ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais

CINCIA E ENGENHARIA DOS MATERIAIS CLASSIFICAO DOS MATERIAIS LIGAES QUMICAS

PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia 2 semestre de 2005

Parte I
Cincia e Engenharia dos Materiais : Definies Classificao dos Materiais

OBJETIVOS
Apresentar a relao entre Cincia dos Materiais e Engenharia de Materiais. Apresentar a relao entre composio, estrutura, processamento e propriedades/desempenho de um material. Apresentar uma classificao dos diferentes tipos de materiais.

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Definies
Cincia dos Materiais
Investigao das relaes entre composio/estrutura e propriedades dos materiais

Engenharia dos Materiais

Projetar, desenvolver ou aperfeioar tcnicas de processamento de materiais (= tcnicas de fabricao) com base nas relaes composio/estrutura e propriedades. E tambm:
Desenvolver formas de produo de materiais socialmente desejveis a custo socialmente aceitvel.

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Definies
Cincia e Engenharia dos Materiais so campos intimamente interligados e interdisciplinares. Cincia e Engenharia dos Materiais a rea da atividade humana associada com a gerao e a aplicao de conhecimentos que relacionem composio, estrutura e processamento de materiais s suas propriedades e usos.
Morris Cohen, MIT (in Padilha, A.F. Materiais de Engenharia, Hemus, 1997, cap. 1)

Objetivos:
Desenvolvimento de materiais j conhecidos visando novas aplicaes ou visando melhorias no desempenho. Desenvolvimento de novos materiais para aplicaes conhecidas. Desenvolvimento de novos materiais para novas aplicaes.

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Objeto da Cincia e Engenharia de Materiais

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Composio e Estrutura
Composio
Natureza qumica dos materiais

Estrutura
Associada ao arranjo dos componentes do material em estudo Pode (e deve) ser analisada em diferentes escalas
Estrutura em escala atmica (menor ou igual a nm = 10-9m)) Nanoestrutura (da ordem de nm)
Slidos Amorfos (alguns nm) e Slidos Cristalinos (~ >100nm at mm=10-3 m)

Microestrutura (alguns m = 10-6m at mm) Macroestrutura (normalmente igual ou maior que mm)

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Escala Macro Escala Micro

Estruturas

Escala Nano

Escala Atmica

Bloco de motor em liga de alumnio fundido (material em desenvolvimento) Ford Motor Company
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Propriedades de um Material
Propriedade
Tipo e intensidade da resposta a um estmulo que imposto ao material

As principais propriedades dos materiais podem ser agrupadas em:

Mecnicas Eltricas Trmicas Magnticas pticas Qumicas de degradao (corroso, oxidao, desgaste)

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Processamento e Desempenho
Processamento:
conjunto de tcnicas para obteno de materiais com formas e propriedades especficas. presente nas condies reais de utilizao.

Desempenho: resposta do material a um estmulo externo,

Monocristal (transparente)

Policristal poroso (opaco)

Policristal denso (translcido)

Exemplo : trs amostras de alumina (Al 2O3 ) processadas por diferentes rotas

So muitas perguntas...

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...a serem feitas Em cada caso!

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Parte II
Ligaes Qumicas
OBJETIVO
Relacionar o tipo de ligao qumica com as principais propriedades dos materiais.

ROTEIRO
Recordar conceitos bsicos:
Conceitos fundamentais da estrutura atmica Modelo atmico de Bohr e o da mecnica quntica. Eletronegatividade

Recordar os tipos de ligaes qumicas. Relacionar propriedades com os tipos de ligaes qumicas.
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CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Cada tomo composto por:
Ncleo prtons e nutrons. Eltrons, que circundam o ncleo.

Eltrons e prtons so carregados eletricamente.

Eltrons tem carga negativa; prtons tem carga positiva; nutrons no tem carga. A magnitude da carga do prton e do eltron 1,602 x 10-19C.

As massas so muito pequenas:

Prtons e nutrons possuem massas quase iguais e que valem respectivamente 1,673 x 10-27kg e 1,675 x 10-27kg. Eltrons tem massa igual a 9,1095 x 10-31kg.

Cada elemento caracterizado:

Pelo seu nmero atmico nmero de prtons dentro do ncleo. Pela sua massa atmica soma do nmero de prtons e do nmero de nutrons dentro do ncleo.

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MODELO ATMICO: o tomo de Bohr

Posio de cada eltron em particular mais ou menos bem definida em termos do seu orbital. Energias dos eltrons so quantizadas mudana de orbital possvel, com absoro (maior energia) ou emisso (menor energia) de energia. Estados adjacentes so separados por energias finitas. O modelo de Bohr apresenta limitaes significativas, no servindo para explicar vrios fenmenos envolvendo os eltrons.

