Ti-Pure da DuPont

DIXIDO DE TITNIO

POLMEROS, LUZ E CINCIA DO TiO2

SUMRIO

Propriedades da disperso da luz Propriedades pticas Disperso em plsticos Propriedades do fluxo em grande quantidade Processo de fabricao Filosofia do e-business Controle de qualidade Gerenciamento do produto Precaues de segurana

2 5 6 10 12 14 14 15 15

O DIXIDO DE TITNIO (TiO2) um material multifacetado quando usado em aplicaes de polmero. J est estabelecido h bastante tempo como principal pigmento branco e esta a aplicao que as pessoas em geral mais conhecem. Contudo, o dixido de titnio oferece indstria de polmeros mais do que apenas a opacidade branca brilhante. Em um sentido mais bsico, o dixido de titnio um material sensvel luz seu valor est na interao com a luz. Por exemplo, essa interao pode ser a conhecida disperso que produz opacidade ou pode ser a absoro da radiao ultravioleta, que protege o polmero da degradao provocada por esses raios. As aplicaes continuam a ser desenvolvidas, todas baseadas na interao da partcula de dixido de titnio com a luz.

Embora tenham sido desenvolvidas outras aplicaes para o dixido de titnio, suas propriedades pigmentrias continuam a ser as mais importantes. O dixido de titnio o pigmento branco mais importante usado na indstria de polmeros. Ele amplamente utilizado porque eciente na disperso da luz visvel; conferindo alvura, brilho e opacidade quando incorporado a um produto plstico. quimicamente inerte, insolvel em polmeros, e estvel ao calor sob as mais adversas condies de processamento. O dixido de titnio est comercialmente disponvel em duas formas do cristal rutilo e anatsio. Os pigmentos de rutilo so preferidos em relao aos de anatsio porque dispersam luz de forma mais eciente, so mais estveis e costumam catalisar menos a fotodegradao.

Poucos ou talvez nenhum tipo de dixido de titnio comercializvel seja composto somente de TiO2. A maioria possui tratamentos inorgnicos e, em certos casos, orgnicos depositados nas superfcies das partculas de TiO2 por precipitao, mistura mecnica ou outras vias. Esses tratamentos de superfcie agregam aprimoramentos em uma ou mais propriedades do pigmento, como facilidade de disperso e resistncia s intempries ou descolorao. Uma nica frmula de tratamento de superfcie no produz um pigmento que agregue valor mximo a todas as aplicaes em plstico, e a meta contnua da pesquisa desenvolver tipos de dixido de titnio que atendam s necessidades em constante transformao da indstria de plsticos.

PROPRIEDADES DA DISPERSO DA LUZ: O DIXIDO DE TITNIO OFERECE OPACIDADE POR DISPERSO DA LUZ

Diferentemente de outros pigmentos coloridos que fornecem opacidade absorvendo a luz visvel, o dixido de titnio e outros pigmentos brancos fornecem opacidade dispersando a luz. Essa disperso possvel porque o pigmento branco tem o poder de desviar a luz. Se houver pigmento suciente em um sistema, toda a luz que incide sobre a superfcie, exceto uma pequena quantidade absorvida pelo polmero ou pigmento, ser dispersada para fora e o sistema assumir uma aparncia opaca e branca. A disperso obtida pela refrao e difrao da luz que passa atravs ou prxima de partculas do pigmento.

TiO2 I.R. ALTO

PIGMENTO I.R. BAIXO

Figura 2a. Caminho da luz em lme branco (ambos os lmes totalmente opacos)

Refrao
A refrao retratada na Figura 1, onde a esfera representa uma partcula de TiO2 suspensa em um polmero com baixo ndice de refrao. O raio de luz que incide na partcula de TiO2 desviado porque a luz viaja mais lentamente atravs de um pigmento com alto ndice

TiO2 I.R. ALTO

PIGMENTO I.R. BAIXO

Figura 2b. Caminho da luz em lme branco (lme direita no opaco)

de refrao do que no polmero com baixo ndice de refrao onde dispersado. A Figura 2 retrata de forma esquemtica um corte transversal de dois lmes com pigmentao branca e como a diferena no ndice de refrao do pigmento afeta a opacidade. No lme que contm um pigmento com alto ndice de refrao (Figura 2a, esquerda), a luz sofre um desvio maior do que no lme que contm o pigmento com baixo ndice de refrao (Figura 2a, direita), o que faz com que a luz siga um trajeto menor no lme e no penetre tanto. Os dois primeiros lmes tm aparncia opaca e branca porque no h partculas absorventes e quase toda a luz incidente retorna superfcie.
Figura 1. Refrao das partculas de luz

Contudo, em lmes mais nos (Figura 2b), o que contm o pigmento com maior ndice de refrao continua opaco e branco, porm o que contm pigmento de baixo ndice de refrao permite que parte da luz passe pelo material e seja absorvida pelo fundo preto. Esse lme no totalmente opaco e ter uma aparncia cinza em comparao com o lme branco.

ndice de refrao e poder de disperso

Para compreender por que o dixido de titnio, especialmente na forma de rutilo, oferece tantas vantagens em termos de poder de cobertura, basta comparar o ndice de refrao do TiO2 rutilo com os ndices de refrao do TiO2 anatsio, de outros pigmentos brancos comerciais e de sistemas de polmeros, como mostra a Tabela 1. Em geral, quanto maior a diferena entre o ndice de refrao de um pigmento e o da matriz de polmeros na qual dispersado, maior a disperso da luz.

