Mini curso de qumica da atmosfera

1. Monitoramento Atmosfrico Aplicado a Unidades

Industriais - Dr. Laerte de Castro
2. Efeitos da poluio atmosfrica sade humana, Estudos
realizados no Brasil - Profa. Eliane Ignotti
3. Aerossis, amostragem, qualidade do ar em ambientes
fechados e efeitos na sade - Profa. Adriana Gioda
4. Radiao atmosfrica e aplicao em modelos - Prof.
Henrique Barbosa

O que poluio?
Estado indesejvel do ambiente natural
contaminado por substncias nocivas como
consequncia de atividades humanas.
O que poluio do ar?
Estado indesejvel da atmosfera natural
contaminada por substncias nocivas como
consequncia de atividades humanas.
OK, mas...
na atmosfera que substncias ou
tipo de substncias nocivas
estamos falando?
gases aerossis
OK, mas...
Todo gs poluente atmosfrico?
Claro que no!! O
2
, N
2
,...
OK, mas...
Por exemplo, o CO
2
, um poluente?
Depende...
Vem de atividade humana?
Ok, mas...
Todo aerossol poluente atmosfrico?
Claro que no!! Sal marinho, poeira,...
Ok, mas...
O que mesmo aerossol??
O termo aerossol se refere s partculas
lquidas e/ou slidas, em suspenso em um
gs (Seinfeld e Pandis, 1998).
OK, mas...
Ento a composio da atmosfera no
apenas N
2
=78.08%, O
2
=20.95% e
Ar=0.93% ??
19
OK, mas...
Esta no era para ser uma aula de
radiao e modelagem ?!?
Sim!! E ainda ...
Acontece que os gases, aerossis e nuvens que
compe a atmosfera interagem com a radiao!
Isso significa que a poluio do ar
(gases+aerossis) afetam no apenas a sade
humana, mas tambm o balano de radiao.
Energia do sol
Radiao eletromagntica:
Ultra-violeta prximo
Visvel
Infra-vermelho prximo

A energia repartida:
30% refletida
50% absorvida na superfcie
20% absorvida na atmosfera
Efeito Estufa
Sem o efeito estufa, a temperatura
mdia seria de apenas -18
o
C
Com o efeito estufa, ela fica em
torno de +15
o
C
Distribuio da radiao
Saldo de radiao solar no topo da
atmosfera, mdia anual (W/m2)
Trenberth and Stepaniak, J. Clim. (2003)
Radiao de onda longa no topo da
atmosfera, mdia anual (W/m2)
O ar quente no
equador sobe
O ar frio desce em
latitudes mais altas
Circulao atmosfrica
Circulao ocenica

Um pouco de Histria...
As previses de tempo comearam baseadas na observao de padres
repetitivos:
Em 650 AC os babilnios previam o tempo a partir do padro de
nuvens e da posio dos astros
Em 340 AC, Aristteles descreveu uma srie de situaes
meteorolgicas no livro Meteorolgica
Desde pelo menos 300 AC que os chineses faziam algum tipo de
previso de tempo
Vamos explicar o trovo (). Existem dois tipos de exalao: mida
e seca (...). A mida se condensa em nuvem (). O calor radiado se
dispersa na parte de cima, esfriando. Uma exalao seca, que fica
presa durante o esfriamento do ar, ser ejetada e vai colidir com as
nuvens vizinhas. O barulho do impacto o que chamamos de trovo.
Aristoteles Meteorologica
Era moderna
1400's
Hygrometer - Cryfts (1450)
Anemometer - Alberti (1450)
1500's
Thermoscope - Galileo
1600's
Barometer - Torricelli (1643)
Les Meteores - Descarte (1637)
1700's
Trade winds - Hadley (1730)
1800's
Three-cell model - Ferrel (1855)
Weather maps of surface pressure
1900's
Weather prediction - Bjerknes (1903)
Polar front theory - Bjerknes (1921)
Era numrica
1900's
Numerical weather prediction
Richardson (1922)
First computer forecast
Charney / von Neumann (1948)
Daily balloon observations (1940's)
Weather satellites (Tiros I, 1960)

Previso Numrica de Tempo
Durante a 2 guerra, os EUA financiaram a
construo do primeiro computador (em segredo)
Em 1946 o ENIAC foi apresentado ao mundo
Em 1950, Charney, von Neumann e outros
cientistas usaram o ENIAC para fazer a 1
previso numrica de tempo
A partir de 1955 as previses
de tempo tornaram-se
sistemticas
Resolvemos os movimentos: da atmosfera, das correntes
ocenicas, da gua em um cano, do ar passando sobre uma asa,
das estrelas em uma galxia
Que equaes so resolvidas?
z g p
a a
d d =
v a a
T R p
'
=
( )
v v
T T q 608 . 0 1+ =
dt
dQ
T c dt
d
v
v
d
p
v
u u 1
=
k
u
|
|
.
|

\
|
=
a
v v
p
T
hPa 1000
g V V V
V
+
V
V + V =
c
c

v
P
t
2

c
c
V + = v
t t d
d
Como resolver?
Dividir o problema em
pequenos pedaos
(discretizao numrica).

