Termoqumica

Estudo Geral dos Equilbrios Trmicos Professor Costa Freire

Termoqumica
Absoro de calor
Sublimao Fuso Vaporizao

SLIDO

Solidificao

LQUIDO

Condensao

GS

Liberao de calor

Definio: Termoqumica o estudo das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durante reaes qumicas.

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Classificao das reaes qumicas O fornecimento ou a liberao de calor (energia) a transformao fsica que, quase sempre, acompanha as reaes qumicas. Para a termoqumica, as reaes qumicas se classificam em: Reaes exotrmicas; e Reaes endotrmicas.

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Calorimetria o estudo e a medio das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durante os fenmenos fsicos e/ou qumicos.
Quantidade de calor diferente de temperatura. A temperatura de um corpo funo da agitao (velocidades de translao, de vibrao e de rotao) de suas partculas. A quantidade de calor funo da temperatura e da massa total do sistema que contm o corpo.

Definio: Caloria a quantidade de calor necessria para elevar de 14,5C para 15,5C a temperatura de 1g de gua.

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Unidades de quantidade de calor: 1 kcal = 1.000 cal 1 cal = 4,18 .107 erg = 4,18 j 1 kj = 1.000 j

Definies: Calormetro um aparelho usado para medir a quantidade de calor liberado ou absorvido em uma reao qumica ou transformao fsica. Calor especfico a quantidade de calor necessria para elevar de 1C a temperatura de 1g da substncia.

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Uso do calormetro de gua: Provoca-se uma reao qumica ou transformao fsica dentro da gua; Mede-se a elevao da temperatura da gua; Calcula-se a quantidade de calor liberada pela reao qumica ou transformao fsica.

Observao: A quantidade de calor cedida (Qc) pela reao ou pelo corpo igual quantidade de calor recebida (Qr) pela gua. A quantidade de calor (Qr) de um corpo depende de sua massa (m), do seu calor especfico (c) e da variao de temperatura () ao qual submetido: Qr = mc .

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Definio: Bomba Calorimtrica um aparelho usado para medir o calor de combusto de substncias.
Observao: Como a bomba calorimtrica um aparelho hermeticamente fechado e de volume constante, costuma-se denominar calor a volume constante (Qv) quantidade de calor a medida.

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Energia interna Existem dois tipos de energia: Energia cintica (associada ao movimento); e Energia potencial (armazenada para produzir algum trabalho).
Hipteses a serem consideradas numa reao qumica: 1 hiptese quando a energia interna total dos reagentes (energia inicial) for maior do que a energia interna total dos produtos formados (energia final), a reao ir liberar energia (reao exotrmica); 2 hiptese quando a energia interna total dos reagentes (energia inicial) for menor do que a dos produtos formados (energia final), a reao ir absorver a energia que falta (reao endotrmica).

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Definies: Primeiro princpio da Termodinmica (lei da conservao de energia) A energia total aps a reao igual energia total antes da reao. A energia no pode ser criada nem destruda, apenas transformada. E um sistema isolado, a quantidade total de energia constante.

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Definies: Entalpia (H) ou contedo de calor a grandeza que mede o contedo energtico das substncias. Se a presso e temperatura forem constantes nos estados inicial e final da reao, a variao da entalpia ser a medida da quantidade de calor liberada ou absorvida pela reao.
Variao de energia: Reao exotrmica Reao endotmica H = Hprod. Hreag. < 0 H = Hprod. Hreag. > 0

Os diagramas de entalpia so conhecidos como diagramas de energia.