Para obter ecincia mxima em disperso de luz, o dimetro do pigmento deve ser um pouco menor do que a metade do comprimento de onda da luz a ser dispersada. Como o olho mais sensvel luz verde-amarelada (comprimento de onda de 0,55 m), os pigmentos comerciais de TiO2 para plsticos devem ter entre 0,2 e 0,3 m de dimetro. A disperso de luz obtida por difrao afetada pelo afastamento das partculas e pelo tamanho mdio da partcula do pigmento. Se as partculas forem muito grandes ou estiverem muito prximas, ocorrer pouca difrao. Se as partculas de pigmentos forem muito pequenas, a luz no ver a partcula do pigmento.
Figura 3. Difrao da luz em torno de partcula de pigmento

Difrao e tamanho da partcula

A difrao, o outro fator que afeta o grau de disperso de luz do pigmento, retratada de forma esquemtica na Figura 3. Aqui, a luz desviada quando passa perto de uma partcula do pigmento. Esse fenmeno responsvel pela capacidade de um pigmento de dispersar a luz em uma rea adjacente muito maior do que a rea da seo transversal do prprio pigmento.

Tabela 1. ndices de refrao para alguns pigmentos brancos e polmeros comuns

Pigmento branco
TiO2 rutilo TiO2 anatsio

RI
2,73 2,55

Plstico
Poliestireno Policarbonato

RI
1.60 1.59

xido de antimnio xido de zinco

2.092.29 2.02

SAN Polietileno Acrlico Cloreto de polivinil

1.56 1.501.54 1.49 1.48

Carbonato bsico, chumbo branco 1.942.09 Litopone Argila Silicato de magnsio

Barita (BaSO4)

1.84 1.65 1.65

1.64

Carbonato de clcio (CaCO3)

1.63

Figura 4. Poder de disperso relativo da luz versus tamanho da partcula de rutilo

1,75 1,50

PODER DE DISPERSO DA LUZ RELATIVO

Tamanho da partcula e seu efeito na cor do produto

Em um polmero branco no-absorvente pigmentado para ser completamente opaco, a alterao do tamanho da partcula de TiO2 no afeta a cor porque toda a luz que incide sobre a superfcie completamente reetida. A Figura 5 um corte transversal de um lme opaco branco , demonstra essa questo. A luz azul, que tem o menor comprimento de onda e caminho de disperso, e a luz vermelha, com o maior comprimento de onda e caminho de disperso, so totalmente reetidas; visualmente, como se toda a luz viajasse no mesmo comprimento de caminho. No caso de lme branco translcido, o tamanho da partcula do pigmento afeta tanto a cor transmitida como a reetida. Considere a cor transmitida: como o tamanho da partcula reduzido, uma

1,25

1,00

parte maior da luz azul reetida e mais luz amarela transmitida. Com base nisso, se a luz azul transmitida desejvel, ser prefervel um pigmento de dixido de titnio com tamanho de partcula maior. Se um pigmento absorvente como o negro-de-fumo ou um pigmento colorido for adicionado ao polmero que contm dixido de titnio (Figura 6), a luz vermelha, com seu comprimento de caminho mais longo, ter mais chances de ser absorvida. Nesse caso, a diminuio do tamanho da partcula de TiO2 reduz a disperso da luz vermelha e aumenta a da azul. Dessa forma, em um polmero opaco contendo qualquer matria que absorva luz por exemplo, um pigmento colorido a diminuio do tamanho da partcula de TiO2 aumentar a tonalidade azul reetida. Esse fenmeno inerente a pigmentos de disperso da luz e conhecido como subtonalidade .

0,75

0,50

0,25

0,00 0,05 0,10 0,15 0,20

0,30

0,50

0,80

TAMANHO DA PARTCULA, m

Tamanho da partcula e poder de disperso

As curvas na Figura 4, derivadas de consideraes tericas em sistemas muito diludos, mostram o poder de disperso relativo do TiO2 rutilo para a luz azul, verde e vermelha em funo do tamanho da partcula de TiO2. Com cerca de 0,2 m, a soma da luz dispersa em todos os comprimentos de onda maximizada. Quando o tamanho da partcula aumentado para 0,25 0,30 m, a disperso da luz azul diminui rapidamente, mas a disperso da luz verde e vermelha ca relativamente inalterada. A 0,15 m o dimetro que corresponde disperso mxima de luz azul , a disperso de luz nas faixas de vermelho e verde do espectro cai acentuadamente. Por isso, como o pigmento de TiO2 ca mais azul, ele pode realmente perder parte de sua capacidade de disperso de luz.

Figura 5. Disperso da luz por plstico branco

LUZ INCIDENTAL PARTES IGUAIS DE UM COMPRIMENTO DE ONDA CURTO E LONGO (AZUL E VERMELHO)

LUZ REFLETIDA CURTO (AZUL) LONGO (VERMELHO)

PARTCULAS DE PIGMENTO BRANCO

FILME PLSTICO BRANCO

Figura 6. Disperso da luz por partculas de TiO2

LUZ INCIDENTAL PARTES IGUAIS DE UM COMPRIMENTO DE ONDA CURTO E LONGO (AZUL E VERMELHO)

LUZ REFLETIDA CURTO (AZUL) LONGO (VERMELHO)

