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ARGILOMINERAIS: FILOSSILICATOS E GIBBSITA

Jaboticabal - SP

ARGILOMINERAIS: FILOSSILICATOS E GIBBSITA


INTRODUO MINERAIS DE GRADE 1:1 Caulinita Haloisita MINERAIS DE GRADE 2:1 Pirofilita & Talco Mica Grupo das Esmectitas Vermiculita Clorita Minerais Interestratificados GIBBSITA TCNICAS DE IDENTIFICAO CONSIDERAES FINAIS

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INTRODUO MINERAIS DE GRADE 1:1 Caulinita Haloisita MINERAIS DE GRADE 2:1 Pirofilita & Talco Mica Grupo das Esmectitas Vermiculita Clorita Minerais Interestratificados GIBBSITA TCNICAS DE IDENTIFICAO CONSIDERAES FINAIS

ARGILOMINERAIS: FILOSSILICATOS E GIBBSITA


INTRODUO
NESOSSILICATO (Olivina) SOROSSILICATO (Berilo)

CICLOSSILICATO (Turmalina)

INOSSILICATO: Piroxnios (Augita)

INOSSILICATO: Anfiblios (Hornblenda)

FILOSSILICATOS: ARGILOMINERAIS
TECTOSSILICATO

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INTRODUO
O termo argila empregado em dois sentidos: I) granulometricamente: frao mais fina dos sedimentos (dimetro inferior a 2) I) mineralogicamente: grupo de minerais que so silicatos hidratados de alumnio

Frao Argila formada pelos filossilicatos Frao areia Frao silte formadas pelos demais grupos dos silicatos dependendo: tipo de rocha ou dos minerais que a constituem; da idade dos ecossistemas.

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INTRODUO

1) So minerais secundrios, resultantes de decomposio de outros silicatos, principalmente feldspatos e feldspatides 2) Apresentam hbito terroso, cor branca, mas usualmente coloridas por impurezas, principalmente xidos de ferro, so infusveis e insolveis 3) Como todos os filossilicatos, os argilominerais apresentam estruturas semelhantes, laminares, constitudas por associaes de camadas tetradricas de silcio com camadas octadricas de alumnio ou magnsio 4) Esses minerais so da mais alta importncia no estudo da Pedologia por serem componentes da frao argila, que afeta todo comportamento fsico-qumico do solo

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INTRODUO
(Si2 O5)2Forma de representao das camadas de tetraedros (Si / Mg) e octaedros (Al)

Folha de siloxana (Si) Folha de gibbsita (Al) ou Folha de brucita (Mg)

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INTRODUO
(Si2 O5)2-

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INTRODUO
(Si2 O5)2-

1:1
Folha de siloxana (Si) Folha de gibbsita (Al) ou Folha de brucita (Mg)

2:1
Folha de siloxana (Si) Folha de gibbsita (Al) ou Folha de brucita (Mg)

Folha de siloxana (Si)

Caulinita
Al2Si2O5(OH)4

MUSCOVITA KAl2 (AlSi5O10)(OH)2

BIOTITA K(Mg, Fe)3(AlSi5O10)(OH)2

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INTRODUO

Folha de siloxana (Si) Folha de gibbsita (Al) ou Folha de brucita (Mg)

Estruturas de folha dioctadrica de gibbsita

Estruturas da folha trioctadrica de brucita

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Caulinita

Caulinita Microscopia eletrnica Camada de Tetraedros

1:1

Camada de Octaedros Exemplos: Caulinita (principal representante do grupo Al2Si2O5(OH)4) Dickita Nacrita Anauxita Haloisita

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Caulinita

Caulinita
Expanso impedida por pontes de H: - Espao d fixo prximo a 7,14 . (Desaparece a 550 C) Substituio Isomrfica:
- Pequena

Forte ligao Estrutural:


- Partculas se quebram com dificuldade - Baixa Plasticidade - Baixa expanso e contrao (aspecto de concha) - Superfcie Especfica = 7 - 30 m/g

Carga Permanente:
-prxima de zero, ou muito pequena

Carga Negativa dependente do pH:


