UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS

BRBARA BITTENCOURT VARDIERO CAMILA DANIELI DOS REIS GABRIELLA SILVA ARANEGA JOSIEL MARTINS COSTA KARINE CAPPUCCIO DE CASTRO

CINTICA DE UMA REAO DE 2 ORDEM

Prof. Dr. Grazielle Santos Silva Andrade

Poos de Caldas/MG 2012

Resumo O experimento teve por objetivo determinar a taxa de reao de saponificao do acetato de etila, em que inicialmente pesaram-se 8 erlenmeyers, adicionando em seguida 30 mL de HCl 0,02 M com 3 gotas de fenolftalena. A reao de saponificao (hidrxido de sdio 0,02M com acetato de etila 0,02 M) ocorreu a 35C no agitador magntico. Retiraram-se amostras durante a reao nos tempos 2, 5, 10, 20, 30, 40, 50 e 60 minutos. Estas amostras foram depositadas em cada um dos 8 erlenmeyers afim de realizar a titulao posteriormente, sendo o NaOH 0,02 M o titulante. Com os clculos realizados foi possvel construir o grfico da Figura 1, obtendo o coeficiente angular da reta. Percebeu-se que o coeficiente angular da reta corresponde velocidade especfica da reao (k), sendo de 101,13 L/(Mol.min). necessrio salientar que houve erros experimentais, tais como: a tomada dos tempos, o controle da temperatura e erros de volume durante a retirada das alquotas da mistura, que fez com que alguns pontos fossem desprezados. Aps encontrar o valor da velocidade especfica, obteve-se por meio do grfico Ln (k) x 1/T e da associao com a equao de Arrhenius a energia de ativao e a velocidade especfica da reao na temperatura inicial, sendo respectivamente, e . Pela anlise dos dados

tambm se notou que a velocidade especfica da reao aumenta com o aumento da temperatura, com base nos dados dos demais grupos.

1.

Introduo

Reaes qumicas podem ser definidas como conjunto de fenmenos onde substancias reagem entre si originando diferentes compostos, a velocidade com que essa reao acontece e os fatores que a interfere denominado cintica qumica [1]. A velocidade determinada por leis empricas e deduzida atravs da concentrao dos produtos e reagentes na velocidade da reao, e conceituada como a rapidez com que produtos so formados e reagentes so consumidos. As velocidades podem ser alteradas pelos seguintes fatores: concentrao de reagentes e produtos, superfcie de contato, presso, temperatura e catalisadores [2]. Um exemplo de reao qumica a reao de saponificao ou hidrolise salina, onde um ster e uma base forte se interagem para formar um sal orgnico e lcool. As reaes qumicas podem ser de ordem zero, primeira ordem, segunda ordem ou at terceira ordem. As equaes de segunda ordem envolvem dois reagentes, e duas concentraes que dependem do tempo, portanto, a velocidade da reao proporcional ao produto da concentrao dos reagentes [3]. A equao da velocidade para reaes de segunda ordem indicada como: (1) Onde:

Relacionando a equao (1) com:

(2) Onde: ;

A velocidade da reao tambm esta relacionada com a temperatura e a prpria constante de velocidade da reao. Arrhenius foi o primeiro cientista a descobrir essa relao, encontrando a seguinte expresso matemtica: (3) Sendo:

Relacionando a equao (2) com:

(4) Onde: ; .

Define-se densidade como a quantidade de matria que est presente em um determinado volume, ou seja, a razo entre a massa e o volume ocupado por uma substncia. E determinada por: (5)

Onde:

A concentrao molar de uma soluo a quantidade de soluto presente em certo volume da soluo. E pode ser representada por: (6) Sendo:

2.

Materiais e Mtodos

2.1. Materiais Utilizados - 1 bureta de 50 ml; - 2 erlenmeyer de 500 ml; - 8 erlenmeyer de 125 ml; - 2 pipetas graduadas de 25 ml; - 1 pipeta graduada de 5 ml; - 1 bquer de 1000 ml; - 2 provetas de 250 ml; - 1 agitador magntico com aquecimento; - 1 balana semi-analtica; - 1 banho-maria; - 1 termmetro de mercrio; - 1 cronmetro;

- Soluo de NaOH 0,02M; - Soluo de acetato de etila 0,02M; - Soluo de HCl 0,02M; - indicador fenolftalena.

