UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUMICA FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Prof. Jos Geraldo

DETERMINAO DA CONSTANTE DE EQUILBRIO DE UMA REAO EM SOLUO

Alunos: Edson Flix Martins Hellen Regina P. Macdo

JOO PESSOA JUNHO/2013

1. INTRODUO 1.1. Equilbrio Qumico

Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Temos um equilbrio dinmico quando uma reao atingiu o equilbrio, mas a reaes direta e inversa continuam a ocorrer, mas os reagentes e produtos esto sendo consumidos e recuperados com a mesma velocidade. O resultado que a composio da mistura de reao permanece constante. O princpio necessrio para existir equilbrio em uma soluo a reversibilidade da reao envolvida, isto , a reao deve ocorre tanto no seu sentido direto como no inverso. Em uma situao de equilbrio qumico, as velocidades das reaes direta e inversa so equivalentes. Como consequncia, as concentraes de reagentes e produtos permanecerem constantes aps um determinado intervalo de tempo que pode ser curto ou no. Chamamos de reao direta aquela que acontece no sentido da produo de produtos. A outra reao, denominada reao inversa aquela que ocorre no sentido da produo de reagentes. Os critrios que identificam um equilbrio qumico so: 1 A reao direta e a reao inversa esto ocorrendo. 2 Elas esto fazendo isso na mesma velocidade (logo, no existe mudana aparente). 1.2. A constante de equilbrio A constante de equilbrio expressa em termos de atividade. Contudo, a ausncia de informaes acerca das atividades dos componentes impe a utilizao de uma constante de equilbrio aparente, onde a soluo considerada ideal. Desta maneira, os coeficientes de atividades so iguais a unidade. Por exemplo, na reao:

CH3COOH + C2H5OH A B

CH3COOC2H5 + H2O C D

A constante de equilbrio aparente, K, dada por:

K = nD . nC / nA . nB

onde n o nmero de mols das substncias A, B, C e D consideradas. Ou seja, neste caso a determinao da constante K consiste simplesmente na determinao do nmero de mols de cada componente no sistema em equilbrio. 2. OBJETIVOS Determinar a constante de equilbrio de uma reao em soluo.

3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1. MATERIAS E REAGENTES 7 erlenmeyes Bureta de 50 mL Pipetas de 5, 2 e 1 mL Soluo de HCl 1,0 mol/L Soluo de NaOH 0,5 mol/L Acetato de etila cido actico glacial lcool etlico Fenolftalena

3.2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARTE I 1) Preparou-se as solues de HCl 1,0 mol/L e de NaOH 0,5 mol/L e em seguida padronizou-se as solues preparadas. 2) Em seguida, preparou-se 7 solues de acordo com a tabela abaixo:

Frasco 1 2 3 4 5 6 7

HCl 1,0mol/L 5mL 5mL 5mL 5mL 5mL 5mL 5mL

Ac. de etila 5mL 4mL 2mL 4mL 4mL -

gua 5mL 1mL 3mL -

Etanol 1mL 4mL

c. actico 1mL 1mL

(g/mL)

1,0645

0,9003

0,9982

0,7983

1,0492

3) Fecharam-se os frascos muito bem a fim de evitar a evaporao. E em seguida, os frascos foram guardados por uma semana para que o equilbrio fosse alcanado. PARTE II 1) Titulou-se as solues dos erlenmeyers com o hidrxido de sdio previamente padronizado utilizando como indicador a fenolftalena.

4. RESULTADOS E DISCUSSO Padronizao da soluo de HCl 1,0 mol/L e da soluo de NaOH 0,5 mol/L Aps a preparao da soluo de HCl foi necessrio padroniza-la com o tetraborato de sdio (Na2B4O710H2O), o brax, como mais conhecido, como padro primrio. Adicionou-se 25 mL do brax a trs erlenmeyers e utilizou-se como indicador o vermelho de metila. Os volumes gastos na padronizao do HCl foram: 2,6 mL, 2,6 mL e 2,8 mL. A concentrao obtida para o HCl preparado posteriormente foi:

C1 x V1 = C2 x V2 C1 = 0,1 mol/L x 25 mL / 2,66 mL C1 = 0,939 mol/L Aps padronizar a soluo de HCl, utilizamos o mesmo para padronizar a soluo de NaOH. Adicionou-se 10 mL do NaOH a trs erlenmeyers e utilizou-se como indicador a fenolftalena. Os volumes gastos na padronizao do NaOH foram: 19,5 mL, 19,0 mL e 21,0 mL. A concentrao obtida para o NaOH preparado posteriormente foi:

