Relatrio de Fsico-Qumica Experimental

Prof: MSc. Francisco Alexandre de Melo Castro

Equilbrio de Misturas de Lquidos Sistema Ternrio

Matson Edwards Pereira Vernica dos Santos Pontes

UC09037383 UC10074807

Data da aula experimental: 12/08/2013 Data da entrega do relatrio: 19/08/2013

Fsico-Qumica Experimental 2 semestre /2013

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1. INTRODUO

Segundo Gibbs, fase um estado uniforme de matria, no s no que se refere composio qumica, mas tambm no que se refere ao estado fsico. Muitos pares de espcies qumicas, quando misturadas em certa faixa de composio para formar uma nica fase lquida, podem no satisfazer o critrio de estabilidade. Consequentemente, nessa faixa de composies, tais sistemas se dividem em duas fases lquidas com composies diferentes. Se as fases esto em equilbrio termodinmico, o fenmeno um exemplo de equilbrio lquido-lquido, que importante em operaes industriais, como a extrao de solventes.(1) A extrao lquido-lquido um processo de separao que se utiliza da propriedade de miscibilidade de lquidos, habilidade de duas ou mais substncias misturarem entre si e formarem uma ou mais fases, cujo conhecimento torna-se indispensvel para a realizao da operao de separao. O sistema gua-clorofrmio-cido actico proporciona um interessante exemplo de uma mistura lquida ternria, onde cada um dos trs componentes forma um par simples de lquidos miscveis. Em temperaturas normais gua e clorofrmio so pouco solveis um no outro, enquanto cada um desses lquidos miscvel em cido actico em qualquer proporo. Os limites de solubilidade podem ser determinados preparando-se uma srie de solues, de dois lquidos miscveis e adicionando um terceiro componente a essas misturas, at a formao de uma segunda fase, caracterizada pelo aparecimento da turvao. A composio da mistura, neste ponto, corresponder a um ponto na curva de solubilidade, uma vez que a quantidade da segunda fase praticamente insignificante. No sistema ternrio, a regra das fases indica a existncia de at quatro variveis independentes (presso, temperatura e as fraes molares de dois componentes). Em geral, as linhas de correlao no so paralelas, porque a solubilidade do componente, miscvel nos outros dois, no a mesma nas camadas. Um ponto na regio de duas fases de um diagrama de fases no s mostra qualitativamente que esto em equilbrio, mas tambm indica as quantidades relativas de cada fase dada pela regra da alavanca. Em regies de uma nica fase, a quantidade da fase simples 100%. Em regies bifsicas, porm, se dever calcular a quantidade de cada fase.(2)

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Atravs de consideraes termodinmicas, Gibbs deduziu uma relao entre o nmero de fases (P) que podem coexistir em equilbrio em um dado sistema, o nmero mnimo de componentes (C) que podem ser usados para formar o sistema e os graus de liberdade ou variana (F). A relao pode ser apresentada sob a forma de equao:(3)

F=C-P+2

Essa regra conhecida como a regra das Fases de Gibbs. Nesta equao, os graus de liberdade so definidos como o nmero de variveis (temperatura, presso e composio) que podem sofrer variaes, independentemente, sem alterar o nmero de fases em equilbrio. Em um sistema de trs componentes, a variana F=3-P+2 = 5-P. Se o sistema consistir em apenas uma fase, sero necessrias quatro variveis para descrev-lo, que podero ser convenientemente escolhidas como T, p, x1 e x2. No possvel fazer uma representao grfica em trs dimenses e muito menos em duas dimenses. Consequentemente, conveniente considerar a temperatura e a presso constantes. A variana torna-se ento F=3-P, de modo que o sistema possui nmero mximo de variveis igual a dois, podendo ser representado no plano.(3)

2. OBJETIVO

Determinar a curva binodal do sistema ternrio (1)-gua/(2)-cido actico/(3)clorofrmio a 25C.

3. MATERIAIS E EQUIPAMENTOS

cido actico glacial gua destilada Clorofrmio 2 Pipetas graduadas de 10 mL

Erlenmeyer de 150 mL (10) Pipetador Bureta de 25 mL Bquer de 250 mL (3).

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4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Em cada um dos erlenmeyers (numerados de 1 a 10) foi preparado um sistema contendo gua e clorofrmio, seguindo o que foi definido pela tabela 1 logo baixo:
Tabela 1 - Valores de gua e clorformio a serem colocados nos erlenmeyers

N do erlenmeyer V(H2O)/mL V(CHCl3)/mL

10

0,5 10,0

1,5 9,0

2,5 8,0

3,5 7,0

4,5 6,0

5,5 5,0

6,5 4,0

7,5 3,0

8,5 2,0

9,5 1,0

Na temperatura ambiente do laboratrio, utilizou-se uma bureta de 25,0 ml para adicionar cido actico glacial, gota gota, sob agitao, no interior dos erlenmeyers, at que se obtivesse homogeneidade do sistema (ou ausncia do aspecto turvo). Anotou-se o volume de cido adicionado.

5. RESULTADOS E DISCUSSO Foram obtidos os valores de cido actico atravs da titulao dos sistemas de gua e clorofrmio. O cido foi acrescentado gota a gota at a completa viragem da soluo. Os resultados foram organizados em tabelas, sendo cada uma correspondente um nico sistema. As tabelas contm os dados de volume (mL), e massa (g) de cada substncia alm das suas fraes molares.

