PROAC / COSEAC - Gabarito Prova de Conhecimentos Especficos 1a Questo: (1,0 ponto)

Sabendo que o produto de solubilidade do AgI a 25o C 8,1 x 10-17 mol/L: a) calcule a solubilidade do AgI, em mol/L, em gua; b) calcule a solubilidade do AgI, em uma soluo de NaI 0,0100M; c) explique, a partir dos resultados obtidos nos itens a e b, qual o efeito da adio de um on comum na solubilidade do precipitado.

Clculos e resposta: Ag+ + I-

AgI

Kps = [Ag+] . [I- ]

a) [Ag+] = [I- ] = S Kps = S . S S= Kps

S = 9,0 x 10-9 mol/L b) [Ag+] = S Kps = S . 0,0100 S = 8,1 x 10-15 mol/L [I- ] = S + 0,0100 0,0100

c) A adio de iodeto (on comum ao precipitado de AgI) diminui a solubilidade do AgI.

PROAC / COSEAC - Gabarito 2a Questo: (1,0 ponto)

Adicionou-se NaOH a 100 mL de uma soluo contendo Fe2 + 1,0 x 10 3 M e Mg 1,0 x 10 2 M. Desconsidere os efeitos da diluio e, utilizando clculos para justificar suas respostas:
2+

a) Identifique o ction que se precipitar primeiro. b) Com respeito ao ction identificado no item a, explicite qual ser sua concentrao em soluo quando for iniciada a precipitao do outro ction. Dados: Kps [Fe(OH)2 ] = 8,1 x 10-16 Kps [Mg(OH) 2 ] = 2,5 x 10-11 Clculos e resposta: a) Precipitar primeiro aquele ction que necessitar de menor quantidade de OH- : Fe(OH) 2 Fe2+ + 2 OH-

Kps = [Fe2 +] . [OH- ]2 [Fe2 +] = 1,0 x 10- 3 M Kps [Fe(OH) 2 ] = 8,1 x 10-16 = 1,0 x 10-3 . [OH- ]2 [OH- ] = 81 x 10 14

Concentrao de OH- em soluo a partir da qual comearia a precipitao do Fe(OH) 2 : [OH- ] = 9,0 x 10- 7 mol/L Mg(OH) 2 Mg2 + + 2 OH-

Kps = [Mg2 +] . [OH- ]2 [Mg2 +] = 1,0 x 10-2 M Kps (Mg(OH) 2 ) = 2,5 x 10-11 = 1,0 x 10-2 . [OH- ]2 [OH- ] = 25 x 10 10

Concentrao de OH- em soluo a partir da qual comearia a precipitao do hidrxido de magnsio: [OH- ] = 5,0 x 10- 5 mol/L

PROAC / COSEAC - Gabarito

Clculos e respostas: Como a concentrao de OH- necessria para iniciar a precipitao do Fe(OH) 2 menor do que a concentrao de OH- necessria para iniciar a precipitao do Mg(OH) 2 , ser o ction Fe2 + que primeiro precipitar como hidrxido. Clculos e respostas: b) Quando o Mg(OH) 2 iniciar a sua precipitao, a concentrao do OH- em soluo ser: Mg(OH) 2 Mg+2 + 2 OH-

Kps = [Mg2 +] . [OH- ]2

[Mg2 +] = 1,0 x 10-2 M Kps (Mg(OH) 2 ) = 2,5 x 10-11 = 1,0 x 10-2 . [OH- ]2

[OH- ] =

25 x 10 10

[OH- ] = 5,0 x 10-5 mol/L Nesta concentrao de OH- (5 x 10-5 mol/L), a quantidade remanescente de Fe2+ em soluo ser: Fe2 + + 2 OH-

Fe(OH) 2

Kps = [Fe2 +] . [OH- ]2 [OH- ] = 5,0 x 10- 5 mol/L Kps [Fe(OH)2 ] = 8,1 x 10-16 = [Fe2 +] . [5,0 x 10-5 ]2 8 ,1 x 10 16 2,5 x 10 9

[Fe2 +] =

= 3 ,2 x 10 7

Quando for iniciada a precipitao do segundo ction (Mg2 +), a concentrao do primeiro ction (Fe2 +) em soluo ser de 3,2 x 10-7 mol/L.