C1 x V1 = C2 x V2 C1 = 0,939 mol/L x 10 mL / 19,8 mL C1 = 0,47 mol/L

Tratamento de dados Aps a padronizao das solues de HCl e NaOH preparou-se as solues

problemas de acordo com a tabela fornecida. Aps o preparo as solues foram postas em frascos escuros e guardados por uma semana. Aps uma semana, as solues foram tituladas utilizando o NaOH 0,47 mol/L utilizando como indicador a fenolftalena. Obteve-se os valores gastos de NaOH e subtraiu-se o volume de hidrxido de sdio gasto na soluo do frasco 1 do volume de hidrxido de sdio gasto nas respectivas titulaes de cada um dos frascos: Soluo Frasco 1 Frasco 2 Frasco 3 Frasco 4 Frasco 5 Frasco 6 Frasco 7 Volume de NaoH (mL) 2,55 15,05 13,45 9,6 12,1 19,1 5,35

12,5 10,9 7,05 9,55 16,55 2,8

O estudo do equilbrio qumico ser, aqui, representado como a reao de hidrlise de um ster. A reao entre o acetato de etila e a gua lenta e, para que o equilbrio possa ser alcanado mais rapidamente, emprega-se cido clordrico como catalisador. A reao que representa este sistema :

CH3COOH(aq) + CH3CH2OH(aq). E a constante de equilbrio a ser calculada :

CH3COOCH2CH3(aq) + H2O(l)

K = [CH3COOCH2CH3].[ H2O] / [CH3COOH].[ CH3CH2OH] Aps saber a reao do equilbrio, pode-se calcula a concentrao de cido actico e as constantes de equilbrio para cada frasco. Deve-se lembrar que o frasco dois o branco.

Frasco 2 No frasco 2 foram adicionados 5 mL de HCl + 5 mL de acetato de etila. Temos ento

que: Antes do equilbrio: n (acetato de etila) = 0,9003 g/mL x 5 mL / 88,0 g/mol = 0,0511 mol

n (gua) = (5 mL x 1,0645 g/mL / 18,0 g/mol) (0,05 L x 0,939 mol/L) = 0,249 mol

No equilbrio: n (cido actico) = 5 x 0,0125 L x 0,48 mol/L = 0,03 mol n (gua) = 0,249 mol 0,03 mol = 0,219 mol n (acetato de etila) = 0,0511 mol 0,03 mol = 0,0211 mol K = [CH3COOCH2CH3] [H2O] / [CH3COOH]2 K = (0,0211 mol)x(0,219 mol) / (0,03 mol)2 K = 5,13 Neste caso, como no havia etanol no incio, a quantidade de etanol no equilbrio igual quantidade de cido actico.

Frasco 3 No frasco 3 foram adicionados 5 mL de HCl + 4 mL de acetato de etila + 1 mL de

gua. Temos ento que: Antes do equilbrio: n (acetato de etila) = 0,9003 g/mL x 4 mL / 88,0 g/mol = 0,0409 mol n (gua) = [(5 mL x 1,0645 g/mL / 18,0 g/mol) (0,05 L x 0,939 mol/L)] + (1 mL x 0,939 mol/L / 18,0 g/mol) = 0,3009 mol

No equilbrio: n (cido actico) = 5 x 0,0109 L x 0,48 mol/L = 0,0262 mol n (gua) = 0,3009 mol 0,0262 mol = 0,275 mol n (acetato de etila) = 0,0409 mol 0,0262 mol = 0,0147 mol K = [CH3COOCH2CH3] [H2O] / [CH3COOH]2 K = (0,275 mol)x(0,0147 mol) / (0,0262 mol)2 K = 5,8

Neste caso, como no havia etanol no incio, a quantidade de etanol no equilbrio igual quantidade de cido actico. Frasco 4 No frasco 4 foram adicionados 5 mL de HCl + 2 mL de acetato de etila + 3 mL de gua. Temos ento que: Antes do equilbrio: n (acetato de etila) = 0,9003 g/mL x 2 mL / 88,0 g/mol = 0,0204 mol

n (gua) = [(5 mL x 1,0645 g/mL / 18,0 g/mol) (0,05 L x 0,939 mol/L)] + (3 mL x 0,939 mol/L / 18,0 g/mol) = 0,4675 mol

No equilbrio: n (cido actico) = 5 x 0,00705 L x 0,48 mol/L = 0,01692 mol n (gua) = 0,4675 mol 0,01692 mol = 0,4505 mol n (acetato de etila) = 0,0204 mol 0,01692 mol = 0,00348 mol K = [CH3COOCH2CH3] [H2O] / [CH3COOH]2 K = (0,00348 mol)x(0,4505 mol) / (0,01692 mol)2 K = 5,5