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Consideremos a reao da queima de carvo a cu aberto: 2C(s) + O2(g) 2CO(g)

O aumento de volume gerado pelos gases da reao gera um trabalho de expanso que obtido pela seguinte frmula:

= P . V
Considerando-se a equao de Clapeyron PV = nRT, obtm-se a seguinte equao:

= (n)RT

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Fatores que influem as entalpias das reaes

Quantidades de reagentes e de produtos:

2H2(g) + O2(g) 2H2O(v) H = -485,8 kj

H liberao de 485,8 kj quando 2 mols de H2 reagem com 1 mol de O2, produzindo 2 mols de H2O. Quando a reao acima dividida por 2, temos: H2(g) + 1 O 2 2(g) H2O(v) H = -242,9 kj

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Fatores que influem as entalpias das reaes

Estado fsico dos reagentes e dos produtos:

I II III H2(g) H2(g) H2(g) + + + 1 O 2 2(g) 1 O 2 2(g) 1 O 2 2(g) H2O(v) H2O(v) H2O(v) (vapor) (lquido) (slido)
Estados fsicos diferentes

H1 = -242,9 kj/mol H2 = -286,6 kj/mol H3 = -292,6 kj/mol

Variaes de entalpia diferentes

GS GS (vapor (vapor de de gua) gua)

LQUIDO LQUIDO (gua (gua lquida) lquida)

Diminui a agitao (energia) das molculas de gua Aumenta o saldo de energia (H) liberada no final da reao

SLIDO SLIDO (gelo) (gelo)

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Entalpia (kJ/mol)

H2(g) +
0

1 O 2 2(g) H2 H3

H1
-242,9

H2O(v) Hvap. = +43,7 kj/mol

-286,6

H2O(l)

H2O(s)
-292,6

Hfuso = +6,0 kj/mol

Caminho da transformao Verifica-se experimentalmente que o calor latente de vaporizao da gua 2,43 kj/g, logo, 1 mol de H2O absorve 43,7 kj para evaporar. Esse valor chamado de entalpia molar de vaporizao da gua.

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Fatores que influem as entalpias das reaes

Estado alotrpico:
C(grafite) + O2(g) O2(g) CO2(g) CO2(g) H1 = -393,1 kj/mol H2 = -395,0 kj/mol
Variaes de entalpia diferentes

C(diamante) +
Estados alotrpicos diferentes

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Entalpia (kJ/mol)

C(diamante) +

O2(g) H = -1,9 kj/mol

C(grafite) +

O2(g) H1 H2 CO2(g)

Caminho da transformao

C(diamante) C(grafite)

C(grafite) C(diamante)

H = -1,9 kj/mol (exotrmica) H = +1,9 kj/mol (endotrmica)

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Fatores que influem as entalpias das reaes

Dissoluo/diluio:
H dissolues exotrmicas e endotrmicas. A quantidade total de calor liberado ou absorvido tende a um certo limite. Essa quantidade mxima de calor denominada entalpia (ou calor) de diluio total (ou infinita) da substncia.
H2SO4(l) + CaCl2(s) + NH4NO3(s)+ aq aq aq
gua

H2SO4(aq) CaCl2(aq) NH4NO3(aq)

H = -84,4 kj/mol H = -82,7 kj/mol H = +26,3 kj/mol

gua

gua

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Fatores que influem as entalpias das reaes

Temperatura na qual se efetua a reao qumica:

H2(g) + H2(g) +
Entalpia

Cl2(g) Cl2(g)
15C

2HCl(g) 2HCl(g)

H = -183,9 kj/mol (a 15C) H = -184,1 kj/mol (a 75C)

75C

H2(g) + Cl2(g) H2(g) + Cl2(g) H1 H3 2HCl(g) H4 H2

2HCl(g)

Caminho da transformao

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Fatores que influem as entalpias das reaes

Presso
H influncia perceptvel somente em presses elevadssimas, da ordem de 1.000 atm. Abaixo disso, praticamente no perceptvel a influncia nos calores de reaes envolvendo slidos, lquidos ou mesmo gases.

