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1
ASSUNTO
3. Materiais cristalinos
-Estrutura cristalina: conceitos fundamentais,
clula unitria,
- Sistemas cristalinos,
- Polimorfismo e alotropia
- Direes e planos cristalogrficos, anisotropia,
- Determinao das estruturas cristalinas por
difrao de raios-x.

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ESTRUTURA CRISTALINA
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3
ARRANJAMENTO ATMICO
Por qu estudar?
As propriedades de alguns materiais esto
diretamente associadas sua estrutura cristalina (ex:
magnsio e berlio que tm a mesma estrutura se
deformam muito menos que ouro e prata que tm
outra estrutura cristalina)
Explica a diferena significativa nas propriedades
de materiais cristalinos e no cristalinos de mesma
composio (materiais cermicos e polimricos
no-cristalinos tendem a ser opticamente
transparentes enquanto cristalinos no)
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ARRANJAMENTO ATMICO
Os materiais slidos podem ser
classificados em cristalinos ou no-
cristalinos de acordo com a regularidade na
qual os tomos ou ons se dispem em
relao seus vizinhos.
Material cristalino aquele no qual os
tomos encontram-se ordenados sobre
longas distncias atmicas formando uma
estrutura tridimensional que se chama de
rede cristalina
Todos os metais, muitas cermicas e alguns
polmeros formam estruturas cristalinas sob
condies normais de solidificao
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5
ARRANJAMENTO ATMICO
Nos materiais no-cristalinos ou amorfos no
existe ordem de longo alcance na disposio dos
tomos
As propriedades dos materiais slidos cristalinos
depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira
na qual os tomos, molculas ou ons esto
espacialmente dispostos.
H um nmero grande de diferentes estruturas
cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos
metais at estruturas mais complexas exibidas pelos
cermicos e polmeros


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6
CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Consiste num pequeno grupos de tomos que
formam um modelo repetitivo ao longo da
estrutura tridimensional (analogia com elos
da corrente)
A clula unitria escolhida para
representar a simetria da estrutura
cristalina
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CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Clula Unitria
Os tomos so representados como esferas rgidas
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ESTRUTURA CRISTALINA
DOS METAIS
Como a ligao metlica no-direcional no h
restries quanto ao nmero e posies dos
vizinhos mais prximos.
Ento, a estrutura cristalina dos metais tm
geralmente um nmero grande de vizinhos e alto
empacotamento atmico.
Trs so as estruturas cristalinas mais comuns em
metais: Cbica de corpo centrado, cbica de face
centrada e hexagonal compacta.
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SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema
cbico em 3 diferentes tipos de repetio

Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada


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SISTEMA CBICO SIMPLES
Apenas 1/8 de cada tomo
cai dentro da clula unitria,
ou seja, a clula unitria
contm apenas 1 tomo.
Essa a razo que os metais
no cristalizam na estrutura
cbica simples (devido ao
baixo empacotamento
atmico)
Parmetro de rede
a
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NMERO DE COORDENAO
PARA CCC

Nmero de coordenao corresponde
ao nmero de tomos vizinhos mais
prximos
Para a estrutura cbica simples o nmero de
coordenao 6.
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RELAO ENTRE O RAIO ATMICO
(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CBICO SIMPLES

No sistema cbico
simples os tomos se
tocam na face

a= 2 R
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13

FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CBICO SIMPLES


Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos
Volume da clula unitria

Vol. dos tomos=nmero de tomos x Vol. Esfera (4R
3
/3)
Vol. Da clula=Vol. Cubo = a
3


Fator de empacotamento = 4R
3
/3
(2R)
3


O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52

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EST. CBICA DE CORPO
CENTRADO
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO
RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
a
ccc
= 4R /(3)
1/2

Na est. ccc cada tomo dos vertices do cubo
dividido com 8 clulas unitrias
J o tomo do centro pertence somente a
sua clula unitria.
Cada tomo de uma estrutura ccc cercado
por 8 tomos adjacentes
H 2 tomos por clula unitria na estrutura
ccc
O Fe, Cr, W cristalizam em ccc