PARTCULAS PRETAS EM FILME BRANCO FILME PLSTICO CINZA

PROPRIEDADES PTICAS: INCLUEM PODER DE TINGIMENTO, SUBTONALIDADE E COR

Ao selecionar um tipo comercial de TiO2 para ns de colorao ou opacidade, deve-se considerar as propriedades pticas fundamentais de opacidade/poder de tingimento, subtonalidade e cor. A opacidade o resultado da disperso de todos os comprimentos de onda da luz incidente. O poder de tingimento descreve a capacidade que um pigmento branco tem de dispersar luz com ecincia e conferir alvura e brilho a um sistema de polmero colorido. O poder de tingimento mais fcil de medir e mais usado para indicar a ecincia da disperso de luz ou a opacidade de um pigmento branco. Para medir o poder de tingimento relativo, uma amostra de TiO2 dispersada em um lote mestre (masterbatch) a uma determinada proporo de negro-de-fumo para TiO2. O polmero cinza resultante ento transformado em folhas opacas ou lascas moldadas. A amostra de TiO2 com maior ecincia de disperso de luz fornecer o cinza mais claro e a maior reetncia. Subtonalidade a contribuio de um TiO2 para a cor de um tom. funo do tamanho da partcula de TiO2 e no pode ser determinada com base na aparncia de ps secos ou polmeros brancos. A subtonalidade geralmente expressa como a razo entre as reectncias de azul (ou o valor CIE de tristimulus Z) e vermelho (ou o valor CIE de tristimulus X) medida em tons cinzas usando-se um colormetro de trs ltros ou um espectrofotmetro (subtonalidade = CIE Z/CIE X). Em tom cinza, uma diferena de subtonalidade de 0,01 s pode ser notada por um observador treinado. A subtonalidade relativa pode ser medida como subtonalidade do vinil usando-se amostras preparadas como se fossem para poder de tingimento relativo. Em algumas aplicaes, a aparncia da luz transmitida importante. A aparncia

Figura 7. As propriedades pticas do dixido de titnio mostram a relao entre o poder de tingimento e a subtonalidade para vrios tipos de dixido de titnio.

PODER DE TINGIMENTO
110

R-350 R-103 R-104

R-101 R-102 FORTE

105

R-100

R-105 SUBTONALIDADE

0,04

0,03

0,02

0,01

100

0,01

0,02

0,03

0,04

AZUL

95

R-960
90
5 g de TiO2 PO 153 g PVC PRETO DISPERSO DE ALTO CISALHAMENTO, MOINHO DE DOIS ROLOS

transmitida de cores ou brancos que contm tipos de TiO2 com tamanho de partcula pequeno mais amarelada do que a de produtos similares que contm tipos de TiO2 com tamanho de partcula maior. Portanto, na fabricao de objetos como garrafas, coberturas de lmpadas, etc., os tipos de TiO2 de subtonalidade neutra ou amarela so preferveis porque a luz transmitida mais azulada. Na combinao de cores, importante compreender a aplicao nal em que a cor ser usada, pois s a seleo do tipo de TiO2 com uma subtonalidade correta proporcionar uma combinao exata. difcil compensar as diferenas de subtonalidade adicionando-se cores de pigmentos. A cor a aparncia do pigmento de TiO2 sozinho e totalmente independente da subtonalidade. A maioria dos tipos

de TiO2 comercializveis no variam signicativamente em cor seca. No entanto, uma cor fraca pode ser resultado de contaminao. A cor pode ocorrer em sistemas plsticos a partir de reaes de TiO2 com o polmero ou aditivos e de falhas de estabilidade trmica. Confunde-se, por vezes, cor e subtonalidade. perfeitamente possvel que um TiO2 de subtonalidade azul exiba uma colorao amarelada devido a uma das condies mencionadas anteriormente que resultam em cores fracas. No raro que tipos de TiO2 com tamanhos de partcula diferentes tenham a mesma cor. O mtodo mais comum de medir a cor do TiO2 o L* a* b* da CIE. O L* mede o brilho da amostra, enquanto o a* mede a intensidade de vermelhoverde e o b*, a de amarelo-azul.

DISPERSO EM PLSTICOS: IMPORTANTE PARA A EFICINCIA DO PIGMENTO

Disperso
O dixido de titnio usado de forma mais eciente e econmica ou seja, percebe-se melhor o valor do pigmento quando est bem dispersado. Infelizmente, as partculas primrias de pigmento tendem a colar umas nas outras ao longo do processo de fabricao e armazenamento, resultando em agregados e aglomerados muitas vezes maior do que o tamanho de partcula desejado. Os fabricantes podem usar vrias tcnicas, como revestimento de superfcies e micronizao para facilitar a disperso e minimizar os agregados presentes. O objetivo da disperso reduzir esses agregados e aglomerados restantes a um tamanho aceitvel a custo razovel. Os aglomerados, que consistem em conjuntos de partculas primrias de pigmentos, se formam durante a fabricao. O grau de disperso desses aglomerados pode afetar aspectos importantes de aparncia e desempenho, como os listados na Tabela 2. Cada um desses aspectos depende do grau de reduo dos aglomerados a um ideal do tamanho da partcula primria. Assim, aglomerados de 30 m ou maiores so os principais responsveis por imperfeies de superfcie, manchas, listras e problemas de processamento, como a obstruo de pacotes de telas durante a extruso. Partculas pequenas de at 5 m podem inuenciar as propriedades

OPACIDADE E PODER DE TINGIMENTO

CONCENTRAO DE AGLOMERADOS MAIORES

T E M P O

D E

D I S P E R S O

Figura 8. Desenvolvimento de atributos de disperso com tempo

fsicas e eltricas em aplicaes crticas. Apesar disso, as partculas menores so geralmente necessrias para a obteno da cor, resistncia, opacidade ou transparncia ideais e das propriedades de resistncia a intempries inerentes ao pigmento; nessa rea que a questo do custo de disperso versus o valor agregado costuma surgir. Essa resposta varivel dos aspectos de disperso para partculas de tamanhos diferentes signica que alguns aspectos se desenvolvero mais rapidamente do que outros ao

longo da disperso. Com enfoque na opacidade e no poder de tingimento, a Figura 8 mostra que esses atributos aumentaram para um determinado pigmento medida que a concentrao de aglomerados diminui. Fica bvio, ento, que a maneira selecionada para medir a disperso deve ser signicativa em termos das propriedades mais importantes desejadas. A concentrao de aglomerados excessivamente grandes pode ser medida atravs de um teste de pacote de telas. A opacidade e o poder de tingimento seriam o resultado da qualidade da disperso.