2.2. Mtodos Inicialmente ligou-se o banho maria ajustando o set point para na temperatura de 35 C. Identificaram-se e pesaram-se 8 erlenmeyers de 125 ml vazios em balana semi analtica. Em seguida pipetou-se 30 ml da soluo de HCl 0,02M em 8 erlenmeyers de 125 mL, adicionando 3 gotas de fenolftalena, e repetindo a pesagem. Com auxlio de uma proveta foi colocado 250 ml de soluo de NaOH 0,02M em um erlenmeyer de 500 mL. O mesmo procedimento foi realizado, colocando desta vez acetato de etila 0,02M em outro erlenmeyer de 500 mL. Os dois erlenmeyers foram colocados no banho, na temperatura de 35C. Depois de atingido o equilbrio trmico, com auxlio do termmetro transferiu-se a soluo dos erlemeyers de 500 ml para o bquer de 1000 mL, marcando com o cronmetro o instante do incio da reao. O bquer de 1000 mL foi colocado em um agitador magntico sob a chapa aquecedora ligada na temperatura mnima, apenas para manuteno da temperatura de reao ( 35C). Retirou-se amostras de 25 ml com auxlio da pipeta graduada aos 2, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60 min, passandoas para cada um dos 8 erlenmeyers que contem 30 mL de HCl.Os erlenmeyers foram pesados novamente aps adio dos 25 ml da amostra reacional. Titulou-se o cido excedente nos erlenmeyers com a soluo da NaOH 0,02M, usando fenolftalena como indicador, anotando o volume gasto na titulao.

3. Resultados e Discusses De acordo com o experimento realizado, foi possvel obter os dados da tabela 1.

Tabela 1: Massa dos Erlenmeyers em cada etapa do procedimento experimental.

Erlenmeyers 1 2 3 4 5 6 7 8 Vazio 66,4636 47,8087 61,7446 58,1530 75,0146 56,3693 64,3943 86,1984 Massa dos Erlenmeyers (g) HCl + fenolftalena HCl + fenolftalena + 25mL 96,7198 120,9300 76,9252 101,6995 92,1490 116,8906 88,0661 112,8446 104,9100 129,7445 86,4091 110,9452 94,4416 119,2604 116,0664 140,8756

Posteriormente, obteve-se a massa da soluo constituinte de cada erlenmeyer da seguinte forma:

A tabela 2 apresenta tais massas.

Tabela 2: Massa das solues presentes nos erlenmeyers.

Erlenmeyers 1 2 3 4 5 6 7 8 Massa HCl (inicial) (g) 30,2562 29,1165 30,4044 29,9131 29,8954 30,0398 30,0473 29,8680 Massa da Soluo Total (g) 54,4664 53,8908 55,1460 54,6916 54,7299 54,5759 54,8661 54,6772

Com os dados obtidos anteriormente, com o valor de densidade pesquisado de acordo com os parmetros de realizao do experimento e com o auxlio da equao 5, foi possvel obter os volumes de cada soluo, vale ressaltar que a densidade das solues aproximadamente igual a da gua na temperatura em que o experimento foi realizado, j que as solues estavam diludas. Os volumes foram calculados de acordo

com a relao entre a massa e a densidade das solues e a tabela 3 apresenta os valores de volumes, densidade e temperatura experimental.

Tabela 3: Volumes de HCl e da soluo total, temperatura e densidade.

Erlenmeyers 1 2 3 4 5 6 7 8 Volume de HCl (inicial) (L) 0,0304 0,0293 0,0306 0,0301 0,0301 0,0302 0,0302 0,0300 Volume Soluo Total (L) 0,0548 0,0542 0,0555 0,0550 0,0551 0,0549 0,0552 0,0550 Temperatura (C) 35 Densidade (g/L) 994,03

Na etapa seguinte misturou-se NaOH com acetato de etila ambos componentes a 35C e mantendo a temperatura controlada durante todo o experimento, e a partir de ento foram cronometrados o tempo a medida que a reao ocorria, em determinados perodos de tempo foram retiradas alquotas de 25ml dessa mistura, colocando-as nos erlenmeyers que continham HCl. A partir da realizou-se a titulao a fim de determinar a quantidade necessria de NaOH para neutralizar a mistura. Os volumes de NaOH gastos na titulao e os tempos em que foram retiradas as alquotas contam na tabela 4.

Tabela 4: Volume de NaOH gastos na titulao e tempo em que as alquotas foram retiradas da mistura.
Erlenmeyers 1 2 3 4 5 6 7 8 Volume de NaOH (titulante) (L) 0,0236 0,0243 0,0265 0,0289 0,0298 0,0309 0,0305 0,0300 Tempo (minutos) 2,25 5,17 10,13 20,17 30,23 40,33 50,20 60,28

A partir dos dados apresentados anteriormente foi possvel calcular o nmero de mols de NaOH presentes na soluo e posteriormente sua concentrao e desta forma encontrar o valor da concentrao de acetato, utilizando-se a estequiometria da reao. Para este clculo levou-se em considerao que durante a titulao deveria ser gasto um

volume de NaOH que continha o mesmo nmero de mols de HCl, uma vez que a estequiometria da reao 1:1. Tendo em vista essas consideraes, foi possvel determinar o nmero de mols de HCl por meio da equao 6. Foi atravs da mesma equao, dos valores de mols de HCl calculados e do volume total da soluo (HCl + Fenolftalena + 25 mL da alquota da soluo reacional) que se obteve a concentrao do reagente (acetato). Vale ressaltar que a reao de saponificao tambm apresenta estequiometria 1:1. A tabela 5 apresenta os valores dos nmeros de mols de HCl que reagiram e das concentraes de reagentes em cada perodo de tempo.