- CTC = 1 - 10 mEq/100g ROH + OH- RO- + H2O (pH ) ROH + H+ R+ + H2O (pH ) Muito comum na frao argila de solos com horizonte Bt e Bw (principalmente os mais intemperizados). Caulinita em Latossolo Roxo = Tamanho Pequeno Caulinita em Latossolo Amarelo = Tamanho Grande

{Fe, Ti} no sistema = Cristalizao (nucleao) dificultada


Morfologia comumente hexagonal (MET)

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Minerais de argila: Grupo das caulinitas

Haloisita (Hi)
Camadas desordenadas no empilhamento e H2O nas entrecamadas

Espaamento d prximo a 10,1 (DRX) -Com aquecimento (literatura= 50C) = 7,2 (DRX irreversivelmente)

-Morfologia comumente tubular

-DRX = Reflexos normalmente largos ou menos agudos.

-Condio mida requerida para o seu desenvolvimento.

Sequncia de intemperismo:
- Haloisita (10,1) Metahaloisita (7,2) Caulinita (7,14 )

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Pirofilita & Talco

Pirofilita & Talco


Do origem aos outros minerais de grade 2:1 (dioctaedrais e trioctaedrais)

PIROFILITA - Al2 Si4O10 (OH)2


-Argilomineral 2:1, cujos octaedros possuem no seu interior apenas 2/3 dos espaos, ocupados por

Al3+; ou seja, existem espaos vagos nos octaedros, DIOCTAEDRAL

TALCO - Mg6 (Si8O20) (OH)4


- Argilomineral 2:1, cujos espaos no interior dos octaedros so totalmente ocupados, TRIOCTAEDRAL

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Mica

BIOTITA K(Mg, Fe)3(AlSi5O10)(OH)2

MUSCOVITA KAl2 (AlSi5O10)(OH)2

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Mica MICA (Mi)

Desenvolvida da substituio isomrfica da Pirofilita; possui grade 2:1. Possui CTC elevada e muito comum em solos brasileiros mais jovens Um fenmeno muito comum na mica a reteno de potssio (K), devido a CTC das camadas tetraedrais. Conseqncia promove uma cimentao muito forte dessas camadas, desenvolvendo na mica alta resistncia quebra.

Solos com altos teores de Mi so ricos em K Quando a mica empobrecida de K e enriquecida de H2O transforma-se em Ilita

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Mica ILITAS (Il)
- No expansveis
- Minerais Secundrios - Contm mais SiO2 e menos K que a Muscovita Muita Substituio Isomrfica de Si por Al nos tetraedros = Muita carga negativa permanente = Forte atrao aos ctions = K+ fortemente atrado = K+ pouco hidratvel e fica assim fixado no espao entrecamadas Espaamento d = 10 (001)(sem alterao com tratamentos) CTC= 10-40 mEq/100g Propriedades Fsicas mais prximas Ct do que Mt Facilidade de alinhamento paralelo das partculas = facilidade de eroso - 7% do K total - porcentagem diagnstica para Ilita - Presena de Mica versus disponibilidade de K no solo

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Grupo das esmectitas

2:1
Camada de Tetraedros

Camada de Octaedros

Exemplos: Montmorilonita (Mg2+ Al3+): principal representante do grupo Beidelita (Si4- Al3+) Nontronita (Fe3+ Al3+) Saponita (representante magnesiana do grupo) Sauconita (Mg2+ Zn2+) Hectorita (Mg3+ Li+) (OH- F-)

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Grupo das esmectitas

Montmorilonita (geralmente dioctaedral) (Mg e Fe3+)

-Pequena Substituio Isomrfica nos tetraedros Carga permanente : basicamente devido Substituio Isomrfica de Al3+ por Fe2+ nos octaedros Expanso: volume da argila chega a dobrar = Ligaes (O-O) fracas (Quanto maior o teor de gua, maior a expanso) CTC:80-150 mEq/100g Superfcie Especfica: 700 - 800 m/g (pequeno tamanho de partcula)

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Grupo das esmectitas

Montmorilonita (geralmente dioctaedral) (Mg e Fe3+)


