Isomeria dos Compostos Orgnicos

Subdiviso dos ismeros

Ismeros
(substncias de estruturas diferentes, mas de mesma frmula molecular)

Quiralidade
Um objeto quiral aquele que no sobreponvel a sua imagem especular.

Ismeros Constitucionais
(ismeros que diferem na ordem em que os tomos esto ligados)

Estereoismeros
(ismeros cujos tomos esto ligados na mesma ordem, mas a orientao espacial diferente)

Enantimeros
(estereoismeros cujas molculas so imagens especulares uma da outra, no se sobrepem)

Diastereoismeros
(estereoismeros cujas molculas no so imagens especulares uma da outra, no se sobrepem)

Estereoismeros

Centro Estereognico ou Quiral

Um tomo que contm quatro substituintes diferentes ligados a ele chamado de centro estereognico ou quiral.

H3C H
*

HO

Cl

Centro Quiral

Ismeros

Iguais

Um tomo que contm quatro substituintes diferentes ligados a ele chamado de centro estereognico ou quiral.

A Natureza Quiral

Exemplos de estereoismeros que se distinguem pelo odor e pelo sabor

(R)-Carvona Hortel

(S)-Carvona alcaravia

Galantamina (Atividade Anestsica)

Lycoris radiata (LHer.) Herb.

ster metlico de L-aspartil-L-fenilalanina (aspartame) (doce)

ster metlico de L-aspartil-D-fenilalanina (amargo)

Frmacos com centro Assimtrico

Regras de Seqncia (regras ou sistema de Cahn-IngoldPrelog)

Regra 1. Analisa-se primeiro os tomos diretamente ligados ao centro estereognico. O tomo que tem o maior nmero atmico tem prioridade sobre outro que tenha um menor. Regra 2. Se dois ou mais substituintes tiverem o mesmo tipo de tomo ligado ao centro estereognico, use sucessivamente os grupos de tomos mais afastados at encontrar a primeira diferena. Regra 3. As ligaes duplas e triplas so tratadas como se fossem ligaes simples, mas os tomos nelas envolvidos so duplicados ou triplicados nos dois tomos das insaturaes.

(antiparkinsoniano)

Nomenclatura de Estereoismeros: Sistema (R)- e (S)O mtodo consiste em atribuir uma ordem de prioridade a cada substituinte em torno do carbono estereognico (sistema Cahn-Ingold-Prelog). 1. A cada um dos grupos ligados ao centro estereognico atribuda uma prioridade (1, 2, 3 ou 4); 2. Gira-se a frmula (ou modelo), de modo que o grupo de prioridade mais baixa fique afastado do observador;

Nomenclatura de Estereoismeros: Sistema (R)- e (S)3. Ento traa-se um caminho de 1 para 2 para 3. Se a direo no sentido horrio, o enantimero chamado de (R). Se a direo no sentido anti-horrio, o enantimero chamado de (S).

Sentido Horrio Ismero (R)

Sentido Antihorrio Ismero (S)

Como determinar se uma molcula quiral ou no?

i) construindo modelos moleculares. ii) verificando a presena de planos de simetria na molcula: molculas quirais no tem um plano de simetria. Exemplos:

Atividade tica
Enantimeros possuem propriedades fsicas idnticas, exceto sua interao com a luz polarizada (atividade tica).

Plano de simetria um plano imaginrio que corta uma molcula de maneira que as duas metades da molcula sejam uma imagem especular da outra.

O aparelho utilizado para medir a atividade tica o polarmetro.

Quando lentes polarizadas esto em um ngulo de 90o entre si, no existe transmisso de luz entre eles.

Propriedades dos Enantimeros: Atividade ptica

No existe correlao direta entre o sinal de rotao da luz planopolarizada (+)- ou ()- e a estrutura de um determinado enantimero (R)- ou (S)-

Enantimeros so substncias opticamente ativas. Para um par de enantimeros separados, a rotao da luz planopolarizada apresenta o mesmo ngulo , s que em direes opostas. Uma substncia que gira a luz plano-polarizada na direo horria (apresenta sinal positivo) chamada de dextrgira (ou dextrorrotatria), aquela substncia que gira a luz plano-polarizada na direo anti-horria (apresenta sinal negativo) chamada de levgira (ou levorrotatria).

Molculas com mais de um Centro Estereognico Mistura Racmica

Uma mistura equimolar dos dois enantimeros chamada de mistura racmica ou racemato. Ex.: ()-2-butanol
O nmero de estereoismeros possveis no exceder 2n, onde n igual ao nmero de centros estereognicos. Se um composto tem mais de um centro estereognico, analisamos cada centro separadamente e decidimos se (R) ou (S).

Composto meso
Molcula que, apesar de conter centros quirais, no quiral uma vez que ela superponvel (e, portanto idntica) sua imagem especular. Compostos meso so opticamente inativos.

Estereoisomeria e Quiralidade em Cicloexanos Substitudos

Estereoisomeria e Quiralidade em Cicloexanos Substitudos

Projeo de Fischer
Projeo de Fischer um modo simplificado de representar um tomo de carbono tetradrico e seus substituintes. Linha horizontal significa ligaes direcionadas para fora do plano do papel. Linha vertical significa ligaes direcionadas para trs do plano do papel. Exemplo:

Rotao de Projees de Fischer

Rotao de 90: muda a configurao do estereocentro. Rotao de 180 (no plano do papel): no muda a configurao do estereocentro. Exemplos:

Alterando os Grupos Substituintes de uma Projeo de Fischer

Nmero Par de Mudanas: Estruturas Idnticas Nmero mpar de Mudanas: Enantimeros Exemplo:

Procedimento: i) Desenhar a projeo de Fischer da molcula. ii) Aplicar as regras de prioridade para ordenar os substituintes. iii) Troque dois grupos de modo que o de menor prioridade fique acima. Exemplos. Determinar a configurao absoluta dos compostos abaixo:

Determinao da Configurao Absoluta utilizando Projees de Fischer