DEPARTAMENTO DE CINCIAS MOLECULARES MTODOS GRAVIMTRICOS. Mtodos quantitativos baseados na medida da massa de um composto puro relacionado quimicamente com o analito. Introduo A Anlise Gravimtrica uma tcnica analtica clssica baseada na preparao e pesagem de uma substncia estvel pelo tratamento qumico adequado de uma amostra. A substncia deve ter composio conhecida, contendo em sua frmula a espcie de interesse o analito a ser determinado. O teor do constituinte calculado levando em conta o peso desta substncia e a relao estequiomtrica. A Anlise Gravimtrica conduzida, geralmente, provocando- se a precipitao da substncia com o emprego de um agente precipitante. Introduo Durante a precipitao pode-se ocorrer a precipitao de possveis contaminantes ou substncias que possam alterar a composio do precipitado. A funo resposta da Gravimetria o peso de um precipitado, ou de uma substncia obtida pelo tratamento adequado de um precipitado. A teoria da formao de precipitados a base terica da Anlise Gravimtrica. Dispensa Curvas de Calibrao e requer apenas uma balana com preciso no mnimo de dcimo de miligrama como instrumento de medida. Introduo A Anlise Gravimtrica tem como peculiaridade e uma grande vantagem ser uma tcnica absoluta, independe de substncias de referncias ou padro. Mtodos por Precipitao: o analito separado da soluo (precipitado), filtrado, lavado para remoo das impurezas e convertido em um composto pouco solvel, de composio conhecida, atravs de tratamento trmico e pesado. Ex: Determinao de Ca em guas usando cido oxlico
Mtodos por Volatilizao: o analito ou os produtos de sua decomposio so volatilizados a uma temperatura adequada.
- O composto voltil coletado e pesado ou
- A massa do produto determinado indiretamente atravs da perda na massa da amostra
Introduo A estequiometria em clculos gravimtricos Introduo Aplicam-se sistematicamente os conceitos envolvidos em estequiometria de reaes A estequiometria consiste na determinao de relaes de peso entre os constituintes de uma substncia e os produtos das reaes. 100 % = amostra da massa A de massa A mA = g ppt. x mol ppt x mol A x MM A MM ppt mol ppt mol A Fator de converso Fator de converso Fator estequiomtrico
Exemplo1. Uma amostra de 0,3516g detergente comercial de fosfato foi calcinada para destruir a matria orgnica. O resduo foi ento adicionado em HCl aquecido que converte o P em H 3 PO 4 . O fosfato foi precipitado como MgNH 4 PO 4 . 6H 2 O por adio de Mg 2+
seguido de NH 3 lquida. Aps ser filtrado e lavado, o precipitado convertido a Mg 2 P 2 O 7 (222,57 g.mol -1 ) por calcinao a 1000 o C. O resduo pesou 0,2161 g. Calcule a porcentagem de P (30,974 g.mol -1 ) na amostra. Resoluo: m P = g Mg 2 P 2 O 7 x 1 mol Mg 2 P 2 O 7 x 2 mol P x 30,974 g P 222,57 g 1 mol Mg 2 P 2 O 7 1 mol P
= 0,2161 x 2 x 30,974 = 0,060147 ~ 0,06015 g P 222,57 100 % = amostra da massa A de massa A 0,06015 0,3516 X 100 17,11 %
O enxofre da amostra dever ser oxidado a sulfato. Calcule a porcentagem de enxofre (32,066 g mol -1 ) em uma amostra de coque (carvo mineral) para 2,0000 g da amostra, da qual foi obtido 0,0840 g do precipitado de BaSO 4
(233,426 g mol -1 ). S (coque) SO 4 2- + Ba 2+ BaSO 4
Assim, um mol de enxofre do coque dar uma molar de sulfato de brio. O FG ser dado por: FG = Fator Gravimtrico FG = a . MM do A b MM do precipitado A% = massa do precipitado . FG . 100 massa da amostra Fator estequiomtrico FG = 1 . MM de S = 32,066 = 0,1374 1 MM do BaSO 4 233,426 S% = massa do BaSO 4 . FG = 0,0840 . 0,1374 . 100 = 0,58% massa da amostra 2,0000 Resoluo: Na anlise por gravimtrica deve-se estabelecer as condies para que ocorra uma precipitao o mais completa e do modo mais uniforme possvel. O produto ideal para anlise gravimtrica deve ser:
Prontamente filtrado e lavado livre de contaminantes;
De solubilidade suficientemente baixa para evitar perdas do analito durante a filtrao ou lavagem;
No reativo com os constituintes da atmosfera;
Muito puro;
De composio conhecida depois da secagem ou calcinao Poucas substncias renem todas essas caractersticas e tcnicas apropriadas podem auxiliar na otimizao das propriedades dos precipitados gravimtricos Propriedades de Precipitados Partculas muito pequenas podem entupir ou passar pelos filtros. Cristais maiores tm rea superficial menores, o que evita a co- precipitao de espcies interferentes. O tamanho de uma partculas formada durante a precipitao depende muito das condies como o processo foi conduzido. Idealmente, agentes precipitantes gravimtricos deveriam reagir especificamente com o analito. Na prtica, poucas reaes so especficas e agentes seletivos so mais comuns. Precipitao Agentes precipitantes Fatores que determinam o tamanho de partcula do precipitado Suspenso coloidal - 10 -7 a 10 -4 cm de dimetro
Formada por partculas finas invisveis No decantam facilmente No so facilmente filtradas Suspenso cristalina - dezenas de mm de dimetro ou maiores
Cristais bem desenvolvidos Partculas densas que decantam facilmente (espontaneamente) Facilmente filtrveis No se contaminam facilmente Precipitao Solubilidade do precipitado
Temperatura
Concentrao dos reagentes
Taxas de mistura dos reagentes A cristalizao um processo que ocorre em duas fases: Nucleao as molculas na soluo se juntam aleatoriamente, formando pequenos agregados. Crescimento da partcula adio de mais molculas ao ncleo de cristalizao, de modo a formar um cristal. Fatores que determinam o tamanho de partcula do precipitado Precipitao supersaturao relativa = Q - S S Q = concentrao da soluo
S = solubilidade do precipitado Quando a supersaturao grande, o precipitado tende a ser coloidal (nucleao supera o crescimento da partcula)
Quando a supersaturao pequena o precipitado tende a ser cristalino O efeito lquido destas variveis pode ser computado assumindo que o tamanho de partcula relacionado com uma propriedade chamada de supersaturao relativa, onde: Fatores que determinam o tamanho de partcula do precipitado Precipitao Mecanismo Formao do precipitado
Cristalizao: nucleao e crescimento de partculas envolve a adio de mais molculas ao ncleo de cristalizao, de modo a formar um cristal as partculas se juntam aleatoriamente, formando pequenos agregados Nucleao x Crescimento de partculas
> SR prevalece a nucleao podendo resultar em - suspenso de partculas diminutas ou - disperso coloidal < SR prevalece o crescimento de partculas ( a nucleao mais lenta e o ncleo formado tem mais chances de crescer, obtendo-se partculas maiores, mais adequadas)
Precipitao Para aumentar a cristalizao Adio lenta do agente precipitante, com agitao intensa da mistura para evitar uma condio local de muita supersaturao Manuteno de um volume de soluo suficientemente grande, de modo que as concentraes de analito e de agente precipitante sejam baixas. Elevao da temperatura Precipitao Controle Experimental do Crescimento das Partculas:
Para minimizar a SR:
- T altas ( Solubilidade | )
- Solues diludas de analito e agente precipitante ( Conc. + )
- Adio lenta do reagente precipitante com agitao (Conc. + )
- Controle do pH do meio quando a solubilidade do ppt. afetada por esta varivel. Ex: oxalato de clcio 1- precipitao em meio cido onde solubilidade maior. 2- reduo da acidez por adio de NH 4 OH remove quantitativamente o ppt.