Tabela 5: Concentrao de Reagente.

Erlenmeyers 1 2 3 4 5 6 7 8 [reagente] (mol/L) 0,002496 0,001841 0,001473 0,000434 0,000100 -0,000248 -0,000099 0,000017

Com os clculos realizados foi possvel construir o grfico da Figura 1, e atravs do mesmo obter o coeficiente angular da reta. Observando-se a relao existente na equao 2 nota-se que o coeficiente angular corresponde velocidade especfica da reao (k). Para construo do grfico os 4 ltimos pontos foram desconsiderados, pois 2 dos pontos apresentavam concentraes negativas e os outros dois contribuam para um comportamento exponencial do grfico, tais problemas devem ter ocorrido devido a erros experimentais, tais como a tomada dos tempos, o controle da temperatura e erros de volume durante a retirada das alquotas da mistura. Outro fator que possivelmente contribuiu para tais erros foi realizao da titulao, uma vez que a cada titulao foi feita por um membro do grupo, ou seja, cada pessoa tem uma percepo e um tempo de reao para parar a titulao diferente.

1/Ca x Tempo
2500 2000 1500 1000 500 0 0 5 10 15 20 Tempo (minutos) 25 1/Ca x Tempo Linear (1/Ca x Tempo) y = 101,13x + 62,923 R = 0,9157

Figura 1: Grfico do inverso da concentrao pelo tempo.

coeficiente angular com um valor de 101,13, ou seja, a velocidade especfica . Aps encontrar o valor da velocidade especfica, obteve-se por meio do grfico Ln (k) x 1/T e da associao com a equao de Arrhenius (Equao 2) a energia de ativao e a velocidade especfica da reao na temperatura inicial. Os valores de k utilizados para construir o grfico foram obtidos por outros grupos em temperaturas diferentes. Na tabela 5 constam os valores de temperatura e das velocidades especficas dos diferentes grupos.

Temperatura (K) 298 303 308

1/[acetato] (L/mol)

Pela anlise do grfico e da linha de tendncia traada foi possvel obter o

Tabela 5: Valores de Temperatura e suas respectivas velocidades especficas.

1/ T 0,0034 0,0033 0,0032 k (L/mol.min) 72,624 92,696 101,130 Ln (k) 4,285 4,529 4,616

Com os dados da tabela 5 construiu-se o grfico mostrado abaixo na figura 2.

Ln (k) x 1/Temperatura
4,70 4,65 4,60 4,55 4,50 4,45 4,40 4,35 4,30 4,25 0,00320 0,00325 0,00330 0,00335 0,00340

Ln (k) (L/mol.min)

y = -3046,7x + 14,534 R = 0,9351

Ln (k) x 1/Temperatura
Linear (Ln (k) x 1/Temperatura)

1/ Temperatura (1/K)

Figura 2: Grfico do ln (k) pelo inverso da temperatura. Pela anlise do grfico acima e da linha de tendncia traada foi possvel obter o coeficiente angular com um valor de -3046,7, o mesmo pode ser associado energia de ativao atravs da equao 4. Desta forma a energia de ativao encontrada foi igual a . Pelo grfico da figura 2 e pela relao da equao 4 tambm foi possvel encontrar o valor da velocidade especfica da reao na temperatura inicial como sendo . Pela anlise dos dados tambm percebe-se que a velocidade especfica da reao aumenta com o aumento da temperatura, o que caracteriza uma reao endotrmica.

4. Concluso Analisando os dados obtidos por cada grupo, onde estes se diferenciavam somente pela temperatura em que era mantida a soluo de acetato de etila (CH3COOC2H5) e hidrxido de sdio (NaOH), nota-se que a velocidade especifica de reao aumenta conforme a temperatura aumenta. Isso ocorre, pois esta uma reao endotrmica, ou seja, para que acontea algum tipo de reao ou transformao necessrio que esta absorva energia (no caso do experimento realizado, na forma de calor). O aumento da temperatura faz com que a energia cintica das espcies qumicas reagentes aumente, e assim a quebra das ligaes e a formao de novas espcies pode ocorrer de maneira mais rpida. Numa reao endotrmica, a elevao da temperatura aumenta o nmero de molculas do reagente com energia superior energia de ativao [3], ou seja, a

energia fornecida aos reagentes maior do que a necessria para que a reao ocorra assim esta se dar de maneira mais rpida, em outros termos, a velocidade de reao ser maior.

5. Referncias Bibliogrficas [1] FOGLER, H. S. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009. [2] Cintica qumica- Introduo e alguma generalidades. Disponvel em: <http://www.iq.ufrgs.br/ead/quimicageral/>. Acessado em janeiro de 2013. [3] LAVORENTI, A. Cintica Qumica. Departamento de Cincias Exatas, ESALQ/USP. Piracicaba-SP. 2002. Disponvel em:

<http://www.lce.esalq.usp.br/arquimedes/Atividade09.pdf>. Acessado em: 3 Jan. 13.