Nome: Leonardo Souza Andrade

1 INTRODUO
Os mtodos ticos so os mtodos que empregam a luz, ou melhor, as propriedades da interao da luz com a matria para fazer a anlise qualitativa e quantitativa das substncias. Para um bom entendimento das tcnicas que permitem a realizao dessas anlises, dentre elas, a espectrofotometria que alvo deste trabalho (construo de um espectro do corante Orange 16), preciso primeiramente, entender os fenmenos de absoro da energia luminosa, partindo-se das propriedades da luz e das diferentes formas de interao que provocaro diferentes fenmenos na estrutura molecular. Atualmente matria e energia no so consideradas entidades distintas e se interconvertem uma na outra, de acordo com a equao de Einstein: E = mc2. Mas mais do que isso. como se matria e energia fossem duas faces da mesma moeda. Medem-se o comprimento de onda e a frequncia (propriedades ondulatrias) de partculas como eltron, prton ou nutron. Do mesmo modo, a luz um conjunto de partculas se deslocando no espao (ftons) com comprimento de onda e frequncia. O que caracteriza a energia luminosa a energia dos ftons, determinada pelo comprimento de onda (-lmbda) e frequncia (-ni), pois a velocidade (outro parmetro de energia) dos diversos ftons a mesma e constante em cada meio. A luz dita onda eletromagntica porque na Fsica clssica ela foi descrita como uma oscilao de um campo eltrico e de um campo magntico se propagando no espao (figura 1). Essa aproximao permite calcular vrios fenmenos ondulatrios e, paradoxalmente, a energia das partculas de luz.

Figura 1 A luz como uma oscilao dos campos eltrico e magntico. A teoria quntica, modelo atual da estrutura qumica, informa que os nveis de energia dos eltrons em tomos neutros so quantizados, isto , os eltrons assumem estados discretos de energia e s passam de um nvel de energia para outro se receberem uma quantidade exata. Essa energia pode ser muito alta, e fazer com que o eltron saia da estrutura atmica e o tomo neutro se torne um on. A partir desse limite, que a energia de ionizao, o tomo neutro passa a poder

receber qualquer quantidade de energia e no mais "pacotes discretos". Cada elemento qumico tem estrutura eletrnica e nveis de energia diferenciados, tem uma energia de ionizao caracterstica e absorve uma srie diferente de "pacotes discretos. Uma molcula tem movimento rotacional e vibracional (a ligao qumica vibra em torno do comprimento mdio). Esse movimento quantizado e ela no gira nem vibra em qualquer velocidade. Os nveis de energia rotacionais e vibracionais tambm dependem da estrutura molecular. Existem estados rotacionais, vibracionais, e mesmo estados eletrnicos discretos (figura 2), antes que o eltron seja ejetado e a ligao qumica se rompa. A partir da energia de ionizao da molcula qualquer quantidade de energia pode ser absorvida.

Figura 2 - Esquema dos nveis de energia na molcula: A-nvel eletrnico; B-nvel vibracional; Traos finos-nvel rotacional. Os ftons de uma determinada frequncia podem ser absorvidos se eles estiverem "sintonizados" na frequncia que fornece a energia necessria para a transio de um estado rotacional, vibracional ou eletrnico para outro numa determinada molcula. Os conceitos introduzidos at agora serviro de base para entendimento do fenmeno de absoro para posterior anlise das caractersticas da espectrofotometria de absoro na regio do visvel/ultravioleta. Quando um fton se aproxima ocorrem trs eventos: passa direto (nada acontece), refletido, ou absorvido (se possui a frequncia necessria). O fenmeno da absoro ocorre nas frequncias quantizadas do tomo ou molcula, ou se a energia mais alta que a energia de ionizao. Mesmo quando a frequncia do fton a correta, existe uma probabilidade da absoro no ocorrer, pois o fton pode ser refletido ou passar direto. Mas isto no igual para cada frequncia passvel de ser absorvida. Ao longo do espectro de frequncias (figura 3) existem probabilidades maiores ou menores de ocorrer absoro. Essa probabilidade, de um modo geral, cai conforme aumenta a frequncia da radiao eletromagntica. Ftons de alta energia, de modo geral, tm menor probabilidade de serem absorvidos que os de energia mais baixa.