- Quando Solubilidade muito baixa (Q-S) sempre alto ppt coloidal. Ex: Hidrxidos [Fe(III), Al, Cr(II)], sulfitos de metais pesados. Precipitao Precipitao em meio homogneo Agente Preci- pitante Reagente Reao de gerao de precipitante em meio homogneo Elementos precipitados
OH -
PO 4 3-
C 2 O 4 =
SO 4 =
CO 3 =
H 2 S
DMG **
HOQ ***
Uria
Trimetil fosfato
Etil Oxalato
Dimetil Sulfato
cido Tricloro- Actico
Tioacetamida *
Biacetil + Hi- droxilamina
8-Acetoxiquino- leina ****
(NH 2 ) 2 CO + 3 H 2 O CO 2 +2NH 4 + + 2 OH -
(CH 3 O) 3 PO + 3 H 2 O 3 CH 3 OH + H 3 PO 4
(CH 3 ) 2 C 2 O 4 + 2 H 2 O 2 C 2 H 5 OH + H 2 C 2 O 4
(CH 3 O) 2 SO 2 + 4 H 2 O 2 CH 3 OH + SO 4 = +2 H 2 O
Cl 3 CCOOH + 2 OH - CHCl 3 + CO 3 = + H 2 O
CH 3 CSNH 2 + H 2 O CH 3 CONH 2 + H 2 S
CH 3 COCOCH 3 +2 H 2 NOH DMG + 2 H 2 O
CH 3 COOQ + 2 H 2 O CH 3 COOH + HOQ
Fe, Al, Ga, Th,
Bi, Sn. Zr, Hf.
Ca, Mg, Zn.
Ba, Ca, Sr, Pb.
Ba, Ra, La.
Sb, Mo, Cd, Cu.
Ni, Pd.
Al, Mg, U, Zn.
O agente precipitante gerado na soluo do analito atravs de uma reao lenta.
Gerao gradativa e homogneas supersaturao mantida baixa
Precipitados coloidais
So estveis por perodos indefinidos e no so usuais em anlises gravimtricas porque suas partculas so muito pequenas para serem filtrados facilmente.
A estabilidade pode ser diminuda por:
- aquecimento - agitao - adio de eletrlito
Precipitao na presena de eletrlito Dupla camada eltrica estrutura formada por uma partcula carregada positivamente e uma atmosfera inica carregada negativamente. Atmosfera inica consiste de uma partcula de superfcie carregada que atrai contra-ons e repele ons de mesma carga Coagulao ou aglomerao processo pelo qual as partcula de colides juntam umas as outras para sedimentar, normalmente pela adio de um eletrlito, aquecimento e agitao. O eletrlito deve ser facilmente volatilizado. Partcula coloidal de AgCl suspensa em soluo de AgNO 3
> conc. < camada do contra-on:
Favorece a coagulao
Quanto menor a Camada de Contra-ons partculas mais prximas maior a aglomerao
Contribui para a coagulao:
-Aquecimento por um curto tempo com agitao diminui a adsoro;
- Aumento da concentrao de eletrlitos reduz o volume da soluo para neutralizar a partcula.
Lavagem dos ppts. com gua: remove o eletrlito aumenta o volume da camada de contra-ons restabelece as foras repulsivas ocorre a peptizao.
Peptizao Processo pelo qual o colide coagulado retorna ao seu estado disperso pela eliminao do eletrlito quando o precipitado lavado com gua. Tratamento das suspenses coloidais
Precipitao quente, com agitao e adio de eletrlito.
Repouso em contato com a soluo me, a temperaturas altas (digesto).
Lavagem com eletrlito voltil.
Precipitados cristalinos
Mais facilmente filtrados e purificados
Mtodos para aumentar o tamanho das partculas e melhorar a filtrao
- Minimizar Q solues diludas. adio lenta do agente precipitante e agitao.
- Aumentar S aumentar T ajustar o pH da soluo.
- Digesto do precipitado cristal mais puro e maior.
Digesto O lquido a partir do qual uma substncia precipita ou cristaliza chamada de gua-me. O precipitado aquecido por uma hora ou mais. Promove uma lenta recristalizao do precipitado. O tamanho de partcula aumenta e as impurezas tendem a ser removidas do cristal.
Melhora a pureza e a filtrabilidade de ambos precipitados, cristalino e coloidal, Pureza As impurezas podem ser co-precipitadas:
Adsoro interao com a superfcie de um cristal
Absoro interao alm da superfcie de um cristal, dentro dos poros do slido
Incluses impurezas inicas que ocupam posies no retculo cristalino, normalmente ocupadas pelos ons pertencentes ao cristal.