Alta Substituio Isomrfica, Ligaes Fracas: Alta Plasticidade quando molhada Camadas de Hidratao ao redor dos ctions entrecamadas

Pode haver adsorso (carga) de compostos orgnicos = Complexos Organominerais


Adsoro de Glicerol e Etilenoglicol = Diagnstico para DRX 105 C (seca em estufa) = 10 Seca ao ar = 12,4 - 14

Glicerol ou Etilenoglicol = 17
Constituintes caractersticos: = da frao argila de vertissolos; = solos com horizonte Bt (mais frteis e menos intemperizados)

= solos com horizonte A chernozmico;


Difcil Manejo:

= solos muito jovens

Muito plsticos quando molhados Muito duros quando secos (fendas horizontalizadas quando seca)

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Vermiculita
Apresenta estrutura 2:1, tendo as camadas separadas por lminas

bomoleculares de gua. A folha octadricas de brucita, ocorrendo substituio de Mg2+ por Fe2+, em propores variadas. Esta vermiculita derivada de alterao intemprica de outros filossilicatos, como as micas e cloritas. caracterstica, nesse mineral, a expanso de sua estrutura, quando aquecido a temperaturs entre 300 e 900 C

Nome vem de Semelhante Verme Quando Aquecida torna-se alongada, retorcida e curvada Expanso e 20-30x do tamanho original - Espaamento d: 14 (001) Quando saturada com K 10 Quando aquecida

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Vermiculita

-Considervel Substituio Isomrfica de Si por Al nos tetraedros


= Relativa Fixao de K+ e NH4+ nas entrecamadas (Importncia nas Adubaes) -Vm condies de melhor drenagem -Mt hidromorfismo

-CTC prxima de 100-150 mEq/100 g, que pode ser reduzida por hidrxidos de Al nas

entrecamadas = Efeito Anti-gibbstico (sul do Br x cerrado do Br)

-Presena na frao argila de solos com Bt solos com

A Chernozmico e solos de regies secas.

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Clorita

2:1:1

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Clorita

2:1:1

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Clorita

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Minerais interestratificados
Apresentam num nico cristal, celas unitrias ou camadas de dois ou mais tipos: 2:1 com camadas 2:1:1

2:1

2:1:1

Exemplo: mica-clorita vermiculita-clorita montmorilonita-clorita mica-montmorilonita-clorita.

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Gibbsita
Gibbsita

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Gibbsita

Biotita

Intemperismo
Caulinita Gibbsita

Muscovita

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Gibbsita
Estrutura
Anlise de correlao entre os teores de minerais na frao argila das diferentes classes de agregados e a percentagem de agregados retidos nas peneiras para Latossolo Vermelho (LVdf)

(1) o, *, **: coeficientes de correlao (r) significativos a 0,1; 0,05; e 0,01, respectivamente, pelo teste t.

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Gibbsita
Estrutura: qualidade fsica dos solos

Solos gibbsiticos (Hidrxido de alumnio) Microagregao Porosidade


Infiltrao de gua no solo

Arranjo dos cristais em forma de granulos

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TCNICAS DE IDENTIFICAO

2:1
1. Pr-tratamento : 1.1 concentrao de argila natural 1.2 Montagem de lminas com esfregao da argila concentrada

1.2.1 Lminas:
1 Lmina: [argila]+saturao com CaCl2 ou MgCl2 (saturar antes de colocar na lmina) 2 Lmina: [argila]+saturao com KCl (saturar antes de colocar na lmina) 3 Lmina: [argila]+etileno glicol (saturar na lmina)

1.3 Tratamento trmico (4-6 hs) das diferentes lminas: 1 25 C 2 350 C

3 550 C
2. Leitura no DRX

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TCNICAS DE IDENTIFICAO

2:1
Gb (4,82 ) Ct (7,2 ) Mica (10 ) Verm./Mont. (14 )

25 C
Verm.(14 ) Mont. (14 )

Lmina c/ Mg 25 C
Mont. (19 )

Lmina c/ ETG 25 C

Lmina c/ K 25 C

Lmina c/ K 350 C

Lmina c/ K 550 C

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X

n = 2dsen (Lei de Bragg)

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X Interpretao dos difratogramas:

Reflexos interpretados: da caulinita (001), gibbsita (002)


Estes reflexos so que so mais encontrados nas condies do solo!!!