Tabela 2. Efeitos da disperso

Aparncia
Textura da superfcie Manchas Listras Opacidade/Poder

Desempenho
Custo Processabilidade Poder fsico e porosidade Resistncia s intempries

Depois de estabelecer a qualidade de disperso necessria e uma base apropriada para medi-la, podemos considerar a forma de produzi-la. Isso requer uma certa compreenso do mecanismo que produz a disperso. Trs elementos so necessrios para a disperso, independente do processo, das condies usadas ou da qualidade pretendida:

Mistura inicial formao de uma mistura adequada de pigmentos/ polmeros Reduo do tamanho quebra de agregados e aglomerados de pigmentos Umedecimento interno deslocamento de ar a partir da superfcie do pigmento

No estamos sugerindo que esses itens ocorram necessariamente de forma isolada, nessa ordem, nem que algum deles ou todos precisem ser ideais se a aplicao nal no exigir. Contudo, o processo de disperso deve permitir a ocorrncia de cada item. Esses trs elementos sero discutidos com mais detalhes em termos dos trs processos de disperso bsicos usados na indstria de plsticos: mistura a seco, cisalhamento fundido e cisalhamento lquido. O umedecimento inicial, no mnimo, exige que o pigmento e o polmero estejam sucientemente bem misturados e tenham anidade suciente um com o outro para evitar separao quando outras aes forem aplicadas ao sistema. Contudo, existem medidas mais conhecidas e quantitativas de umedecimento inicial. Em sistemas uidos, por exemplo, o tempo necessrio para umedecer o pigmento no veculo, o pelotamento que ocorre medida que o pigmento adicionado, a quantidade de resduos ou separaes observados(as) em uma moagem de trs cilindros e as alteraes de consistncia

que ocorrem na mistura oferecem um meio de acompanhar o andamento e a qualidade do umedecimento inicial. De forma idntica, na mistura a seco, a tendncia de peletizao ou aglutinao no equipamento e a quantidade de pigmento solto presente aps a mistura so medidas do umedecimento inicial. A importncia do umedecimento inicial costuma ser subestimada porque o resultado geralmente obtido de forma simples. Porm, no s essencial como geralmente controla a qualidade da disperso nal ou, pelo menos, o tempo necessrio para obt-la. Os produtores de TiO2 podem inuenciar o umedecimento inicial com o uso de aditivos combinados com os polmeros nos quais o tipo ser usado. Surfactantes podem ajudar a aumentar a anidade entre pigmento e polmero, melhorando assim a qualidade ou reduzindo o tempo necessrio para obteno do umedecimento inicial. Entretanto, como as composies qumicas e as caractersticas de superfcie dos pigmentos variam substancialmente, no se espera que nenhum surfactante individual sirva para todas as situaes igualmente bem.

A reduo de tamanho pode ser obtida por impacto, atrito de partcula contra partcula (um mecanismo de ruptura) ou por cisalhamento transmitido atravs de uma camada uida intermediria (um mecanismo de eroso). Em qualquer dos casos, deve ser exercida uma energia mecnica suciente que supere as foras que mantm juntos os aglomerados. Como isso costuma ser executado diante da presena de um polmero, as caractersticas fsicas do polmero podem ser extremamente importantes. Por exemplo, no caso de uma mistura a seco, esquematicamente ilustrada na Figura 9, o tamanho, o formato, a dureza e a temperatura de amolecimento do polmero podem inuenciar na amplitude e na ecincia da execuo da reduo de tamanho. O tamanho tem grande importncia e ser discutido mais adiante. Os fabricantes de TiO2 usam vrios mtodos, de fresagem mida e micronizao a tratamentos de superfcie, visando quebrar e evitar partculas agregadas e controlar o tamanho das partculas dentro de uma faixa estreita consistente.

Figure 9. Reduo de tamanho por ruptura

AGLOMERADO

RESINA

Figura 10. Reduo de tamanho por eroso

AGLOMERADO DE PIGMENTOS GIRA EM CAMPO DE FLUXO VETORES DE VELOCIDADE DO POLMERO EM FLUXO PIGMENTO DISPERSO SENDO ERODIDO DA SUPERFCIE DO AGLOMERADO

PEQUENOS AGREGADOS RESTANTES

Nos processos de disperso uidos, deve-se reconhecer primeiro que praticamente toda reduo de tamanho ocorre por cisalhamento transmitido atravs de uma camada lquida em torno do agregado ou por choque do agregado ou aglomerado trafegando em alta velocidade contra uma superfcie dura. A Figura 10 pretende mostrar que no se obtm uma reduo de tamanho efetiva com a triturao dos aglomerados. Nesse exemplo, o aglomerado muito maior do que o geralmente desejvel em uma disperso. Quando o aglomerado exposto s foras de cisalhamento do uxo do polmero, o aglomerado gira no uxo e o tamanho das partculas reduzido por eroso, como mostra a Figura 10. Os fatores importantes na disperso do pigmento por eroso incluem a viscosidade de fuso do polmero e a taxa de cisalhamento.

Os polmeros de partculas pequenas, como os ps, so uma importante ajuda para a disperso em processos que envolvam a mistura a seco de pigmentos e resinas devido produo de misturas signicativamente mais uniformes e profundas. Isso pode ser explicado pelo fato de o pigmento poder entrar em contato e se aderir a uma superfcie de polmero muito maior durante o processo de mistura. O pigmento solto presente aps a mistura com o polmero muito mais difcil de dispersar do que o pigmento aderido superfcie da resina.