PROAC / COSEAC - Gabarito 3a Questo: (1,0 ponto)

Explique qual a diferena entre mdia aritmtica e mediana. Esclarea em que circunstncias prefervel utilizar-se a mediana ao invs da mdia aritmtica. Clculos e resposta: A mdia aritmtica obtida quando se divide a soma das medidas realizadas pelo nmero de medidas:

X=

xi
i =1

Onde: X = mdia xi = valor individual N = nmero de replicatas

J a mediana o resultado central quando os dados so rearranjados por ordem crescente de tamanho. No caso de um nmero mpar de dados, haver um igual nmero de dados menores e maiores do que a mediana, que estimada diretamente observando o valor central da srie. Para um nmero par de dados a mediana obtida a partir da mdia do par central da srie.

prefervel utilizar a mediana ao invs da mdia quando h um ou mais valores discrepantes (numericamente muito maior ou muito menor) em relao ao resto dos valores obtidos. Como no clculo da mdia considerado todos os valores, a mdia assim obtida estaria deslocada em relao a mdia verdadeira devido a presena deste valor discrepante na srie de medidas. Neste caso, a mediana representaria mais fielmente o valor verdadeiro da srie de medidas.

PROAC / COSEAC - Gabarito 4a Questo: (1,0 ponto)

Um tratamento gravimtrico pode apresentar erros indeterminados (randmicos) ou determinados (sistemticos). Os erros de origem sistemtica ou determinados tm sua origem conhecida, ocasionando erros em um nico sentido (para um aumento ou decrscimo do valor obtido em relao ao valor verdadeiro), afetando a exatido dos resultados. Podem ser identificados e corrigidos, na grande maioria das vezes. J os erros randmicos ou indeterminados no tm sua origem conhecida, ocasionando variaes randmicas (aleatrias) em torno da srie de medidas, afetando a preciso dos resultados. No podem ser eliminados e sim tratados estatisticamente. Com base nessas consideraes, classifique os trs erros mencionados abaixo em determinados (sistemticos) ou indeterminados (randmicos). Se o erro for determinado, explicite se de origem instrumental, de mtodo ou pessoal e o que se pode fazer para minimiz-lo. a) Um estudante no deixa o lquido da pipeta escoar completamente antes de retirla do recipiente. b) Uma diferena observada, aps tratamento gravimtrico, no teor de uma substncia devido alquota tomada para anlise ter sido coletada em uma pipeta volumtrica no aferida. c) Uma reao colateral ocorre durante uma precipitao e consome parte do reagente precipitante, impedindo a reao quantitativa do reagente precipitante com o on de interesse. Clculos e resposta: a) Erro sistemtico de origem pessoal. A falta de tcnica do estudante ocasionou o erro. O estudo e treinamento das tcnicas analticas adequadas impediriam que o estudante cometesse outro erro deste tipo.

b) Erro sistemtico de origem instrumental. A calibrao da pipeta eliminaria este tipo de erro.

c) Erro sistemtico de mtodo. A escolha de um outro mtodo de anlise, em que no ocorresse reaes colaterais, eliminaria este tipo de erro.

PROAC / COSEAC - Gabarito 5a Questo: (1,0 ponto)

Em relao aos compostos gasosos dixido de carbono e amnia: a) D as reaes envolvidas na obteno desses compostos em laboratrio, a partir de sais inorgnicos. b) Descreva como se pode, por meio de testes experimentais, classific-los segundo suas propriedades cido-base. Indique as reaes envolvidas.

Clculos e resposta: a) Obteno do dixido de carbono: CaCO3(S) Obteno da amnia + 2 HCl(aq) CaCl2 (aq) + CO2(g) + H2 O

NH4 Cl(S)

NaOH(S)

NaCl(aq)

NH3(g) + H2 O

necessrio ligeiro aquecimento para iniciar a reao.

b) Ao borbulharmos o CO2(g), em um tubo contendo gua e um pedao de papel de tornassol azul, verifica-se que o papel torna-se rosa, indicando a caracterstica cida do dixido de carbono, que ao reagir com a gua gera ons H3 O+ em soluo.

Reaes envolvidas: CO2(g) + 2H2 O + H3 O+ + HCO3- (aq) CO3 =

(aq)

(aq)

HCO3- (aq) CO2(g) +

H2 O

H3 O+(aq) + 2H3 O+(aq) +

3H2 O

CO3 =(aq)

Ao borbulharmos o NH3(g), em um tubo contendo gua e o indicador fenolftalena, verifica-se que a soluo torna-se rosa, indicando a caracterstica bsica da amnia, que ao reagir com a gua gera ons OH- em soluo.