As equaes so calculadas
apenas nos pontos
definidos por essa grade.
) (Nu
x t
N
c
c
=
c
c
x
Nu Nu
t
N N
i
t
i
t
i
t
i
t
A

=
A

+
+
2
1 1
1
Como resolver?
) (Nu
x t
N
c
c
=
c
c
t
x
Nu Nu
N N
i
t
i
t
i
t
i
t
A
A

=
+
+
2
1 1
1
Neste exemplo, precisamos:
u(x,t=0) e N(x,t=0)
u(x=0,t) e N(x=0,t)
u(x=L,t) e N(x=L,t)

Problema de C.I. em t e
problema de CC em x
As eq. bsicas resolvem tudo?
Como
incluir
processos
sub-grade?
Como incluir processos sub-grade?
Nuvens,
chuva,
vegetao,
cidade, rios,
etc, etc,
etc...
Como incluir processos sub-grade?
Poluio,
aerossis,
turbulncia,
etc, etc,
etc...
Como incluir processos sub-grade?
Fisiologia,
atividades
humanas,
etc, etc,
etc...
Parametrizao
Temp., pres.,
umid. e vento
um conjunto de
equaes empricas
usadas para determinar o
qual o efeito mdio de
um processo sub-grade
500m
5km
15m
Apenas modelos de altssima
resoluo conseguem
resolver explicitamente
alguns destes processos.
100km
Modelo numrico da atmosfera
Equaes que descrevem a fsica da atmosfera
Parametrizaes para processos sub-grade ou aqueles
muito complicados

Cdigo fonte:
um texto escrito em
uma linguagem de
programao

Compilador

Programa
executvel:
Linguagem de
mquina
Modelo numrico da atmosfera
Equaes que descrevem a fsica da atmosfera
Parametrizaes para processos sub-grade ou aqueles
muito complicados

Complexidade Computacional
A alta complexidade de um modelo atmosfrico requer
muitos pesquisadores e muitos anos para o seu
desenvolvimento.
Modelo Climtico
Atmosfera
Oceano
Superfcie
Qumica
100k

80k

60k

50k
PROGRAM PARES
DO I=1,5
PRINT I*2
ENDDO
END PROGRAM
Programa de 3 linhas para
escrever na tela os 5
primeiros nmeros pares
2
4
6
8
10
100-300 MIL linhas de cdigo
O resultado da previso bom??
A qualidade da nossa soluo (previso de tempo) vai
depender de vrios fatores:
A resoluo espacial e temporal adequada

Resoluo espacial
Resoluo espacial
Resoluo espacial
Resoluo espacial
O resultado da previso bom??
A qualidade da nossa soluo (previso de tempo) vai
depender de vrios fatores:
A resoluo espacial e temporal adequada
Qualidade da condio inicial
Melhorou muito com os satlites a partir de 1970
o limitante da qualidade hoje em dia

Radio sondagens,
esforo de muitas
pessoas, todos os
dias
Apenas 1 satlite
nos d muito mais
informaes
O resultado da previso bom??
A qualidade da nossa soluo (previso de tempo) vai
depender de vrios fatores:
A resoluo espacial e temporal adequada
Qualidade da condio inicial
Melhorou muito com os satlites a partir de 1970
o limitante da qualidade hoje em dia
Processos fsicos includos
Radiao
Biosfera-atmosfera
Qumica
...

Quais processos fsicos
incluir depende do problema
que queremos resolver!
2629 Aug 2002 2629 Aug 2002
A
O
T


Crdoba Buenos Aires
An example of long range transport (advection) of smoke
27 August 2002
Vertical cross section showing vertical velocity and the
transport of CO from the PBL to the high troposphere
PBL
S. Freitas - INPE
Radiao eletromagntica
uma forma de energia emitida e absorvida por partculas
carregadas e que se propaga no espao como uma onda e
como partcula ao mesmo tempo;
formada por um campo magntico e um campo eltrico
que vibram em fase, perpendiculares entre si e a direo de
propagao;
A velocidade de propagao
no vcuo a constante e
dada pela razo E/B = c

Espectro eletromagntico
Espectro Solar e Terrestre
Intensidade ou radincia
Energia radiante por tempo, por comprimento de
onda, por ngulo slido e por rea perpendicular
Funo da posio, direo, frequncia e tempo

cos

Unidades: W m
2
sr
1
m
1
Radiao na Atmosfera
A extino e a emisso so as principais interaes da
radiao com a atmosfera
Extino:
um processo que diminui a quantidade de radiao.
Pode ser devido a absoro ou espalhamento
Absoro: transforma energia E.M. em outra forma
Espalhamento: muda a direo de propagao
Emisso:
um processo que aumenta a quantidade de radiao.
Todo corpo com T>0K emite radiao
Pode haver radiao espalhada na direo do feixe
Lei de Beer-Bouguer-Lambert
O processo de extino proporcional a intensidade
da radiao e a quantidade de matria




Portanto, a frao de ftons que sofre extino :

I

dI I +
ds
A
A
NAds
I
dI
=
o

= sesso de choque
N = # / vol
N A ds = #
Lei de Beer-Bouguer-Lambert
Portanto, em termos da seo de choque, :


Ou em termos do coeficiente de extino, :


Podem haver os dois processos de extino, ento:
ds NI dI

o =
ds I dI

o =
to espalhamen absoro
o o o + =
Extino ao longo da trajetria
Resolvendo a equao diferencial, encontramos:




E se h vrios tipos de partculas diferentes:
(

}
=
s
s
ds s s I s I
0
' ) ' , ( exp ) ( ) (
0
o

(

}
=

i
s
s
i
ds s s I s I
0
' ) ' , ( exp ) ( ) (
0
o

) , (
0
s s t
Emisso de radiao
A funo de Planck explica a intensidade (radincia)
emitida por um corpo negro (ideal):
( ) 1
2
/ 5
2

kT hc
e
hc
B
Unidades: W m
2
sr
1
m
1
No caso no ideal, h
a emissividade:

B

cinza
= B

negro


Lei de Kirchoff
A lei de Kirchoff diz que, se um corpo est em
equilbrio em equilbrio termodinmico, ento:

Emissividade = Absortividade

Portanto a radincia devido ao processo de emisso
trmica tem a mesma constante :

ds B dI

o + =

I

dI I +
ds
A
Equao de Schwarzchild
A equao de transferncia radiativa simplesmente a
lei de beer-lambert, considerando a emisso:



E a nossa soluo original...
ds B ds I dI

o o + =

o
B I
ds
dI
+ =
) , (
0
0
) ( ) (
s s
e s I s I
t


=
fica mais complicada:

(

,)

0

Observao 1
Se a direo de propagao (s) no
for a vertical (z), aproximamos:

o
B I
ds
dI
+ =
z
s

o
u B I
dz
dI
+ = ) cos(
E a soluo fica ainda mais complicada...

Observao 2
Para concluir a aproximao de
atmosfera plano paralela, temos
que considerar toda a radincia em
uma direo:
z
) cos(u
Fluxo para
cima
Fluxo para
baixo
Fluxo ou irradincia
Energia radiante por tempo, por comprimento de
onda, por rea perpendicular
Integral da radincia em um certo ngulo slido

Unidades: W m
2
m
1

cos

Fluxo hemisfrico
Integrando o hemisfrio superior (fluxo para cima) ou
inferior (fluxo para baixo):

Para cima:


Para baixo:


NET:

, cos
/2
0
2
0

, cos

/2
2
0

, cos

0
2
0

Fluxos No-monocromticos
Radiao de onda curta incidente na superfcie:


Radiao de onda longa emergente:


Radiao PAR:

( = 0)
4
0.1

( = )
100
4

=

( = 0)
0.7
0.4

Ok. Quase l....
J temos a equao de transferncia radiativa...
J sabemos resolv-la (ou quase)



Mas de onde tiramos os coeficientes de absoro e
espalhamento?

}
+ =
i
s
s
i abs i esp
ds s s s s
0
' ) ' , ( ) ' , ( ) , , (
, , 0
o o t
) , (
0
0
) ( ) (
s s
e s I s I
t


=

(

,)

0

A parametrizao de radiao
resolve a equao...
Para cada comprimento de onda
Para cada gs
Para cada tipo de aerossol
Para cada tipo de nuvem


}
+ =

o o t
s
s
abs esp
ds s s s s
0
' ) ' , ( ) ' , ( ) , (
te constituin
0
Medidas
experimentais!
Absoro gasosa
Teoria e medidas em
laboratrio para
determinar a
absoro de cada
constituinte
Espalhamento
Teoria eletromagntica clssica para a interao da
radiao com a matria:
Rayleigh - molculas
Mie aerossis e gotas
Tamanho << Tamanho Tamanho >
Complicado!
Propriedades das
partculas de aerossol...