Modelo de Bohr
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Modelo Mecnico-Ondulatrio
As deficincias do modelo de Bohr foram supridas pelo modelo atmico da mecnica quntica. Nesse modelo, o eltron apresenta caractersticas tanto de onda, quanto de partcula. O eltron no mais tratado como uma partcula que se movimenta num orbital discreto. A posio do eltron passa a ser considerada como a probabilidade deste ser encontrado em uma regio prxima do ncleo.
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Comparao entre as distribuies eletrnicas:

Segundo o modelo atmico de Bohr Segundo o modelo mecnicoondulatrio (mecnica quntica)

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Nmeros Qunticos
Cada eltron em um tomo caracterizado por quatro parmetros os nmeros qunticos. No existem dois eltrons com os mesmos nmeros qunticos. Nmero quntico principal n n = 1, 2, 3, 4, 5, (ou K, L, M, N, O,.) Nmero quntico orbital (ou secundrio) l subcamadas s, p, d, f, l = 0, 1, 2, 3, 4,, (n -1) Nmero quntico orbital magntico (ou terceiro) ml ml = - l, (- l +1),, (l - 1), l Nmero quntico de spin (ou quarto) ms = -1/2, +1/2.
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EXEMPLO Configurao Eletrnica do tomo de Sdio

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Eltrons de Valncia - Configuraes Estveis

Eltrons de Valncia
So aqueles que ocupam a camada eletrnica mais externa.

Configuraes Eletrnicas Estveis

As camadas eletrnicas mais externas esto completamente preenchidas. Eltron de valncia do sdio
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Tabela Peridica

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Os elementos qumicos so classificados de acordo com a sua configurao eletrnica

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Eletronegatividade
Maior facilidade em ceder eltrons = CTIONS

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Maior facilidade em ganhar eltrons = NIONS

Inertes

Escala de Eletronegatividade de Pauling

Eletronegatividade poder que um tomo tem de atrair eltrons para si Primeira escala definida por Pauling (existem outras Mulliken, Alfred-Rochow) Escala de Pauling define-se arbitrariamente a eletronegatividade de um elemento PMT-2100 Introduo Cincia dos Materiais para a Engenharia 2005 a dos outros dada em relao a esse -elemento.

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FORAS E ENERGIAS DE LIGAO

(Caso Unidimensional)
Quando dois tomos se aproximam, eles exercem uma fora um no outro:

F N = FA + FR
onde: FA fora de atrao FR fora de repulso FN fora resultante

A energia potencial (EN) ser dada por:

EN =
onde: r

dr =

dr + FR dr

distncia interatmica

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Foras de atrao e de repulso em funo da distncia interatmica r para dois tomos isolados

Energia potencial em funo da distncia interatmica r para dois tomos isolados

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A distncia de ligao entre dois tomos a distncia correspondente ao ponto de mnima energia (soma dos dois raios atmicos). (a) Para metais puros, todos os tomos tm o mesmo raio atmico. (b) Para slidos inicos, os raios atmicos so diferentes, uma vez que ons adjacentes nunca so idnticos.
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Relao entre algumas propriedades e as curvas de fora e energia de ligao

Propriedades Mecnicas
Em escala atmica, a deformao plstica manifestada como uma pequena alterao na distncia interatmica e na energia da ligao. Quanto maior o poo de potencial, maior ser a energia de ligao maior a resistncia separao de tomos adjacentes. Propriedades mecnicas tais como mdulo de elasticidade e dureza so dependentes da energia de ligao.

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Relao entre algumas propriedades e as curvas de fora e energia de ligao Mdulo de elasticidade

r0 r0
Obs.: o mdulo de elasticidade uma propriedade mecnica que ser estudada em detalhe mais frente no curso
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r0 = ponto onde foras de atrao e repulso so iguais

O mdulo de elasticidade depende da forma da curva de F(r). Derivada da curva de F(r) no ponto r = r0 com valor elevado maior mdulo de elasticidade material b (menor energia de ligao) mais dctil que o material a .

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Relao entre algumas propriedades e as curvas de fora e energia de ligao Coeficiente de Expanso Trmica

Obs.: IAE = interatomic energy

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Um poo profundo profundo e estreito (elevadas energias de ligao) est relacionado a um baixo coeficiente de expanso trmica.

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Relao entre algumas propriedades e as curvas de fora e energia de ligao

Pontos de fuso e de ebulio

Materiais que apresentam grandes energias de ligao ( poos de potencial profundos) tambm apresentam temperaturas de fuso e de ebulio elevadas.

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Ligaes Primrias Ligao Inica

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Envolve a transferncia de eltrons de um tomo para outro. A ligao no-direcional. Grande diferena de eletronegatividade entre os elementos A ligao inica resulta da atrao eletrosttica entre dois ons de cargas opostas.

Exemplo: Cloreto de sdio tanto o ction Na+ quanto o nion Cl - ficam com seus orbitais externos completos.

Foras de atrao Coulomb variam com o inverso da distncia interatmica.