Filme
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RELAO ENTRE O RAIO ATMICO
(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CCC
No sistema CCC os
tomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3)
1/2
.a=4R

a
ccc
= 4R/ (3)
1/2

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NMERO DE COORDENAO
PARA CCC

Nmero de coordenao corresponde
ao nmero de tomos vizinhos mais
prximos
Para a estrutura ccc o nmero de
coordenao 8.
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NMERO DE
COORDENAO
Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8
1/8 de tomo
1 tomo inteiro
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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CCC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos
Volume da clula unitria


O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC O,68

(demonstre)
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EST. CBICA DE FACE
CENTRADA
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO
ESTO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA
POR:

a
cfc
= 4R/(2)
1/2
=2R . (2)
1/2

Na est. cfc cada tomo dos vertices
do cubo dividido com 8 clulas
unittias
J os tomos das faces pertencem
somente a duas clulas unitrias
H 4 tomos por clula unitria na
estrutura cfc
o sistema mais comum encontrado
nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag,
Ni,...)
Filme
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NMERO DE COORDENAO
PARA CFC

Nmero de coordenao corresponde ao
nmero de tomos vizinhos mais prximo
Para a estrutura cfc o nmero de
coordenao 12.
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NMERO DE COORDENAO
PARA CFC

Para a estrutura cfc o
nmero de
coordenao 12.
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Demonstre que a
cfc
= 2R (2)
1/2


a
2
+ a
2
= (4R)
2

2 a
2
= 16 R
2
a
2 =
16/2 R
2
a
2 =
8 R
2
a=

2R (2)
1/2
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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CFC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos
Volume da clula unitria
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74
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DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO
PARA A EST. CFC O,74

Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos
Volume da clula unitria
Vol. dos tomos=Vol. Esfera= 4R
3
/3
Vol. Da clula=Vol. Cubo = a
3

Fator de empacotamento = 4 X 4R
3
/3
(2R (2)
1/2
)
3

Fator de empacotamento = 16/3R
3

16 R
3
(2)
1/2

Fator de empacotamento = 0,74


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CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina
permite o clculo da densidade ():
= nA
VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria
A= peso atmico
Vc= Volume da clula unitria
NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 10
23
tomos/mol)

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EXEMPLO:

Cobre tm raio atmico de 0,128nm (1,28 ), uma estrutura
cfc, um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do
cobre.
Resposta: 8,89 g/cm
3
Valor da densidade medida= 8,94 g/cm
3

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TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CBICO

tomos Nmero de Parmetro Fator de
por clula coordenao de rede empacotamento

CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)
1/2
0,68
CFC 4 12 4R/(2)
1/2
0,74

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SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES

Os metais no cristalizam
no sistema hexagonal
simples porque o fator de
empacotamento muito
baixo
Entretanto, cristais com
mais de um tipo de tomo
cristalizam neste sistema
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EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Os metais em geral no cristalizam
no sistema hexagonal simples pq o
fator de empacotamento muito
baixo, exceto cristais com mais de
um tipo de tomo
O sistema Hexagonal Compacta
mais comum nos metais (ex: Mg,
Zn)
Na HC cada tomo de uma dada
camada est diretamente abaixo ou
acima dos interstcios formados
entre as camadas adjacentes

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EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Cada tomo tangencia 3
tomos da camada de cima,
6 tomos no seu prprio
plano e 3 na camada de
baixo do seu plano
O nmero de coordenao
para a estrutura HC 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento o mesmo
da cfc, ou seja, 0,74.
Relao entre R e a:
a=2R
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EST. HEXAGONAL
COMPACTA
H 2 parmetros de rede representando os parmetros
Basais (a) e de altura (c)
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RAIO ATMICO E ESTRUTURA
CRISTALINA DE ALGUNS METAIS
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33
SISTEMAS CRISTALINOS