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Equao termoqumica Definio: Equao termoqumica a equao qumica qual acrescentamos a entalpia da reao e na qual mencionamos todos os fatores que possam influir no valor dessa entalpia.
H2(g) + C(diamante) + 1 H + 2 2(g) H2(g) + 1 O 2 2(g) O2(g) 1 Cl 2 2(g) Cl2(g)
gua

H2O(l) CO2(g) HCl(aq) 2HCl(g)

H = - 286,6 kj/mol (25C; 1 atm) H = - 395,0 kj/mol (25C; 1 atm) H = - 167,2 kj/mol (25C; 1 atm) H = - 184,1 kj/mol (75C; 1 atm)

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Estado padro dos elementos e dos compostos qumicos Entalpia (ou calor) padro de formao de uma substncia Entalpia (ou calor) de combusto de uma substncia Entalpia (ou calor) de neutralizao Energia de ligao Generalizaes Exerccios

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Lei de Hess A variao de entalpia (quantidade de calor liberada ou absorvida) em uma reao qumica depende apenas dos estados inicial e final da reao.
C(grafite) C(grafite) + +O O2(g) 2(g) (estado (estado inicial) inicial)
Primeiro caminho H

CO CO2(g) 2(g) (estado (estado final) final)

Segundo caminho H1

1 CO + O2(g) CO(g) + (g) 2(g) 2 O (estado (estado intermedirio) intermedirio)

Segundo caminho H2

A esses dois caminhos correspondem dois valores experimentais, para as variaes de entalpia, supondo presso e temperatura constantes.

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C(grafite) C(grafite) + +O O2(g) 2(g) (estado inicial) (estado inicial)
Primeiro caminho H

CO CO2(g) 2(g) (estado (estado final) final)

Segundo caminho H1

CO + 1 O2(g) CO(g) (g) + 2 O 2(g) (estado (estado intermedirio) intermedirio)

Segundo caminho H2

Primeiro caminho:

C (grafite) +

O2(g)
1 2 O2(g) 1 2 O2(g)

CO2(g) CO(g) CO2(g)

H = -393,3 kj H1 = -110,3 kj H2 = -283,0 kj

Segundo caminho: C (grafite) + CO(g) Somando: Portanto: +

H1 + H2 = -110,3 + (-283,0) = -393,3 H = H1 + H2

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Concluso Partindo-se sempre de um mesmo estado inicial e chegando-se sempre a um mesmo estado final, o H ser sempre o mesmo, quer a reao seja direta, quer ela se efetue em vrias etapas.
O H independe do caminho percorrido durante a reao. Cada estado tem uma entalpia ou contedo de calor (H) fixo e bem definido: no estado inicial: H inicial tem valor fixo; no estado final: H final tambm tem valor fixo. A entalpia funo de estado, ou seja, o valor de H fixo e bem definido, no dependendo dos estados intermedirios. Por isso, a lei de Hess tambm conhecida como a lei dos estados inicial e final.

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Consequncias da lei de Hess 1 As equaes termoqumicas podem ser somadas como se fossem equaes matemticas, da a lei de Hess ser tambm chamada de lei da soma dos calores de reao.
C (grafite) + CO(g) +
1 O 2 2(g) 1 O 2 2(g)

CO(g) CO2(g) CO2(g)

H1 = -110,3 kj H2 = -283,0 kj H = -110,3 283,0 H = 393,3 kj

C (grafite) +

O2(g)

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Consequncias da lei de Hess 2 Invertendo uma equao termoqumica, devemos trocar o sinal de H.
C (grafite) + CO2(g) O2(g) C (grafite) + CO(g) O2(g) H = 393,3 kj H = +393,3 kj Zero (quantidade de calor)

Zero (substancias)

Isso representa a conservao de energia entre os estados inicial e final.

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Consequncias da lei de Hess 3 Multiplicando (ou dividindo) uma equao termoqumica por um nmero diferente de zero, o valor de H ser tambm multiplicado (ou dividido) por esse nmero.
C (grafite) + C (grafite) + O2(g) O2(g) CO(g) CO(g) 2CO(g) H = 393,3 kj H = 393,3 kj H = 786,6 kj

2C (grafite) + 2O2(g)

As equaes termoqumicas podem sofrer tratamentos matemticos desde que esses tratamentos sejam feitos tambm com os valores de H.