Neste caso, como no havia etanol no incio, a quantidade de etanol no equilbrio igual quantidade de cido actico. Frasco 5 No frasco 5 foram adicionados 5 mL de HCl + 4 mL de acetato de etila + 1 mL de etanol. Temos ento que: Antes do equilbrio: n (acetato de etila) = 0,9003 g/mL x 4 mL / 88,0 g/mol = 0,0409 mol n (gua) = (5 mL x 1,0645 g/mL / 18,0 g/mol) (0,05 L x 0,939 mol/L) = 0,249 mol n (etanol) = 0,7983 g/mL x 1 mL / 46,6 g/mol = 0,0171

No equilbrio: n (cido actico) = 5 x 0,0095 L x 0,48 mol/L = 0,0228 mol n (gua) = 0,249 mol 0,0228 mol = 0,2262 mol n (acetato de etila) = 0,0409 mol 0,0228 mol = 0,0181 mol n (etanol) = 0,0171 mol + 0,0228 mol = 0,0399 mol

K = [CH3COOCH2CH3] [H2O] / [CH3COOH] [CH3CH2OH] K = (0,0181mol) x (0,2262 mol) / (0,0228 mol) x (0,0399 mol) K = 4,5

Frasco 6 No frasco 6 foram adicionados 5 mL de HCl + 4 mL de acetato de etila + 1 mL de

cido actico. Temos ento que:

Antes do equilbrio: n (acetato de etila) = 0,9003 g/mL x 4 mL / 88,0 g/mol = 0,0409 mol n (gua) = (5 mL x 1,0645 g/mL / 18,0 g/mol) (0,05 L x 0,939 mol/L) = 0,249 mol n (cido actico) = 1,0492 g/mL x 1 mL / 60,0 g/mol = 0,0174 mol

No equilbrio: n (cido actico) = 5 x 0,0170 L x 0,48 mol/L = 0,0408 mol n (gua) = 0,249 mol 0,0408 mol = 0,2082 mol n (acetato de etila) = 0,0409 mol (0,0408 mol - 0,0174 mol) = 0,0175 mol K = [CH3COOCH2CH3] [H2O] / [CH3COOH]2 K = (0,0174 mol) x (0,2082 mol) / (0,0408 mol)2 K = 2,61

Neste caso, como no havia etanol no incio, a quantidade de etanol no equilbrio igual quantidade de cido actico. Frasco 7 No frasco 7 foram adicionados 5 mL de HCl + 4 mL de etanol + 1 mL de cido actico. Temos ento que: Antes do equilbrio: n (etanol) = 0,7983 g/mL x 4 mL / 46,6 g/mol = 0,0685 mol n (gua) = (5 mL x 1,0645 g/mL / 18,0 g/mol) (0,05 L x 0,939 mol/L) = 0,249 mol n (cido actico) = 1,0492 g/mL x 1 mL / 60,0 g/mol = 0,0174 mol No equilbrio: n (cido actico) = 5 x 0,0028 L x 0,48 mol/L = 0,00672 mol n (gua) = 0,249 mol 0,00672 mol = 0,2422 mol n (etanol) = 0,0685 mol + (0,00672 mol - 0,0174 mol) = 0,0578 mol n (acetato de etila) = 5 x 0,0028 L x 0,48 mol/L = 0,00672 mol

K = [CH3COOCH2CH3] [H2O] / [CH3COOH] [CH3CH2OH] K = (0,00672 mol) x (0,2596 mol) / (0,00672 mol) x (0,0578 mol) K = 4,5

Quantidades Iniciais Frasco 2 3 4 5 6 7 Ac. De Etila 0,0511 0,0409

0,0204

H2O 0,249 0,3009 0,4675 0,249

Etanol 0 0 0 0

c. Actico 0 0 0 0 0,0174 0,0174

Quantidades no Equilbrio Ac. De c. H2O Etanol Etila Actico 0,0211 0,219 0,03 0,03 0,0147 0,00348 0,0181 0,0175 0,00672 0,275 0,0262 0,0262 0,01692 0,0228 0,0408 0,00672 0,4505 0,01692 0,2262 0,0399 0,2082 0,0408 0,2422 0,0578

K
5,13 5,8 5,5 4,5 2,17 4,5

0,0409 0,0409 0

0,249 0,0171 0,249 0,0685

A mdia obtida para constante de equilbrio foi: K = 4,5. O desvio mdio foi 0,877 e o desvio padro foi 1,19 da constante de equilbrio.

4. CONCLUSO A constante de equilbrio obtida foi de 4,5. Tal variao devida aos erros de medida, portanto podemos dizer que K no muda com a mudana de concentrao dos reagentes. A constante de equilbrio, K = 4,5 > 1 mostra que nas reaes estudadas, mais produtos esto presentes no equilbrio.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. ATKINS, P.; de PAULA, J. Fsico-qumica; Vo.l 1;. 7 Edio. Rio de LTC, 2002, p. 311-315 2. CASTELLAN, G. W. Fsico-Qumica; Vol.1; 2 Edio. Rio de Janeiro, Ed.LTC; 1978; p. 345-354 Janeiro, Ed.