Estes sistemas incluem todas as possveis
geometrias de diviso do espao por
superfcies planas contnuas
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OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS
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AS 14 REDES DE BRAVAIS
Dos 7 sistemas cristalinos
podemos identificar 14 tipos
diferentes de clulas unitrias,
conhecidas com redes de
Bravais. Cada uma destas
clulas unitrias tem certas
caractersticas que ajudam a
diferenci-las das outras clulas
unitrias. Alm do mais, estas
caractersticas tambm
auxiliam na definio das
propriedades de um material
particular.
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36
POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA
Alguns metais e no-metais podem ter mais
de uma estrutura cristalina dependendo da
temperatura e presso. Esse fenmeno
conhecido como polimorfismo.
Geralmente as transformaes polimorficas
so acompanhadas de mudanas na
densidade e mudanas de outras propriedades
fsicas.
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37
EXEMPLO DE MATERIAIS QUE
EXIBEM POLIMORFISMO
Ferro
Titnio
Carbono (grafite e diamente)
SiC (chega ter 20 modificaes cristalinas)
Etc.
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38
ALOTROPIA DO FERRO
Na temperatura ambiente, o
Ferro tm estrutura ccc, nmero
de coordenao 8, fator de
empacotamento de 0,68 e um
raio atmico de 1,241.
A 910C, o Ferro passa para
estrutura cfc, nmero de
coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
raio atmico de 1,292.
A 1394C o ferro passa
novamente para ccc.

ccc
cfc
ccc
At 910C
De 910-1394C
De 1394C-PF
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39
ALOTROPIA DO TITNIO
FASE
Existe at 883C
Apresenta estrutura hexagonal compacta
mole
FASE
Existe a partir de 883C
Apresenta estrutura ccc
dura

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EXERCCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 C. Nesta temperatura os raios atmicos so
respectivamente , 1,258 e 1,292. Qual a percentagem de variao de volume
percentual provocada pela mudana de estrutura?
Vccc= 2a
3
Vcfc= a
3

a
ccc
= 4R/ (3)
1/2
a
cfc
= 2R (2)
1/2

Vccc= 49,1
3
Vcfc= 48,7
3


V%= 48,7 - 49,1 /48,7 = - 0,8% de variao



Para o clculo foi tomado como base 2 clulas unitrias ccc, por isso Vccc= 2a
3

uma vez que na passagem do sistema ccc para cfc h uma contrao de volume
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DIREES NOS CRISTAIS
a, b e c definem os eixos de um sistema de coordenadas
em 3D. Qualquer linha (ou direo) do sistema de
coordenadas pode ser especificada atravs de dois pontos:
um deles sempre tomado como sendo a origem do
sistema de coordenadas, geralmente (0,0,0) por
conveno;
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O espao ltico infinito...
A escolha de uma origem completamente arbitrria, uma vez que cada ponto
do reticulado cristalino idntico.
A designao de pontos, direes e planos especficos fixados no espao
absoluto sero alterados caso a origem seja mudada, MAS ...
todas as designaes sero auto-consistentes se partirem da origem como uma
referncia absoluta.
Exemplo: Dada uma origem qualquer, haver sempre uma direo [110]
definida univocamente, e [110] sempre far exatamente o mesmo ngulo com
a direo [100].
Origem do sistema de
coordenadas
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DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre colchetes=[uvw]
Famlia de direes:
<uvw>

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DIREES?
(o,o,o)
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Algumas direes da
famlia de direes <100>
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DIREES NOS CRISTAIS
So representadas
entre colchetes=
[hkl]

Se a subtrao der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
nmero

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As duas direes
pertencem a mesma
famlia?
[101]
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DIREES NOS CRISTAIS

So representadas entre
colchetes= [hkl]
Quando passa pela
origem

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49
DIREES NOS CRISTAIS
So representadas entre
colchetes= [hkl]

Os nmeros devem ser divididos
ou multiplicados por um
fator comum para dar nmeros
inteiros
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DIREES PARA O
SISTEMA CBICO
A simetria desta estrutura permite que as
direes equivalentes sejam agrupadas para
formar uma famlia de direes:
<100> para as faces
<110> para as diagonais das faces
<111> para a diagonal do cubo
<110>
<100>
<111>
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DIREES PARA O
SISTEMA CCC

No sistema ccc os tomos
se tocam ao longo da
diagonal do cubo, que
corresponde a famlia de
direes <111>
Ento, a direo <111> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema ccc
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52
DIREES PARA O
SISTEMA CFC

No sistema cfc os tomos
se tocam ao longo da
diagonal da face, que
corresponde a famlia de
direes <110>
Ento, a direo <110> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema cfc

Filme 22
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53
PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?




Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao medem diretamente a distncia entre
planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informao usada para determinar os parmetros do
reticulado de um cristal.
Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos do reticulado. Estes so usados para
determinar os ngulos interaxiais de um cristal.
Para a deformao plstica
A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos tomos, escorregando uns sobre
os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direes
especficos do cristal.
Para as propriedades de transporte
Em certos materiais, a estrutura atmica em determinados planos causa o transporte de eltrons e/ou acelera a
conduo nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita
A conduo de calor mais rpida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direes perpendiculares a esses planos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de eltrons (chamados pares de cobre) que so os
responsveis pela supercondutividade. Estes supercondutores so eletricamente isolantes em direes perpendiculares as dos
planos Cu-O.
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PLANOS CRISTALINOS
So representados de maneira similar s
direes
So representados pelos ndices de Miller =
(hkl)
Planos paralelos so equivalentes tendos os
mesmos ndices

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PLANOS CRISTALINOS
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (010)
So paralelos aos eixos x
e z (paralelo face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (110)
So paralelos a um eixo
(z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)

Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)
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PLANOS CRISTALINOS
Quando as
intercesses
no so
bvias
desloca-se o
plano at
obter as
intercesses
corretas Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

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60
FAMLIA DE PLANOS {110}
paralelo um eixo
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FAMLIA DE PLANOS {111}
Intercepta os 3 eixos
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PLANOS NO SISTEMA
CBICO
A simetria do sistema cbico faz com que a
famlia de planos tenham o mesmo
arranjamento e densidade
Deformao em metais envolve deslizamento
de planos atmicos. O deslizamento ocorre
mais facilmente nos planos e direes de
maior densidade atmica

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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CCC

A famlia de planos
{110} no sistema ccc
o de maior densidade
atmica

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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CFC

A famlia de planos
{111} no sistema cfc
o de maior densidade
atmica

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DENSIDADE ATMICA
LINEAR E PLANAR

Densidade linear= tomos/cm (igual ao fator
de empacotamento em uma dimenso)
Densidade planar= tomos/unidade de rea
(igual ao fator de empacotamento em duas
dimenses)

66
DETERMINAO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO X
Raos-x tem comprimento de onda
similar a distncia interplanar

0,1nm
67
DETERMINAO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO X
O FENMENO DA DIFRAO:
Quando um feixe de raios x dirigido
um material cristalino, esses raios so
difratados pelos planos dos tomos ou
ons dentro do cristal
68
DETERMINAO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO X
Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da
PUC-Rio
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DIFRAO DE RAIOS X
LEI DE BRAGG
n= 2 d
hkl
.sen
comprimento de onda
N um nmero inteiro de
ondas
d a distncia interplanar
O ngulo de incidncia
d
hkl
= a
(h
2
+k
2
+l
2
)
1/2
Vlido
para
sistema
cbico
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DISTNCIA INTERPLANAR
(d
hkl
)
uma funo dos ndices de Miller e do
parmetro de rede

d
hkl
= a
(h
2
+k
2
+l
2
)
1/2
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TCNICAS DE DIFRAO
Tcnica do p:
bastante comum, o material a ser analisado
encontra-se na forma de p (partculas finas
orientadas ao acaso) que so expostas radiao
x monocromtica. O grande nmero de
partculas com orientao diferente assegura que
a lei de Bragg seja satisfeita para alguns planos
cristalogrficos
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O DIFRATOMTRO DE
RAIOS X
T= fonte de raio X
S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra e o
detector giram
Detector
Fonte
Amostra
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DIFRATOGRAMA
Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio