 100 mL de gua para formar Ag+(aq) e Cl-(aq), onde a constante de equilbrio estaria assim representada:
Keq= _ [Ag+ ] * [Cl ] [AgCl]

Sendo a concentrao de AgCl (s) constante, essa equao pode ser reescrita:

_ KPs = [Ag +] * [Cl ]

4Exemplo 1: A solubilidade de AgCl a 200C 0,0016g por litro de gua. Calcule o valor do produto de solubilidade do AgCl. Em uma soluo saturada, cada mol de AgCl dissolvido, produz o equivalente molar de ons Ag+ e ons Cl-, portanto [Ag+] = [Cl-] = [AgCl] . Determina-se a [AgCl], dividindo-se a concentrao em g/L pela massa molar do soluto:
[AgCl] =
0,0016 143,34

= 1,1 *

10

_5

Sendo KPs = [Ag+] [Cl-]

2 = (1,1 * 10-5)2 = 1,2 * 10-10 4Exemplo 2: A solubilidade, em gua, do Ag2CrO4 a 250C 0,0322g/L. Calcule o valor do produto de solubilidade do cromato de prata.
Ag2CrO 4 [Ag2CrO 4] =
20,0322 331,77
2

Ag+

= 9,706 *

10

CrO 4 2 _5

_ 2 KPs = [Ag+] [CrO 42 ]

CrO4 .

Para cada mol de Ag2CrO4 dissolvido so produzidos 2 moles de ons Ag+ e 1 mol de ons

_ _ [CrO 42 ] = [Ag2CrO4] = 9,706 * 10 5 _ _ [Ag+] = 2 [CrO4 2 ] = 19,412 * 10 5

KPs = 3,65 *

10

_ 12

Considerando o seguinte equilbrio qumico, em geral, k1 aA + bB A velocidade direta = k1 [A]a [B]b A velocidade inversa = k2 [C]c [D]d k2 cC + dD

No equilbrio as duas velocidades so iguais, ou seja, k1 [A]a [B]b = k2 [C]c [D]d, em que

K=

[C]c[D]d k1 = k2 [A]a[B]b

cido ascrbico (vitamina C), por exemplo, dissocia-se muito pouco de acordo com a equao abaixo, sendo o equilbrio alcanado quando a velocidade da reao direta iguala-se a velocidade da reao inversa.
OH H O HOCH2 O H O HOCH2 _ HO OH O + O OH + H OH

Ka =

[ H + ][ Asc ] [ HAsc]

Uma perturbao do equilbrio ocorre pela adio de HCl(aq) (aumentando a concentrao de +(aq) deslocando o equilbrio para a esquerda, no sentido da reao que consome H+(aq). Por outro H lado, caso se adicione NaOH(aq), a concentrao de prtons seria diminuda (pela reao com OH-(aq)

3 e a formao de H2O) de modo que o equilbrio se deslocaria para a direita, ou seja, no sentido de liberar mais on H+(aq).
Henri Louis Le Chatelier (1850 1936), estabeleceu um princpio geral que permite prever, antes da experimentao, mudanas no equilbrio qumico. Baseado em estudos termodinmicos, Le Chatelier estabeleceu que se mudamos as condies de equilbrio, o sistema mudar a sua posio de modo a reduzir o efeito da perturbao imposta. Como exemplos de perturbao, podemos citar: mudana de concentrao, efeito do pH e efeitos de temperatura e de presso. 3. Pr-laboratrio

1. Acesse o seguinte endereo na internet, acompanhe as imagens e leia o texto para lhe dar uma idia sobre o que voc ir realizar nos experimentos sobre o equilbrio qumico cromatodicromato em soluo aquosa. Acompanhe as mudanas de cor durante o deslocamento do equilbrio cromato-dicromato em soluo, devido ao efeito da adio de cidos e de bases ao sistema em equilbrio. Faa um comentrio (entre 5 e 10 linhas de acordo com as instrues para o relatrio sobre o tamanho de letra, espaamento etc.) sobre o arquivo e entregue, no incio da aula, ao monitor. http://jchemed.chem.wisc.edu/JCESOFT/CCA/CCA8/MAIN/8/08/32/thumbs.html 2. Como relacionar o princpio de Le Chatelier com o deslocamento do equilbrio qumico no sistema ilustrado no referido site na internet? 3. Calcule a solubilidade de BaCrO4(s) em g/100mL de gua. KPs = 1,2 x 10-10 4. A solubilidade de Fe(OH)3 2 x 10-8 g/L. Calcule o seu produto de solubilidade. 5. O produto de solubilidade de MgCO3 = 4 x 10-5. Qual a sua solubilidade, em grama por 100 mL? 6. Calcule a massa, para o preparo de 100 mL de solues 0,1 M de K2CrO4 ; K2Cr2O7 e Ba(NO3)2. 7. Calcule a massa, para o preparo de 100 mL de solues 1 M de NaOH. 8. Calcule o volume de soluo concentrada de HCl para preparar de 100 mL de HCl 1M. 9. Considere a equao da reao da amnia com a gua: NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH -(aq) Em qual direo (para a direita ou para a esquerda?) o equilbrio seria deslocado se: a) b) c) NaOH for adicionado soluo HCl for adicionado soluo NH3 for retirado (evaporado) da soluo

4 10. A ligao do oxignio com a hemoglobina Hb, formando a oxihemoglobina HbO2, parcialmente regulada pela concentrao de H+ e CO2 no sangue. Embora o equilbrio seja mais complicado, pode ser resumido como: HbO2 + H + CO2
+1

CO2-Hb-H+ + O2

a) Escreva a expresso da constante de equilbrio para esta reao. b) Por que a produo de cido lctico e CO2 nos msculos, durante um exerccio fsico, estimula a liberao de O2 da oxihemoglobina? 11. Considere uma reao exotrmica (Hreao <0) em equilbrio. a) Em que sentido (formao de reagentes ou de produtos) o equilbrio seria deslocado caso se aumente a temperatura? b) Em que sentido o equilbrio seria deslocado caso se diminua a temperatura? 12. Considere uma reao endotrmica (Hreao >0) em equilbrio. a) Em que sentido o equilbrio seria deslocado caso se aumente a temperatura? b) Em que sentido o equilbrio seria deslocado caso se diminua a temperatura?
4. Procedimento experimental A. Equilbrio dos ons cromato [CrO4(aq)]2- e dicromato [ Cr2O7(aq)]22[CrO42- (aq)] [Cr2O72- (aq)]

Colorao da soluo de: ons cromato: _____________________ ons dicromato: ____________________ 1. Pegue 2 tubos de ensaio limpos e coloque 10 gotas (cerca de 0,5 mL) de cada soluo, em cada tubo. Acrescente gota a gota, NaOH 1,0 mol L-1, alternadamente em cada um dos tubos, at a mudana de cor em um deles. Anote as observaes. Guarde essas solues para a etapa 5. Represente por meio de uma equao o que ocorreu no tubo de ensaio em que houve alterao da cor, considerando que h formao de gua. __________________________________________________

Cor da soluo no tubo 1____________________________ Cor da soluo no tubo 2____________________________ 2. Repita o procedimento do item dois, com novos tubos de ensaio, mas acrescente HCl 1,0 mol L-1 gota a gota, alternadamente, em cada um dos tubos at a mudana de cor em um deles. Guarde essas solues para a etapa 4. Represente por meio de uma equao o que ocorreu no tubo de ensaio em que houve alterao da cor, considerando que h formao de gua.