Sero observadas diferenas na disperso devido s diferenas nos tratamentos de superfcie do pigmento. Isso geralmente resulta em um pigmento superior a outro sob certa condio de disperso e inferior sob outra condio. A Tabela 3 fornece diretrizes para a seleo de um tipo a ser usado em um processo de disperso especco. Essas diretrizes s se aplicam ao processo de disperso, e outras propriedades importantes para o uso nal tambm devem ser consideradas antes que seja feita uma seleo nal.

Tabela 3..Desempenho da disperso de pigmentos de dixido de titnio Ti-Pure

Compostos fundidos
R-100 R-101 R-102 R-103 R-104 R-105 R-350 R-960
HR = Altamente recomendado

Misturados a seco
HR HR HR HR HR HR HR

Sistemas lquidos

R R R R HR HR HR R
R = Recomendado

HR

A discusso acima sobre princpios de disperso pode ser resumida com o oferecimento de algumas diretrizes para obteno de maior qualidade ou uma disperso mais rpida atravs dos trs processos de disperso usados na indstria de plsticos. Os processos esto listados na: Tabela 4 Guia para uma disperso de qualidade por mistura a seco Tabela 5 Guia para uma disperso de qualidade por cisalhamento fundido Tabela 6 Guia para uma disperso de qualidade em sistemas lquidos

Tabela 4. Guia para uma disperso de qualidade por mistura seca

Seleo do polmero

Tamanho de partcula pequeno Superfcie dura prefervel macia, quando houver opo. Compatvel quimicamente com pigmento existe em condies de processamento.

Reologicamente compatvel com polmero bsico (especialmente na preparao de concentrados) para minimizar diculdades de rebaixamento devido a diferenas no uxo fundido

Selecione concentraes de pigmento e aditivo para fornecer uxo adequado em condies operacionais Ciclo de mistura curto e intensivo (deve ser adequado para a maioria dos pigmentos) Incentive prensagem fundida subseqente dessas disperses com alto cisalhamento

Tabela 5. Guia para uma disperso de qualidade por cisalhamento fundido

Seleo do polmero

Bom umedecimento do pigmento e da superfcie de moagem Pequena alterao de viscosidade com temperatura Quimicamente compatvel com pigmento em condies de processamento Reologicamente compatvel com polmero bsico (especialmente na preparao de concentrado) para minimizar diculdade de rebaixamento devido a diferenas no uxo fundido

Selecione a concentrao de pigmento para desenvolver alto cisalhamento durante a operao Ingredientes secos antes da mistura (consulte Tabela 4Guia para uma disperso de qualidade por mistura seca) Faa a resina uir por cisalhamento e no por aplicao de calor externo quando possvel (p. ex.,

Tabela 6 Guia para uma disperso de qualidade em sistemas lquidos

Seleo do veculo

Bom umedecimento do pigmento e das superfcies de moagem Aderncia para se adequar ao mtodo, ou seja, baixa aderncia em processos dependente do impacto entre as partculas, alta aderncia nos que dependem de cisalhamento atravs de camada lquida

Compatvel quimicamente com pigmento em condies de processamento

Selecione concentraes de pigmento e aditivo para fornecer uxo adequado para uso em equipamentos Selecione procedimento de rebaixamento para evitar ncleos de cristalizao, transformao em gel ou mistura ruim (p.ex., ajuste de viscosidade com solvente, mistura de alto cisalhamento, reduo gradual)

PROPRIEDADES DO FLUXO EM GRANDE QUANTIDADE: OS SISTEMAS PARA MANUSEIO DE GRANDES QUANTIDADE PODEM SER PROJETADOS

NDICE DE FLUXO FLUNCIA (IF)

O dixido de titnio seco no ui livremente. Ele tende a criar pontes e fazer caminho de rato e no tem um ngulo de repouso bem denido. O manuseio de TiO2 tambm susceptvel a efeitos ambientais (como absoro de umidade) e histrico de manuseio. No processo do cliente, esses efeitos so geralmente vistos como um desempenho de processamento de TiO2 errtico ou aleatrio. A uidez dos ps e outros materiais em grande quantidade uma propriedade importante, porm pouco entendida. Existem muitas denies de uidez como parmetro medido e tambm do que constitui uma boa ou m uidez. Uma indstria acostumada a processar peletas de polmeros pode considerar que todos os pigmentos tm pouca uidez, enquanto produtores e consumidores de ps nos podem considerar que certos ps tm uma uidez muito pior do que outros.

Figura 12. Comportamento do uxo em grande quantidade de materiais variados

25
MATERIAIS ALTAMENTE DEPENDENTES DE ASSISTNCIA AO FLUXO MECNICO
TiO2

20

DIFICULDADE CRESCENTE

TiO2 ACAR EM P
IF MXIMO PARA ARMAZENAMENTO EM SILO EFICIENTE

15

DIFICULDADE DECRESCENTE

10

CIMENTO PORTLAND

CALCRIO FARINHA

MATERIAS MAIS ADEQUADOS PARA ARMAZENAMENTO DE GRANDES QUANTIDADES

PALETES PLSTICAS ACAR GRANULADO

Figura 11. Formao de caminhos de rato

DIMETRO DO RECIPIENTE

FORMAS DE CAMINHO DE RATO

ALTA FRICO EM PAREDE

ALTURA DO ENCHIMENTO

A uidez pode ser denida como a capacidade que a fora de coeso entre partculas de um p tem de resistir s foras de gravitao que tentam mov-lo. Por exemplo, contas de vidro em uxo livre no formaro um ngulo de repouso se despejadas sobre uma superfcie plana. Elas se esparramaro sobre a superfcie, praticamente como um lquido. As foras gravitacionais que tentam puxar cada conta para baixo no so signicativamente afetadas pelas diversas foras que podem agir entre as contas. De forma inversa, geralmente possvel formar um ngulo de repouso bem acentuado com vrios ps. Nessa caso, as foras entre as partculas geralmente ultrapassam as foras de gravitao, permitindo a formao de pilhas estveis (e obstrues de uxo nos recipientes). Os fabricantes de TiO2 podem inuenciar a uidez de um tipo atravs dos revestimentos orgnicos ou inorgnicos aplicados superfcie (consulte a seo Propriedades de desempenho). A canalizao do material, tambm conhecida no setor como caminhos de