Figura 3 Espectro eletromagntico: a frequncia das ondas aumenta da direita para a esquerda. Analisando-se a absoro da regio do visvel (sigla VIS figura 3), em particular, por meio de um raciocnio intuitivo, prevemos que a concentrao de uma substncia colorida, dissolvida num solvente incolor (como a gua), proporcional intensidade de cor da soluo. Desse modo, a intensidade de cor uma medida da concentrao da soluo. Os mtodos ticos procuram medir quantitativamente a intensidade da cor de uma soluo, por exemplo, verificando a relao exata entre intensidade-concentrao e o porqu de certas substncias serem coloridas, alm de possurem cores diferentes umas das outras. As substncias so coloridas porque absorvem luz visvel. Desse modo, a luz que emerge de uma substncia s vai ter os comprimentos de onda (frequncias) que ela no absorveu. A retina ver, ento, mais fortemente as cores que deixaram de ser absorvidas, sendo que o preto existir quando a substncia (ou mistura delas) absorve todas as cores da luz visvel. Cada substncia, pela sua estrutura molecular, absorve um padro de cores especfico. Desse modo, o padro de cores refletido e absorvido determinar a cor final da substncia. Pode-se concluir que a cor da substncia a luz que ela no absorveu. A luz que interage e que tem relao com a estrutura eletrnica a cor que no se v (figura 4). Por exemplo, uma substncia que amarela aos olhos humanos tem como cor mais fortemente absorvida o azul. Uma substncia azul tem como cor complementar o amarelo, que a cor mais fortemente absorvida.

Figura 4 Relao aproximada entre absoro de luz e cor. Em destaque, a cor laranja, alvo deste trabalho, com o seu comprimento de onda no qual ocorre a mxima absoro, 490 nm. Para medir a concentrao mede-se a luz absorvida e no a refletida. Melhor ainda, incide-se sobre a amostra apenas a luz que interessa (aquela que absorvida) e exclui-se os outros comprimentos de onda. O que se mede diretamente no a quantidade de luz absorvida. S se poderia fazer isto se houvesse um detector junto a cada molcula, para ver se ela absorveu ou no o fton. O que se faz normalmente medir a luz que consegue passar, e no a luz que absorvida. Incide-se um feixe de luz com intensidade Po que, aps passar pela amostra ter uma nova intensidade P, menor do que Po, pois uma parte da luz foi absorvida. A nova intensidade detectada. A intensidade de P depende da intensidade de Po , da concentrao do analito (C), do dimetro do tubo ou cubeta (caminho tico-b), do que incide e, claro, de que espcie a amostra. (figura 5)

Figura 5 Esquema simplificado para medida de absoro de uma substncia. Para medir concentrao, os outros fatores no podem variar e deve-se manter:

i) O mesmo comprimento de onda para o mesmo tipo de amostra. ii) A mesma espessura de cubeta. iii) A mesma intensidade de Po. Como P depende de Po, h que se garantir que Po sempre igual nas diferentes medies. Para escapar desse problema, mede-se a razo P/Po, e no P sozinho. Essa razo chamada de transmitncia (T), definida como: (2) Com tais informaes em mos, pode-se tentar imaginar um aparelho que fosse concebido para medir a transmitncia. Haveria uma fonte de luz. Aps essa fonte de luz, haveria um monocromador, um dispositivo que selecionasse o comprimento de onda que incide sobre a amostra (i). Depois do monocromador, existiria a amostra propriamente dita. Aps a cubeta com a amostra, existiria um detector que gerasse um sinal eltrico proporcional intensidade de luz percebida. Esse sinal eltrico seria repassado a um registrador/processador qualquer (voltmetro, ampermetro, etc.), dependendo do tipo de sinal eltrico gerado. (figura 6)

Figura 6 Esquema simplificado com as partes principais de um espectrofotmetro. Os aparelhos mais simples que medem a transmitncia, utilizam como fonte de luz uma lmpada de tungstnio1 similar quela utilizada na iluminao residencial. O monocromador mais simples o filtro, isto , uma pelcula que s deixa passar uma certa faixa de comprimento de onda. Um outro monocromador mais sofisticado so aqueles que contm prisma (figura 7) ou rede de difrao como elementos de disperso.

Figura 7 Esquema de um monocromador com prisma.

Para intensificar e obter um feixe de luz branca, pode-se utilizar um conjunto de fendas e lentes entre a lmpada e o prisma. Desse modo pode-se separar uma faixa de comprimento de onda com maior seletividade que usando um filtro. Vale lembrar que todo o conjunto fonte/monocromador/amostra tem que estar fechado para evitar a interferncia da luz ambiente.