Erlenmeyer N 1 V(mL) 0,5 10,0 4,7 m(g) 0,495 14,80 4,935 x 0,11 0,53 0,35 x% 11,70% 53,00% 35,30%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

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Erlenmeyer N 2 V(mL) 1,5 9,0 6,5 m(g) 1,485 13,32 6,825 x 0,267 0,362 0,369 x% 26,70% 36,20% 36,90%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

Erlenmeyer N 3 V(mL) 2,5 8,0 8,9 m(g) 2,475 11,84 9,345 x 0,352 0,253 0,398 x% 35,20% 25,30% 39,80%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

Erlenmeyer N4 V(mL) 3,5 7,0 9,8 m(g) 3,465 10,36 10,29 x 0,427 0,191 0,380 x% 42,70% 19,10% 38,00%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

Erlenmeyer N5 V(mL) 4,5 6,0 10,4 m(g) 4,455 8,880 10,92 x 0,492 0,147 0,360 x% 49,30% 14,70% 36,00%

SUBSTANCIA H2O CHCl3 CH3COOH

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Erlenmeyer N 6 V(mL) 5,5 5,0 11,9 m(g) 5,45 7,4 12,5 x 0,527 0,108 0,363 x% 52,70% 10,82% 36,36%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

Erlenmeyer N 7 V(mL) 6,5 4,0 11,4 m(g) 6,435 5,92 11,97 x 0,589 0,0816 0,3289 x% 58,90% 8,16% 32,89%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

Erlenmeyer N 8 V(mL) 7,5 3,0 11,3 m(g) 7,425 4,44 11,865 x 0,6371 0,0573 0,3054 x% 63,71% 5,73% 30,54%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

Erlenmeyer N 9 V(mL) 8,5 2,0 10,6 m(g) 8,415 2,96 11,13 x 0,6893 0,0365 0,2741 x% 68,93% 3,65% 27,41%

SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

Erlenmeyer N10
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SUBSTNCIA H2O CHCl3 CH3COOH

V(mL) 9,5 1,0 9,5

m(g) 9,405 1,48 9,975

x 0,7452 0,0177 0,2370

x% 74,52% 1,77% 23,70%

Para todos os volumes aferidos no experimento, considerou-se que a temperatura ambiente e a presso atmosfrica no laboratrio permaneceram constantes. Desta forma, atravs da regra das fases, tem-se que a variana ser: F= 3 P As variveis que restaram so as fraes molares dos componentes do sistema. Sendo assim, temos: x1 + x2 + x3 = 1 O mtodo grfico que ser utilizado recorre a um tringulo eqiltero, onde cada vrtice do tringulo representa 100% de cada componente e cada lado do tringulo atuar como um eixo onde varia o componente da mistura expresso em porcentagem de frao molar. Segue abaixo um grfico que demonstra o

comportamento das fraes molares dos sistemas:

Diagrama Ternrio
0 100

Clorofrmio

25

75

%)

o(

ido

rof rm i

50

50

Ac co ti

Clo

) (%

75

25

100 0 25 50 75 100

gua (%)

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Atravs da observao da curva obtida no grfico, possvel aferir que h um decrscimo no valor das fraes molares do clorofrmio e cido actico e um aumento da frao molar de gua. Outro dado importante nos mostra que a adio de cido actico sofre um pequeno aumento, em seguida uma diminuio significativa, indicando que o sistema atinge o equilbrio com uma maior facilidade com menor quantidade do cido actico. A quantidade de CH3COOH menor no inicio quando comparado a quantidade de clorofrmio, mas essa observao logo invertida, ficando sempre superior que a composio de clorofrmio no sistema. No diagrama ternrio, Acima da linha de solubilidade tem-se uma regio monofsica e a parte que se encontra interior curva de solubilidade a regio onde se tem duas fases em equilbrio, um sistema com muita gua, mas que tambm contm microestruturas em pequenas quantidades dos outros componentes dissolvidos; e outro sistema rico em clorofrmio que tambm contm microestruturas em pequenas quantidades dissolvidas dos outros. Isso porque a gua e o clorofrmio so substncias parcialmente miscveis, enquanto que o cido actico completamente miscvel em cada um deles.

6. CONCLUSO Aps a determinao dos pontos de solubilidade mtua, confirmou-se a baixa miscibilidade entre a gua e o clorofrmio. Por este mesmo parmetro, verificou-se a maior solubilizao, mesmo que discreta, de gua em grandes volumes de clorofrmio e tambm a situao inversa solubilizao de clorofrmio em volumes maiores de gua. Pelo diagrama de fases, pde-se verificar que as fraes de gua, cido actico e clorofrmio formam tanto sistemas bifsicos quanto monofsicos. A maioria das possibilidades de se obter sistemas bifsicos se encontra nas regies do diagrama onde as fraes de cido actico so medianas ou baixas e as porcentagens das fraes molares de gua e clorofrmio so medianas ou altas. Os sistemas homogneos se localizam, em sua maioria, nas reas em que as fraes de cido actico so medianas ou altas e as porcentagens em matria de gua e clorofrmio esto em posies opostas medianas ou baixas. Quando as fraes de gua e clorofrmio apresentam diferena significativa, possvel obter sistemas monofsicos mesmo com quantidades pequenas de cido actico.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. ATKINS, P., PAULA J., Fsico Qumica vol. 1, Livros Tcnicos e Cientficos, Rio de Janeiro (1999)

2. CASTELLAN, G. W. Fundamentos de Fsico-Qumica. 1 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008.

3. ALCNTARA, Robrio M., Apostila de Fsico Qumica Experiemental. Curso de Qumica da Universidade Catlica de Braslia, 2 semestre de 2009.

4. HACKBART, L.M. Equilbrio liquido-liquido de sistemas contendo fenol-gua-solvente: Obteno e modelagem termodinmica. Curitiba, 2007. Dissertao de mestrado Universidade Federal do Paran.

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