rato , ocorre quando o p armazenado em silos (ou tremonhas) ui da rea logo acima da sada de escoamento ou da seo de tremonha enquanto o material prximo s paredes do silo permanece parado (consulte a Figura 11). A reteno do material se deve forte resistncia proveniente das presses impostas pelas paredes do silo. Normalmente, essas zonas estagnadas permanecem no lugar at que foras externas, como vibrao ou outras fontes de interveno mecnica, sejam aplicadas. A extenso dos caminhos de rato formados pelo TiO2 depender do tipo especco e da geometria do silo/continer. Se um material de pouco uxo com caractersticas de manuseio desconhecidas for armazenado em um sistema de grande quantidade sem um teste de uidez prvio, nem sempre ser possvel escoar o material. Contudo, h mtodos simplicados de determinar a uidez de um material para prever as caractersticas de manuseio. A Figura 12 ilustra a relativa facilidade de uidez do material em funo

NGULO DE CONE RASO

10

Figura 14. Efeito da umidade no ndice de Fluidez (FI)

15

NDICE DE FLUXO FLUNCIA (IF)

de um ndice de uidez (FI) medido. Quanto maior for FI, mais difcil ser escoar o material de um silo ou grande unidade de armazenamento padro. Os valores de FI para TiO2 pigmentrio geralmente variam entre 10 e 20. Alm das caractersticas de uxo de um determinado material, a capacidade de escoar um material depender, em parte, do projeto do sistema de armazenamento especco. A experincia demonstra que os tipos de TiO2 localizados na regio acima da linha na Figura 12 costumam apresentar diculdade de manuseio, a menos que o sistema esteja equipado com facilitadores de uxo mecnicos externos bem planejados. Alm disso, a diculdade de manuseio aumenta bastante para o TiO2 na extremidade alta da faixa de FI. O FI do dixido de titnio tambm sensvel a efeitos ambientais, como a umidade absorvida. Por isso, no raro que a diculdade de manuseio aumente medida que as condies ambientais variam de seca para mida. O grau

REGIO DE DIFICULDADE CRESCENTE DE MANIPULAO

14
TiO2

13

12

11
SECO A 120C EXPOSTO A REOLOGIA DE 40% EXPOSTO A REOLOGIA DE 95%

CONDIO DE EXPOSIO

de sensibilidade umidade ambiental depender do tipo, pois cada tipo tem um tratamento de superfcie diferente. A Figura 13 ilustra como FI se relaciona com o comportamento de manuseio em funo da umidade. A Figura 14 mostra um exemplo desse comportamento para um tipo de dixido de titnio tpico voltado para uso geral. Aps a secagem, o produto tem FI de 12,6, mas aps exposio por 24 h a uma umidade relativa de 40%, FI aumenta para 13.1. Finalmente, aps exposio de

24 h a uma umidade relativa de 95%, FI aumentou para 13,8. Esse exemplo mostra como um tipo que normalmente ui de tremonhas em condies secas pode passar para a zona de difcil manuseio mediante exposio alta umidade. A despeito dos problemas exemplicados, pode-se projetar sistemas robustos e conveis para manuseio de TiO2 seco em grande quantidade. Recomenda-se contactar seu representante DuPont para obter ajuda sobre problemas de manuseio associados ao TiO2 e/ou questes de projeto relacionadas ao equipamento de manuseio do TiO2. Os fornecedores de equipamentos de manuseio de substncias porosas no costumam ter experincia com as peculiaridades do manuseio do TiO2. Recomendase, portanto, que, ao considerar um determinado projeto para equipamento de manuseio de TiO2, o comprador solicite que o fabricante fornea os nomes de contatos que usaram o sistema por pelo menos um ano. O equipamento deve ter sido operado sob condies semelhantes s suas, em termos de tamanho, distncia de transporte, etc., alm de utilizar tipos de TiO2 similares.

Figura 13. Superfcie de resposta generalizada de manuseio de p

ARMAZENAMENTO EM SILO NO RECOMENDADO

DIFICULDADE DE MANIPULAO

CONTROLE AMBIENTAL NECESSRIO

ASSISTNCIA AO FLUXO EXTERNO NECESSRIO

ARMAZENAMENTO EM SILO COMUM

IF ARMA MXIMO PAR ZENAM A ENTO EM SIL O

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PROCESSO DE FABRICAO: A DUPONT UTILIZA O PROCESSO CLORETO PARA PRODUZIR DIXIDO DE TITNIO

Os pigmentos de dixido de titnio so criados por dois processos comerciais: sulfato e cloreto. O pigmento de rutilo pode ser criado por qualquer um desses processos, enquanto o anatsio pode ser criado pelo processo sulfato. A DuPont opera somente fbricas que utilizam processo cloreto. Os uxogramas da Figura 15 ilustram de forma simplicada as duas rotas de processamento para produtos de TiO2 intermedirios. A parte inferior da Figura 15 ilustra as operaes de acabamento, que podem ser similares para ambos os mtodos de fabricao. O mtodo do sulfato foi comercializado em 1931, produzindo o TiO2 anatsio e, posteriormente (1941), o TiO2 rutilo. Nesse processo, o minrio que contm titnio dissolvido em cido sulfrico, produzindo uma soluo de titnio, ferro e outros sulfatos metlicos. O TiO2 intermedirio de tamanho pigmentrio produzido atravs de uma srie de etapas que incluem reduo qumica, puricao, precipitao, lavagem e calcinao. A estrutura cristalina, anatsio ou rutilo, controlada por nucleao e calcinao. FeTiO3 + 2H2SO4 TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O TiOSO4 + H2O TiO2 + H2SO4