__________________________________________________ Cor da soluo no tubo 3____________________________ Cor da soluo no tubo 4____________________________ 3. Acrescente, gota a gota, NaOH 1,0 mol L-1 a cada um dos tubos da etapa 3 at a mudana de cor. Anote as observaes. Represente por meio de uma equao o que ocorreu. __________________________________________________ Cor da soluo no tubo 3____________________________ Cor da soluo no tubo 4____________________________ 4. Em um dos tubos da etapa 2, acrescente gota a gota, HCl 1,0 mol L-1 at mudana de cor. Anote as observaes. Represente por meio de uma equao o que ocorreu. __________________________________________________ Cor da soluo no tubo 1____________________________ Cor da soluo no tubo 2____________________________
B. Equilbrio de cromato de brio , BaCrO4 (s) com uma soluo saturada

BaCrO4(s)

Ba2+ (aq) + CrO4 (aq)

2-

1. Em um tubo de ensaio limpo coloque 10 gotas de CrO42-(aq) 0,10 mol L-1 e acrescente gota a gota uma soluo aquosa de nitrato de brio (Ba(NO3)2(aq) ) 0,10 mol L-1 at perceber alguma alterao. Anote as suas observaes e guarde este tubo para a etapa 3. Represente por meio de uma equao o que ocorreu. __________________________________________________ 2. Em outro tubo de ensaio limpo, coloque 10 gotas de Cr2O72-(aq) 0,10 mol L-1. Acrescente 2 gotas de HCl 1,0 mol L-1 e depois 10 gotas de Ba(NO3)2(aq) 0,10 mol L-1. Anote se houver mudana de cor e ou formao de precipitado. Guarde este tubo de ensaio para o item 4. __________________________________________________ 3. Ao tubo de ensaio da etapa 1 acrescente, gota a gota, HCl 1,0 mol L-1 at notar alguma alterao. Anote o que voc observou. __________________________________________________

4. Ao tubo de ensaio da etapa 2 acrescente NaOH 1,0 mol L-1, at notar alguma modificao. Anote o que voc observou. __________________________________________________ 5. Sugira alguma maneira de inverter as observaes das etapas 3 e 4. Teste suas sugestes. 6. Escreva suas explicaes para o que foi observado nesta segunda parte do experimento. Ao terminar esta parte, despeje o contedo de cada tubo de ensaio nos recipientes especficos para esta finalidade. Lave os tubos de ensaio com gua da torneira e continue com o prximo item.
C. Repita a etapa A-2, substituindo o NaOH por KOH(aq) 1,0 mol L-1 e por Ca(OH)2 1,0 mol L-1. Anote qualquer modificao na cor das solues.

Cor da soluo com KOH(aq) ____________________________ Cor da soluo com Ca(OH)2(aq) _________________________
Repita a etapa A-3, substituindo o HCl(aq) por HNO3(aq) 1,0 mol L-1 e por H2SO4(aq) 0,5 mol L-1. Anote qualquer modificao na cor das solues.

Cor da soluo com HNO3(aq)____________________________ Cor da soluo com H2SO4(aq) ___________________________ 6. Escreva suas explicaes para o que foi observado nesta segunda parte do experimento. Ao terminar a sua prtica despeje o contedo de cada tubo de ensaio nos recipientes especficos para esta finalidade. Lave os tubos de ensaio e as pipetas com gua da torneira.
5. Questionrio

1. Qual a influncia da concentrao de H+(aq) sobre o equilbrio cromatodicromato? 2CrO42-(aq) Cr2O72-(aq)

Complete o equilbrio, acrescentando do lado adequado o nmero de ons H+(aq) e molculas H2O para se atingir a estequiometria da reao. 2. Qual a influncia da concentrao de OH-(aq) sobre o equilbrio cromatodicromato? 2CrO42-(aq) Cr2O72-(aq)

Complete o equilbrio, acrescentando do lado adequado o nmero de ons OH-(aq) e molculas H2O para se atingir a estequiometria da reao.

7 3. Discuta as observaes experimentais quando os ons cromato ou dicromato encontram-se em presena de ons brio. 4. Apresente as substncias da etapa C do procedimento experimental, que deslocam o equilbrio no sentido da reao que aumenta a concentrao de: i) ons CrO42-(aq) ii) ons Cr2O72-(aq)
Ateno: Note que neste experimento voc responder as questes acima, como substituio ao relatrio. Voc deve anexar as respostas s questes do pr-laboratrio da experincia 11 ao relatrio desta experincia.