Projeto Polmeros 2004

Coordenao: Prof.a Denise Curi Apostila 3: Polmeros estrutura e propriedades Dependendo da natureza qumica dos monmeros e da tcnica empregada para a polimerizao, os polmeros podem exibir diferentes tipos de estruturas e, com isso, diferentes propriedades fsicas o que, no final, ir determinar a sua aplicabilidade. Os mais comuns so os de estrutura linear, ramificada ou em rede. A figura 1, ilustra o polietileno de alta densidade (PEAD, em ingls: HDPE): uma molcula de cadeia longa e linear, feita pela polimerizao do etileno, um composto cuja frmula estrutural CH2=CH2.

Figura 1: Polietileno de alta densidade PEAD, de estrutura linear1 A indstria tambm produz uma outra variedade de polietileno, que possui cadeias ramificadas. Este conhecido como polietileno de baixa densidade (PEBD, em ingls: LDPE), mostrado na figura 2. O impedimento espacial provocado pelas ramificaes dificulta um "empilhamento" das cadeias polimricas. Por esta razo, as foras intermoleculares que mantm as cadeias polimricas unidas tendem a ser mais fracas em polmeros ramificados. Por isso o LDPE bastante flexvel e pode ser utilizado como filme plstico para embalagens, enquanto que o HDPE bastante duro e resistente, sendo utilizado em garrafas, brinquedos, etc.

Figura 2: Polietileno de baixa densidade PEBD, de estrutura ramificada1 A figura 3 mostra um polmero cujas cadeias esto entrelaadas numa complexa rede de ligaes covalentes. O exemplo da figura a resina fenolformaldedo, onde molculas de fenol so unidas pelo formaldedo. Polmeros com este tipo de estrutura so polmeros extremamente resistentes, tanto em termos fsicos como qumicos.

Figura 3: Resina fenolformaldedo, de estrutura em rede1 O polmero de estrutura em rede conhecido como termorrgido (thermoset) pois depois que formado assume essa estrutura reticulada, com ligaes cruzadas entre as cadeias polimricas, no podendo ser fundido ou remoldado e, portanto, no reciclvel. Quando o polmero funde por aquecimento e solidifica por resfriamento, em um processo reversvel, ele chamado de termoplstico (thermoplastic). Os polmeros de estrutura linear ou ramificada pertencem a esse grupo. Arranjo molecular dos polmeros Pense num prato de espagueti. As cadeias polimricas se arranjam de um modo similar quando o polmero est na forma amorfa. Na forma amorfa as molculas no tm uma ordem definida na qual as cadeias polimricas se agrupam, como num cristal. Na forma amorfa os polmeros geralmente so transparentes. Esta caracterstica importante para muitas aplicaes como lentes de contato, headlights, filme plstico para embalagem de comida e outras. O processo de polimerizao pode ser controlado para que o polmero obtido esteja nessa forma.

 claro que nem todos os polmeros so transparentes. As cadeias polimricas em objetos opacos e translcidos esto num arranjo cristalino. Um arranjo cristalino, por definio, tem os tomos, ons ou, como no nosso caso, molculas num padro distinto. Normalmente pensamos em arranjo cristalino quando pensamos em pedras preciosas e sais, mas plsticos tambm podem ser cristalinos. Isto feito tambm controlando-se o processo de polimerizao. A cristalinidade de um polmero afeta vrias propriedades do produto final: quanto maior a cristalinidade menos luz atravessa o polmero, portanto, mais opaco ser o produto. Quanto maior a cristalinidade, maior o ponto de fuso. O grau de cristalinidade de um polmero pode ser alterado de diversas maneiras: reprocessamento, reciclagem, exposio luz ultra violeta (exposio ao Sol), aquecimento (tanto no uso quanto na estocagem), durante a fabricao da pea, etc. importante manter o grau de cristalinidade do polmero pois quanto mais cristalino ele se torna, maior o seu ponto de fuso e sua dureza, mas a sua dureza pode chegar ao ponto de torn-lo quebradio e, com isso, o polmero perde suas caractersticas originais. Resumindo, o que importante de tudo isso? Importante perceber que vrios fatores podem influir nas propriedades finais do produto: o monmero do qual o polmero feito; o processo de polimerizao; o processo de manufaturao (como a pea feita a partir do polmero produzida); a estrutura do polmero (se as cadeias so lineares, ramificadas ou se esto interligadas por ligaes cruzadas, formando uma estrutura em rede); o grau de cristalinidade; e, finalmente, se h adio de aditivos e/ou cargas reforadoras. Caractersticas dos polmeros Os dois grupos principais de polmeros so os termoplsticos e os termorrgidos, e esta classificao est baseada na resposta do polmero ao calor. A transmitncia de luz de um polmero permite classific-lo como sendo transparente, translcido e opaco. Os polmeros transparentes so aqueles que voc pode enxergar atravs, os translcidos permitem que a luz passe mas voc no consegue enxergar atravs e os opacos so os que no permitem que voc veja atravs nem que a luz passe. A transmitncia de luz depende tanto do grau de cristalinidade como da presena de aditivos. Cada polmero tem suas caractersticas particulares mas a maioria tem algumas caractersticas gerais:

1. Polmeros podem ser muito resistentes a produtos qumicos. 2. Polmeros podem ser isolantes trmicos e eltricos. 3. Geralmente, polmeros so muito leves em massa com diferentes graus de resistncia. 4. Polmeros podem ser processados em diferentes maneiras para produzir filmes, fibras ou peas bastante complicadas.

Cite exemplos ou situaes onde voc consegue perceber cada uma dessas 4 caractersticas bsicas dos polmeros: ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ Bibliografia 1. Hands on Plastic (http://www.handsonplastics.com) 2. The Macrogalleria a cyberwonderland of polymer fun (http://www.psrc.usm.edu/macrog/index.htm) 3. Introduo a Polmeros, E.B. Mano e L.C. Mendes, 2.a Edio, Editora Edgard Blcher Ltda., So Paulo, 1999. 4. Dicionrio de Polmeros, C.T. Andrade et. al., Editora Intercincia, Rio de Janeiro, 2001