Ocluses bolses de impurezas que se encontram literalmente retidos no interior de um cristal em crescimento
Reprecipitao eliminao da impureza Acumulao determinao do co-precipitado Mascaramento evitar a reao da impureza com o agente precipitante Ex: Ni em ao
Ex: AgCl
Ag + na superfcie NO 3 - - contra-on
AgNO 3
co-precipitado Para minimizar a adsoro:
Digesto Forma slidos mais densos, diminuindo a rea superficia Lavagem com eletrlito voltil Substituir eletrlitos no volteis presentes na camada de contra-ons por espcies volteis. No capaz de retirar os ons adsorvidos. Reprecipitao O filtrado redissolvido e reprecipitado. um processo lento, assim recomendado apenas para compostos que tm extraordinria tendncia de adsoro (Ex.: xidos hidratados de Fe e Al tem
tendncia de adsorver hidrxidos de metais pesados: Zn, Cd e Mn). SECAGEM E CALCINAO DOS PRECIPITADOS
Depois da filtrao, precipitados gravimtricos so aquecidos at terem massa constante. O calor remove o solvente e substncias volteis.
Alguns precipitados so tambm calcinados para decompr em compostos de composio conhecida.
A temperatura necessria para produzir um produto adequado varia de precipitado para precipitado Mtodos gravimtricos
Tempo
Alto tempo de anlise No h calibrao e padronizao Eficiente para analisar poucas amostras
Exatido
A Exatido pode ser afetada por: Perdas por solubilidade Erros de coprecipitao Perdas do ppt. (s usado p/ concentrao > 0,1% ) Para concentrao > 0,1% , tima exatido.
Especificidade
No so especficos, mas seletivos ppts. com grupos de ons Em anlises que requerem maior exatido e preciso possveis, a Gravimetria a tcnica mais adequada. As aplicaes gravimtricas so procedimentos de referncia para muitos procedimentos que empregam instrumentos modernos de anlise qumica. Existem vrios exemplos de aplicaes gravimtricas, muitos deles bastante familiares e comuns. Exemplos de anlise Gravimtrica Algumas aplicaes selecionadas da anlise gravimtrica com reagentes inorgnicos: Exemplos de anlise Gravimtrica Substncia Analisada Agente precipitante Precipitado formado Precipitado para pesagem Interferentes Fe Al Mg Zn Ba SO 4 2- Cl - Ag + PO 4 3- OH - OH - HNH 4 PO 4 - HNH 4 PO 4 - CrO 4 2- Ba 2+ Pb 2+ Ag + Cl - (NH 4 ) 2 MoO 4 Mg 2+ , NH 3 Fe(OH) 3 Al(OH) 3 MgNH 4 PO 4 ZnNH 4 PO 4 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Fe 2 O 3 Al 2 O 3 Mg 2 P 2 O 7 Zn 2 P 2 O 7 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Al, Ti, Cr, etc. Fe, Ti, Cr, etc. Vrios metais. Vrios metais. Pb Pb Ba Br - , I - , SCN - , CN - , S = , S 2 O 4 = Hg 2 2+ C 2 O 4 = MoO 4 = Substncia Analisada Agente precipitante Precipitado formado Precipitado para pesagem Interferentes Fe Al Mg Zn Ba SO 4 2- Cl - Ag + PO 4 3- OH - OH - HNH 4 PO 4 - HNH 4 PO 4 - CrO 4 2- Ba 2+ Pb 2+ Ag + Cl - (NH 4 ) 2 MoO 4 Mg 2+ , NH 3 Fe(OH) 3 Al(OH) 3 MgNH 4 PO 4 ZnNH 4 PO 4 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Fe 