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X

Difratograma

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X

Como sabemos que estes so os reflexos a serem interpretados? R: Pelo d distncia interplanar que caracterstica para cada reflexo de minerais. O d encontrado por meio da medida do reflexo em 2

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X

Quais os atributos que identificados e medidos difratogramas?

so nos

h b

R: Largura a meia altura (LMA) e REA DO PICO e d rea do pico= h x b

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X

Clculos dos atributos mineralgicos Dimetro mdio do cristal (DMC) A largura do pico, juntamente com h o DMC, expressam o grau de cristalinidade do mineral. Quanto mais fina e alta, o pico pode expressar o maior grau de cristalinidade do mineral. A LMA utilizada no clculo do Dimetro Mdio do Cristal (DMC) atravs da formula de SCHERRER (SCHULZE, 1984), bem como para o clculo da rea do pico.

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X

Clculos dos atributos mineralgicos Dimetro mdio do cristal (DMC) Frmula de Scherrer: DMC(nm) =

k. .57,3 B. cos( )

/ 10

DMC(nm) = Dimetro mdio do cristal; K = constante de frmula de 0,91; = comprimento de onda conforme o ctodo usado (1,79026) = cobalto (para Ct e Gb o ctodo usado o cobre = 1,541838); = B-b onde: a LMA corrigida , B a LMA da amostra e b o LMA padro em 2 = o valor em 2 da amostra, dividido por 2.

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TCNICAS DE IDENTIFICAO
DRX: Difratometro de Raio-X

Clculos dos atributos mineralgicos Substituio Isomrfica do ferro por alumnio mol Al% = 1730-572. c h onde, c=
1 1 1 2 2 d111 d110

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TCNICAS DE IDENTIFICAO

Gibbsita
1. Pr-tratamento : 1.1 concentrao de argila natural 1.2 Remoo dos xidos de ferro Mtodo ditionito-citrato-bicarbonato (DCB), segundo MEHRA & JACKSON (1960). Este mtodo remove os xidos de ferro da frao argila melhorando a qualidade da identificao dos minerais no oxdicos (caulinita e gibbsita)

DBC ditionito-bicarbonato-citrato Ditionito: reduz o Fe dos minerais Bicarbonato: Tampona o meio Citrato: complexa
Remoo Ox. Fe Concentrao Ox. Fe

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INTRODUO MINERAIS DE GRADE 1:1 Caulinita Haloisita MINERAIS DE GRADE 2:1 Pirofilita & Talco Mica Grupo das Esmectitas Vermiculita Clorita Minerais Interestratificados GIBBSITA TCNICAS DE IDENTIFICAO CONSIDERAES FINAIS

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CONSIDERAES FINAIS

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CONSIDERAES FINAIS

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CONSIDERAES FINAIS
Capacidade de troca meq/100 g 200-400 100-150 100-200b Esmectita 80-150 80-120b Vermiculita Dioctaedral Ilita 10-150 10-40 20-40b Clorita Caulinita Haloisita xidos e Hidrxidos 10-40 a, b 3-15 5-10b 2-6 100-800 25-40 7-30 50-800 65-100 600-800 Superfcie Especfica m2/g 500-800 600-800

Constituinte Matria Orgnica Vermiculita

a) Bailey e White, 1964; b) Scheffer e Schachtschabel, 1970.

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CONSIDERAES FINAIS
Propriedades dos Minerais de argila

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CONSIDERAES FINAIS
Marques Jr. & Lepsch (2000), Geocincias

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CONSIDERAES FINAIS
Barbieri et al. (2009), Scientia Agricola

Literatura consultada
http://www.cprm.gov.br

Literatura consultada

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Crditos

Coordenador: Prof. Dr. Jos Marques Jnior

Diagramao: Diego Silva Siqueira

Apoio: Equipe CSME


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