A interao do
aerossol com a
radiao vai
depender:
do tamanho
da forma
da superfcie
Os aerossis so muito diferentes


Amazonia: 3 different types of aerosols
Biogenic (primary and SOA)
Biomass Burning
Dust from Sahara
Each with VERY different properties and impacts
Medidas do espalhamento da
radiao pelas partculas de
aerossol
Medidas in-situ
SMPS, DMPS, Nephelometer, MAAP, TEOM,
Aethalometer, etc...
Sensoriamento remoto do cho
Fotmetros
Lidar
Sensoriamento remoto do cu
Satlites
Medidas In-situ na Amaznia

Artaxo et al., 2013: Faraday Discuss., 165, 1-31

Manaus
Porto Velho
Artaxo et al., 2013: Faraday Discuss., 165, 1-31



Manaus wet
Porto Velho dry
Artaxo et al., 2013: Faraday Discuss., 165, 1-31

Exemplo: Lidar
LIDAR
Telescope
Aerosol
Back
scattering
Speed of light is 3 x 10
8
m/s and
we measure at 20Mhz, hence
vertical resolution is 7.5m
Clouds
We measure light intensity vs time
Laser pulses
at 10Hz
Exemplo: Lidar
Exemplo: Lidar

http://www-calipso.larc.nasa.gov/
Yearly deforestation over the Brazilian Amazon region (INPE, 2010) compared to MODIS daily
smoke optical depth and the daily number of hot pixels from NOAA-12 and NOAA-15.
Yearly deforestation with MODIS AOD and hot pixels from NOAA
Surface: - 232 w/m
Top: - 71 w/m
Atmosphere: + 162 w/m
INDOEX
average aerosol forcing clear sky
Conditions: surface: ocean
AOT (t=0.3 at 630 nm); 24 hour average
Jan-Mar 99
Conditions: surface: forest vegetation
AOT (t=0.95 at 500nm); 24 hour average
7 years (93-95, 99-02 dry season Aug-Oct)
Top: - 10 w/m
Atmosphere: + 28 w/m
Surface: - 38 w/m
Amazonia
Average aerosol forcing clear sky
Procpio et al. (2004)

Radiative forcings of the global climate system IPCC 2007
Estimates of the aerosol direct radiative forcing by
different climate models
Best estimate: -0.5 W/m
2
Range: -0.9 to -0.1 W/m
2
What is being doing to this component is critical to the final forcing
Combining all anthropogenic effects
Combined anthropogenic forcing is not straight sum of individual terms.
Tropospheric ozone, cloud-albedo, contrails asymmetric range about the central estimate
Uncertainties for the agents represented by normal distributions except: contrail (lognormal);
discrete values trop. ozone, direct aerosol, cloud albedo
Monte Carlo calculations to derive probability density functions for the combined effect
Cloud Microphysics
PRECIPITATION
CCN Activation
Cloud/Aerosol
Radiative
Transfer
AEROSOLS
Ice Nuclei Activation
Aerosol Wet
Removal
Aerosol-cloud-precipitation feedbacks
Cloud Dynamics
CCN = cloud condensation nuclei and IN = ice nuclei.
(Lauer & Hendicks, 2006)
CN concentrations from a model with detailed
treatment of new particle formation
Spracklen et al., 2008
y = 0.0027x
0.6397
R
2
= 0.8758
0.010
0.100
1.000
10 100 1000 10000
CCN
0.4
[cm
-3
]
A
O
T
5
0
0
Remote Marine
Remote Continental
Polluted Marine
Polluted Continental
CCN concentrations and AOT over the cleanest
continental sites are similar to the cleanest marine sites!
Observations of CCN and AOT
Terra and Aqua satellite images
of the east Amazon basin, 11
August 2002. (A) The clouds
(Terra, 10:00 local time) are
beginning to form. (B) The
clouds (Aqua, 13:00 local time)
are fully developed and cover the
whole Amazon forest except for
the smoke area. The boundary
between forest and Cerrado
region is marked in white on
both images, and the seashore is
marked in green. (From Koren et
al., 2004)
Large scale low cloud
suppression
Relationships between cloud properties and aerosol loading in Amazonia
Koren et al., Science 2008
Microphysics absorption effects
Aerosol Optical Thickness
ATTO
Manaus
Aconvex
ZF2