O mtodo do cloreto foi desenvolvido e comercializado pela DuPont em 1948 para produzir TiO2 rutilo. Esse processo inclui duas reaes andricas de fase vapor e alta temperatura. O minrio de titnio reagido com gs de cloro sob condies redutoras para obteno de tetracloreto de titnio e impurezas de cloreto metlico, que so posteriormente separadas. O TiCl4 altamente puricado oxidado a uma temperatura alta para produzir o TiO2 permeabilizante de brilho excelente. A etapa de oxidao no processo cloreto permite controlar rigidamente a distribuio do tamanho da partcula e o tipo de cristal, permitindo produzir TiO2 com alto poder de cobertura e de tingimento. 2FeTiO3 +7Cl2 + 3C 2TiCl4 + 2FeCl3 + 3CO2 TiCl4 + O2 TiO2 + 2Cl2

Tanto no processo sulfato quanto no processo cloreto, os produtos intermedirios so agrupamentos de cristais de TiO2 de tamanho pigmentrio que precisam ser separados (triturados) para apresentar um desempenho ptico ideal. Dependendo dos requisitos do uso nal, diversos mtodos de processamento so usados para modicar o TiO2, incluindo a precipitao de hidrxidos de silcio, alumnio ou zinco na superfcie da partcula de pigmento. Tratamentos individuais com hidrxidos e xidos ou vrias combinaes podem ser usados para otimizar o desempenho de aplicaes especcas. Aditivos orgnicos tambm podem ser aplicados por vrios mtodos para aprimorar determinados atributos de desempenho do pigmento. A disponibilidade do minrio de titnio crucial para a fabricao de pigmentos de dixido de titnio. Embora o titnio esteja classicado entre os 10 principais elementos em termos de abundncia, ele est amplamente distribudo na natureza a baixas concentraes. So necessrias operaes de minerao e de processamento de minrios ecientes para desenvolver um fornecimento de minrio vivel que atenda s necessidades econmicas da fabricao do TiO2.

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Figura 15. Processo de fabricao do TiO2

SULFATO
Minrio de titnio

H2SO4

Soluo

Cristalizao

Precipitao

Filtrao e lavagem

Calcinao

TiO2 intermedirio

Cristais de sulfato ferroso

CLORETO
Minrio de titnio / gs cloro / carbono

Clorinao

Purificao

Oxidao

TiO2 intermedirio

Cloridos de metais diferentes do titnio

Oxignio

ACABAMENTO
TiO2 intermedirio

Modificao de superfcie

Filtrao, lavagem e secagem

Triturao

Compresso

Composio de pasta lquida

Armazenamento de pasta lquida acabada

Concentrao e carga

Aditivos

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FILOSOFIA DO E-BUSINESS

CONTROLE DE QUALIDADE

A DuPont est comprometida com o poder da tecnologia de informao como ferramenta para aperfeioar a troca de conhecimento, a produtividade e a conectividade com nossos clientes globais. Acreditamos que o poder do e-business envolve muito mais do que simplesmente publicar uma pgina na Web ou adquirir dixido de titnio conosco pela Internet. O e-business apresenta enormes oportunidades de crescimento mtuo atravs do desenvolvimento conjunto de produtos personalizveis, do atendimento tcnico em tempo real via internet e do acesso aos recursos de informaes cientcas da DuPont dedicados ao mercado de plsticos. Nosso mundo est passando por transformaes que apontam para uma economia com uso intensivo do conhecimento, e a DuPont est preparada para ser lder. Ao implementarmos essas estratgias de e-business centradas no cliente, nossa expectativa que voc, nosso valioso parceiro, venha a se tornar parte integrante de nossa comunidade online.

A DuPont tem o compromisso de manter uma posio de liderana em qualidade de produtos e uniformidade. As propriedades dos pigmentos Ti-Pure de dixido de titnio so rotineiramente testadas para estabelecer se so apropriadas para a aplicao pretendida do produto. Os resultados dos testes de qualidade so coletados e informados atravs de ferramentas SAP . Os testes podem incluir cor, poder de tingimento, subtonalidade, pH, resistncia, pacote de telas, solubilidade em cido, amarelecimento do Nujol e disperso de baixo cisalhamento. Esta seo fornece descries sucintas desses testes.

Testes de pacote de telas

Concentrados com 50% de TiO2 em polietileno de baixa densidade so preparados em um misturador Banbury. Uma certa quantidade desse concentrado ento extrudada atravs de uma srie de telas; o desempenho avaliado com base na quantidade de TiO2 retido em uma tela com malha 500 aps a extruso. No caso do R-350, o teste efetuado como um concentrado a 70%.

Solubilidade em cido
Para os tipos R-105 e R-960, a solubilidade em cido pode ser relacionada ao grau da cobertura de slica da superfcie e tambm extrapolada durabilidade do produto em uma aplicao de uso nal como revestimento de vinil ou pers de janelas. Uma amostra do pigmento misturada com cido sulfrico e aquecida por um perodo de tempo especicado. Um indicador usado para determinar a quantidade de TiO2 que dissolvida pelo cido.

Cor
Trs medies de reetncia ltrada so realizadas no TiO2 seco compactado. Essas medies de reectncia so ento usadas para calcular a cor L*, a*, b* do TiO2.

Poder de tingimento e subtonalidade

As amostras de vinil de resistncia mdia so preparadas em uma fresa de dois cilindros. As trs leituras de reectncia ltrada nas amostras de um colormetro so ento usadas para calcular a subtonalidade e o poder de tingimento relativos .