2 O 3 Al 2 O 3 Mg 2 P 2 O 7 Zn 2 P 2 O 7 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Al, Ti, Cr, etc. Fe, Ti, Cr, etc. Vrios metais. Vrios metais. Pb Pb Ba Br - , I - , SCN - , CN - , S = , S 2 O 4 = Hg 2 2+ C 2 O 4 = MoO 4 = Algumas aplicaes selecionadas da anlise gravimtrica com reagentes inorgnicos: Exemplos de anlise Gravimtrica Substncia Analisada Agente precipitante Precipitado formado Precipitado para pesagem Interferentes Fe Al Mg Zn Ba SO 4 2- Cl - Ag + PO 4 3- OH - OH - HNH 4 PO 4 - HNH 4 PO 4 - CrO 4 2- Ba 2+ Pb 2+ Ag + Cl - (NH 4 ) 2 MoO 4 Mg 2+ , NH 3 Fe(OH) 3 Al(OH) 3 MgNH 4 PO 4 ZnNH 4 PO 4 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Fe 2 O 3 Al 2 O 3 Mg 2 P 2 O 7 Zn 2 P 2 O 7 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Al, Ti, Cr, etc. Fe, Ti, Cr, etc. Vrios metais. Vrios metais. Pb Pb Ba Br - , I - , SCN - , CN - , S = , S 2 O 4 = Hg 2 2+ C 2 O 4 = MoO 4 = Substncia Analisada Agente precipitante Precipitado formado Precipitado para pesagem Interferentes Fe Al Mg Zn Ba SO 4 2- Cl - Ag + PO 4 3- OH - OH - HNH 4 PO 4 - HNH 4 PO 4 - CrO 4 2- Ba 2+ Pb 2+ Ag + Cl - (NH 4 ) 2 MoO 4 Mg 2+ , NH 3 Fe(OH) 3 Al(OH) 3 MgNH 4 PO 4 ZnNH 4 PO 4 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Fe 2 O 3 Al 2 O 3 Mg 2 P 2 O 7 Zn 2 P 2 O 7 BaCrO 4 BaSO 4 PbSO 4 AgCl AgCl (NH 4 ) 3 P(Mo 3 O 10 ) 4 MgNH 3 PO 4 Al, Ti, Cr, etc. Fe, Ti, Cr, etc. Vrios metais. Vrios metais. Pb Pb Ba Br - , I - , SCN - , CN - , S = , S 2 O 4 = Hg 2 2+ C 2 O 4 = MoO 4 =
Precipitantes Orgnicos
Vantagens
Muitos so bastante insolveis precipitao quantitativa
Peso equivalente elevado com respeito espcie sensibilidade
Alguns so bastante seletivos. Seletividade pode, em alguns casos, ser melhorada ajustando fatores como pH.
Natureza fsica favorvel filtrao e a lavagem.
Desvantagem
Solubilidade dos reagentes orgnicos em meio aquoso limitada.
Algumas aplicaes selecionadas da anlise gravimtrica com reagentes orgnicos: Exemplos de anlise Gravimtrica Agentes Precipitantes Precipitados formados/pesados Substncias a serem analisadas C 2 O 4 2- (oxalato) Dimetilglioxima (HDMG - ) o - Benzoinoxima (CUPRON) Nitrosofenilhidro- xilamina amnio (CUPFERRON) Dietilditiocarba- mato de sdio Tetrafenilborato de sdio Cloreto de tetra- fenil arsnio CaC 2 O 4 /CaO Ni (DMG) 2 Oximatos metlicos Cupronatos Metlico Cupferronatos metlicos Ditetilditiocarbona- tos metlicos Tetrafenilboratos metlicos Cloreto de tetra- fenil arsonatos metlicos Ca ++ (Mg ++ interfere) Ni ++ em NH 3 ou Pd ++ em HCl. Al 3+ , Mg 2+ , Zn 2+ . Cu ++ em NH 3 /tartarato, Mo(VI) e W(VI) meio H + . Fe 3+ , V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV). Vrios ons metlicos (rea- gente pouco seletivo), meio H + . K + , Rb + , Tl + , Hg 2 ++ , Cu + , NH 4 + , RNH 3 + , R 2 NH 2 + , R 3 NH + , R 4 N + , meio H + . Cr 2 O 7 2- , MnO 4 - , ReO 4 - , MoO 4 