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Ligaes Primrias Ligao Covalente

Representao esquemtica da ligao covalente na slica ( SiO2 )

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Representao esquemtica da ligao covalente na molcula de metano ( CH4 )

Envolve o compartilhamento dos eltrons de valncia de tomos adjacentes. A ligao resultante altamente direcional. Pequena diferena de eletronegatividade entre os elementos.

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Ligaes Primrias Ligao Metlica

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Modelo Simplificado
tomos dos metais possuem de um a trs eltrons de valncia. A ligao resultante no-direcional. Os eltrons de valncia passam a se comportar como eltrons livres :
Apresentam a mesma probabilidade de se associar a um grande nmero de tomos vizinhos. Ilustrao esquemtica da ligao metlica
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Formam uma nuvem eletrnica .

Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ocorrem atraes entre dipolos gerados pela assimetria de cargas. O mecanismo dessas ligaes similar ao das ligaes inicas, porm no existem eltrons transferidos. As ligaes dipolares podem ser entre:
dipolos permanentes. dipolos permanentes e induzidos. dipolos induzidos flutuantes. Ligaes de Van de Waals no PVC (entre duas molculas distintas)
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Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

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Dipolos Induzidos Flutuantes

Dipolo Molecular Permanente

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Ponte de Hidrognio
um caso especial de ligao entre molculas polares. o tipo de ligao secundria mais forte. Ocorre entre molculas em que o H est ligado covalentemente ao flor (como no HF), ao oxignio (como na gua) ou ao nitrognio (por exemplo, NH3).
Ponte de hidrognio no HF

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Ponte de hidrognio na molcula da gua

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Classificao dos Materiais

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Metlicos

Os materiais podem ser classificados de diversas formas. Uma classificao muito utilizada, baseada na composio:
Metlicos Cermicos Polimricos Compsitos

Cermicos

Polimricos
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Metais
Composio: combinao de elementos metlicos. Grande nmero de eltrons livres. Muitas propriedades esto relacionadas a esses eltrons livres. Propriedades gerais :
Resistncia mecnica de moderada a alta. Moderada plasticidade. Alta tenacidade. Opacos. Bons condutores eltricos e trmicos.
(a) Micrografia ptica de um lato policristalino; (b) micrografia ptica (luz refletida) de um ao hipoeutetide, mostrando perlita grossa
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(a)

(b)

Cermicas
Composio : combinao de elementos metlicos e no-metlicos (xidos, carbetos e nitretos). Tipos de ligaes
Carter misto, inico-covalente

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Tipos de materiais :
Cermicas tradicionais. Cermicas de alto desempenho. Vidros e vitro-cermicas. Cimentos

Propriedades gerais :
Isolantes trmicos e eltricos. Refratrios. Inrcia qumica. Corpos duros e frgeis. Micrografia eletrnica de varredura de uma amostra de porcelana calcinada (atacada por HF a 5oC durante 15s)

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Polmeros
Composio : compostos orgnicos
Carbono, hidrognio, oxignio e outros elementos, tais como nitrognio, enxofre e cloro.

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Compostos de massas moleculares muito grandes (macro-molculas). Tipos de materiais : Termo-plsticos. Termo-rgidos. Elastmeros.

Propriedades gerais :
Baixa densidade. Flexibilidade e facilidade de conformao. Tenacidade. Geralmente pouco resistentes a altas temperaturas.
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Micrografia ptica de transmisso (usando luz polarizada cruzada) mostrando a estrutura esferultica de um polietileno.

Compsitos
Constitudos por mais de um tipo de material:
Matriz Reforador

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(a)

Projetados para apresentar as melhores caractersticas de cada um dos materiais envolvidos. Exemplos:
Produtos fabricados em fibras de vidro (fiberglass) so constitudos por fibras de um material cermico (vidro) reforando uma matriz de material polimrico.

(b)

Duas micrografias eletrnicas de varreduras de : (a) superfcie de fratura de um compsito de matriz polimrica com reforo de fibras de carbono; (b) fibras de carbono tranadas, usadas em compsitos de matriz polimrica.
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Materiais segundo o tipo de ligao

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Tetraedro que representa a contribuio relativa dos diferentes tipos de ligao para categorias de materiais de engenharia (metais, cermicas e polmeros)

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Captulos do Callister tratados nesta aula

Captulo 1, completo : Introduo Captulo 2, completo : Estrutura atmica e ligaes qumicas Item 6.3 : Consideraes a respeito do mdulo de elasticidade em relao energia de ligao Item 20.3 : Consideraes a respeito do coeficiente de expanso trmica Outras referncias importantes
Apostilas sobre ligaes qumicas do curso de PQI-2110 Van Vlack , L. - Princpios de Cincia dos Materiais, 3a ed., Cap. 2. Padilha, A.F. Materiais de Engenharia. Hemus. So Paulo. 1997. Caps.1 a 3. Askeland, D.R. e Phul, P.P. - The Science and Engineering of Materials. Thomson Brooks/Cole. 4a edio. 2003. Caps. 1 e 2.

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