PROAC / COSEAC - Gabarito

Clculos e respostas: Reao envolvida: NH3(g) + H2 O NH4 +(aq) + OH(aq)

PROAC / COSEAC - Gabarito 6a Questo: (1,0 ponto)

Os halogenetos de boro BF 3 , BCl3 e BBr3 apresentam as seguintes propriedades experimentais: ao contrrio do BH3 , que sofre dimerizao, esses compostos no formam dmeros; a acidez dos compostos varia da seguinte maneira: BF 3 < BCl3 < BBr3 ; o comprimento da ligao B X, onde X = halognio, determinado experimentalmente, menor que o valor terico (quadro a seguir). B-X (terico) BF3 BCl3 BBr3 152 pm 187 pm 199 pm B-X (exp) 130 pm 175 pm 187 pm

Considerando as informaes e o quadro acima: a) b) c) Informe qual a geometria dos compostos. Explicite quais so os orbitais envolvidos nas ligaes qumicas. Justifique as propriedades experimentais, utilizando seus conhecimentos de ligao qumica e conceitos cido-base.

Clculos e respostas: a) De acordo com a teoria de valncia e o conceito de orbitais hdridos, a geometria dos compostos ser trigonal planar. b) Sobreposio dos orbitais hdricos sp2 do boro com orbitas p dos halognios. c) Para justificar as propriedades experimentais observadas podemos usar o modelo se sobreposio do orbital p vazio do boro, perpendicular ao plano da molcula com os orbitas p cheios dos halognios, tambm perpendiculares ao plano da molcula, formando uma nuvem , que seria responsvel por suprir em parte a deficincia eletrnica dos compostos, e justificando a no existncia de dmeros e proteger o centro cido, localizado sobre o tomo de boro. Essa proteo seria mais efetiva nos fluoretos, devido a sobreposio de orbitais 2p de ambos os tomos. A sobreposio aproximaria o tomo central dos ligantes, encurtando a ligao. O maior encurtamento observado nos fluoretos.

PROAC / COSEAC - Gabarito 7a Questo: (1,0 ponto)

Sabe-se que, temperatura ambiente, o cloro gasoso, o bromo lquido e o iodo slido. Todos os compostos so pouco solveis em gua e muito solveis em tetracloreto de carbono. a) Informe quais so os tipos de interaes intermoleculares (foras qumicas) responsveis pelo estado fsico desses compostos. b) Justifique a solubilidade desses compostos nos diferentes solventes, utilizando seus conhecimentos de ligao qumica e de interaes intermoleculares.

a) As interaes intermolculares responsveis pelo estado fsico dos compostos so do tipo dipolo momentneo-dipolo induzido.

b) A interao destas espcies com um solvente polar, como a gua, seria do tipo dipolo-dipolo induzido, que so mais fracas que as interaes dipolo-dipolo do solvente, no favorecendo a interao molcula-solvente, e portanto a solubilidade de compostos apolares em solventes polares. Por outro lado, as interaes do solvente tetracloreto de carbono tambm so do tipo dipolo momentneo-dipolo induzido, uma vez que esta molcula possui momento de dipolo igual a zero, devido a sua geometria tetradrica, favorecendo portanto a solubilidade.

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8a Questo: (1,0 ponto)

O 2-buteno apresenta-se como uma par de diastereoismeros. a) Represente a estrutura de cada um desses diastereoismeros. b) Identifique o diastereoismeros que, ao reagir com Br2 , forma um composto oticamente inativo. Justifique sua resposta. c) Informe qual o intermedirio reacional da reao do item b. Clculos e respostas:

a) H CH3 CH3 H CH3

H ismero cis

CH3

ismero trans

b) o ismero trans, pois o produto da adio no quiral ( um produto meso)

c) ion bromnio

Br (+) CH3 H CH3 H

PROAC / COSEAC - Gabarito 9a Questo: (1,0 ponto)

Os alcanos podem apresentar diferentes conformaes devido possibilidade de rotao no eixo da ligao carbono-carbono. Represente a conformao mais estvel e a conformao menos estvel do n-butano ao longo da ligao C2 C3 , segundo modelo de representao de Newman. Clculos e respostas:

CH3 CH3 H H CH3

H CH3

H H

Conformao mais estvel

Conformao menos estvel

PROAC / COSEAC - Gabarito 10a Questo: (1,0 ponto)

Considere o seguinte esquema reacional: CH3 (CH2 )7 CH=CH2 (I) CH3 (CH2 )7 CH2-CH2-OH (II) ou qual a melhor, para a

Informe quais as melhores condies reacionais, converso de (I) em (II).

CH3 (CH2 )7 CH

CH2

BH3 THF

CH3 (CH2 )7 CH2

CH2

H2 O2 OH -

CH3(CH2 )7 CH2

CH2

OH

ou

HBr Perxido

CH3(CH2 )7 CH2

CH2

Br

OH

II

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