Amarelecimento do Nujol
O TiO2 seco disperso em um leo contendo o fotoestabilizador HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) e um antioxidante fenlico. A mistura exposta luz ultravioleta e medida para avaliao do amarelecimento como cor delta b*.

pH
O pH da gua a 5:1: a pasta lquida de TiO2 medida como um parmetro de controle de qualidade padro. Sabe-se que o pH do produto afeta as propriedades de desempenho em sistemas lquidos como os de demanda de surfactante e oculao.

Disperso de baixo cisalhamento

O TiO2 seco disperso em uma frmula de tinta a um cisalhamento relativamente baixo. O grau de disperso medido usando-se um bloco de medio de puxar para baixo. (Este teste s usado em tipos como o R-960 que so vendidos predominantemente para aplicaes de pintura.)

Resistncia
As medidas de condutncia so usadas para determinar a resistncia da gua a 5:1: pastas lquidas de TiO2, reetindo o contedo de sal solvel do pigmento.

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GERENCIAMENTO DO PRODUTO

A DuPont dene o gerenciamento de produtos da seguinte forma: Um processo comercial integrado para identicar, gerenciar e reduzir os riscos ambientais, de sade e de segurana em todos os estgios do ciclo de vida de um produto, visando o melhor para nossos quatro principais interessados: clientes, funcionrios, acionistas e a sociedade. A DuPont valoriza bastante o gerenciamento de produtos como uma forma de diferenciar nossos produtos e servios. Acreditamos rmemente que o gerenciamento proativo de produtos resulta em melhor desempenho dos mesmos e que a gesto empresarial responsvel afeta positivamente nossos principais interessados. Nosso programa de Gerenciamento de Produtos visa utilizar nossa compreenso dos produtos para proteger nossos clientes, funcionrios, a comunidade e o pblico em geral; prever e responder s expectativas e necessidades da sociedade; e minimizar o consumo de recursos e energia (a base ambiental de nossos produtos). Visando fornecer assistncia aos clientes para atingir seu objetivo de Gerenciamento de Produtos, oferecemos as seguintes informaes:

aceitvel at uma concentrao mxima de 25 % em peso. Os tipos R-100, R-101, R-102 e R-960 no tm limitaes de concentrao.

Status da NSF
Os tipos Ti-Pure de dixido de titnio R-100, R-101, R-102, R-103 e R-104 foram certicados como aceitveis para uso em tubulao de gua potvel. A certicao da NSF permite que esses tipos sejam permutados em compostos de tubulao aprovados a concentraes de at 5,0 pcr (partes por cem partes de resina). Para informaes sobre outros tipos, contate seu representante da DuPont.

site sobre TiO2 (www.titanium.dupont. com/stewardship/MSDS/msdsindex. html) ou obtidas com o atendimento ao cliente ou representante de vendas. Se os limites de exposio recomendados do TiO2 forem ultrapassados, ser preciso usar respiradores de puricao de ar com ltros para particulados, aprovados pelo NIOSH. Por questes de higiene industrial, luvas e culos de segurana com proteo lateral ou uma melhor proteo para os olhos devem ser utilizados durante a manipulao de TiO2. Para obter mais detalhes, consulte a MSDS.

MSDS
Nossas Fichas de informao de segurana (MSDS) referentes aos tipos de TiO2 podem ser baixadas de nosso site sobre TiO2 (www.titanium.dupont. com/stewardship/MSDS/msdsindex.html) ou obtidas com o atendimento ao cliente ou representante de vendas.

PRECAUES DE SEGURANA Primeiros socorros

Se inalado, remova a vtima para um local com ar puro. Se no estiver respirando, faa respirao articial. Se estiver respirando com diculdade, fornea oxignio e chame um mdico. Em caso de contato com os olhos, lave imediatamente com gua por pelo menos 15 minutos e chame um mdico. Em caso de contato com a pele, o composto no costuma ser perigoso, mas recomenda-se limpar a pele aps o uso.

Diretrizes mdicas
Os produtos Ti-Pure de dixido de titnio no podem ser usados em aplicaes onde sejam componentes de dispositivos mdicos implantados ou em contato com tecidos ou uidos internos do corpo. Para obter informaes sobre outras aplicaes mdicas, consulte DuPont Medical Caution Statement, H-50102, (www.titanium.dupont.com/stewardship/ h50102.html). O dixido de titnio classicado como um p incmodo. Siga todas as regulamentaes locais e da DuPont quanto a limites de exposio descritas na Ficha de informao de segurana (MSDS). Nossas Fichas de informao de segurana (MSDS) referentes aos tipos de TiO2 podem ser baixadas de nosso

Status da FDA
Os tipos Ti-Pure de dixido de titnio R100, R-101, R-102, R-103, R-104, R-105, R-350 e R-960 foram aceitos pela FDA para aplicaes de contato indireto com alimentos segundo a norma 21 CFR 178.3297 (Corantes para polmeros). Os tipos R-103, R-104 e R-105 so aceitveis at uma concentrao mxima de 20 % em peso de TiO2 para contedo de polmero no artigo de contato com alimentos prontos. O R-350

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As informaes aqui contidas so fornecidas gratuitamente e se baseiam em dados tcnicos que a DuPont acredita serem conveis. Pretende-se que essas informaes sejam usadas por pessoas com qualicao tcnica, por risco prprio. Como as condies de uso esto fora de nosso controle, no concedemos garantias, explcitas ou implcitas, nem assumimos qualquer responsabilidade resultante do uso dessas informaes. Nada do que foi expresso neste documento pode ser interpretado como licena para operar nem como uma recomendao para infringir quaisquer patentes.

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