2- , WO 4 2- , ClO 4 - , meio H + . Agentes Precipitantes Precipitados formados/pesados Substncias a serem analisadas C 2 O 4 2- (oxalato) Dimetilglioxima (HDMG - ) o - Benzoinoxima (CUPRON) Nitrosofenilhidro- xilamina amnio (CUPFERRON) Dietilditiocarba- mato de sdio Tetrafenilborato de sdio Cloreto de tetra- fenil arsnio CaC 2 O 4 /CaO Ni (DMG) 2 Oximatos metlicos Cupronatos Metlico Cupferronatos metlicos Ditetilditiocarbona- tos metlicos Tetrafenilboratos metlicos Cloreto de tetra- fenil arsonatos metlicos Ca ++ (Mg ++ interfere) Ni ++ em NH 3 ou Pd ++ em HCl. Al 3+ , Mg 2+ , Zn 2+ . Cu ++ em NH 3 /tartarato, Mo(VI) e W(VI) meio H + . Fe 3+ , V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV). Vrios ons metlicos (rea- gente pouco seletivo), meio H + . K + , Rb + , Tl + , Hg 2 ++ , Cu + , NH 4 + , RNH 3 + , R 2 NH 2 + , R 3 NH + , R 4 N + , meio H + . Cr 2 O 7 2- , MnO 4 - , ReO 4 - , MoO 4 2- , WO 4 2- , ClO 4 - , meio H + . Algumas aplicaes selecionadas da anlise gravimtrica com reagentes orgnicos: Exemplos de anlise Gravimtrica Agentes Precipitantes Precipitados formados/pesados Substncias a serem analisadas C 2 O 4 2- (oxalato) Dimetilglioxima (HDMG - ) o - Benzoinoxima (CUPRON) Nitrosofenilhidro- xilamina amnio (CUPFERRON) Dietilditiocarba- mato de sdio Tetrafenilborato de sdio Cloreto de tetra- fenil arsnio CaC 2 O 4 /CaO Ni (DMG) 2 Oximatos metlicos Cupronatos Metlico Cupferronatos metlicos Ditetilditiocarbona- tos metlicos Tetrafenilboratos metlicos Cloreto de tetra- fenil arsonatos metlicos Ca ++ (Mg ++ interfere) Ni ++ em NH 3 ou Pd ++ em HCl. Al 3+ , Mg 2+ , Zn 2+ . Cu ++ em NH 3 /tartarato, Mo(VI) e W(VI) meio H + . Fe 3+ , V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV). Vrios ons metlicos (rea- gente pouco seletivo), meio H + . K + , Rb + , Tl + , Hg 2 ++ , Cu + , NH 4 + , RNH 3 + , R 2 NH 2 + , R 3 NH + , R 4 N + , meio H + . Cr 2 O 7 2- , MnO 4 - , ReO 4 - , MoO 4 2- , WO 4 2- , ClO 4 - , meio H + . Agentes Precipitantes Precipitados formados/pesados Substncias a serem analisadas C 2 O 4 2- (oxalato) Dimetilglioxima (HDMG - ) o - Benzoinoxima (CUPRON) Nitrosofenilhidro- xilamina amnio (CUPFERRON) Dietilditiocarba- mato de sdio Tetrafenilborato de sdio Cloreto de tetra- fenil arsnio CaC 2 O 4 /CaO Ni (DMG) 2 Oximatos metlicos Cupronatos Metlico Cupferronatos metlicos Ditetilditiocarbona- tos metlicos Tetrafenilboratos metlicos Cloreto de tetra- fenil arsonatos metlicos Ca ++ (Mg ++ interfere) Ni ++ em NH 3 ou Pd ++ em HCl. Al 3+ , Mg 2+ , Zn 2+ . Cu ++ em NH 3 /tartarato, Mo(VI) e W(VI) meio H + . Fe 3+ , V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV). Vrios ons metlicos (rea- gente pouco seletivo), meio H + . K + , Rb + , Tl + , Hg 2 ++ , Cu + , NH 4 + , RNH 3 + , R 2 NH 2 + , R 3 NH + , R 4 N + , meio H + . Cr 2 O 7 2- , MnO 4 - , ReO 4 - , MoO 4 2- , WO 4 2- , ClO 4 - , meio H + .