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INTRODUO
2-2
CONCEITOS ELEMENTARES
2-3
2-4
2-5
2-6
LIGAES SECUNDRIAS
2-7
2-8
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EXERCCIOS
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2-1 INTRODUO
ESTRUTURA
PROPRIEDADES
ESTRUTURA ATMICA
ESTRUTURA CRISTALINA
MICROESTRUTURA
Antes de entender fenmenos que determinam propriedades nos
materiais a partir da MICROESTRUTURA deve-se primeiramente
entender a ESTRUTURA ATMICA (e ESTRUTURA CRISTALINA) dos
materiais porque estas definem algumas de suas propriedades
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2-1 INTRODUO
ESTRUTURA ATMICA
ESTRUTURA CRISTALINA
MICROESTRUTURA
Ordem de grandeza da
estrutura atmica 10-15 a 10-10m
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2-1 INTRODUO
A estrutura eletrnica
dos tomos
determina a natureza
das ligaes
atmicas e define
algumas
propriedades dos
materiais
Propriedades:
fsicas, pticas,
eltricas e trmicas
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TEORIAS:
Dalton
Thompson
Rutherford -Bohr
Princpio da incerteza de Heisenberg
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As
propriedades
dos
materiais
dependem da identidade, arranjo e
ligao dos tomos que os constituem.
A estrutura nuclear do tomo determina
qual o elemento qumico, e a estrutura
dos eltrons mais externos determina
como os tomos podem ser ligados.
Esta a base da qumica, fsicoqumica,
e outras reas de estudo relacionadas.
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Modelo de
Rutherford para o
tomo
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MODELO RUTHERFORD-BOHR
(a)
Energia dos trs primeiros
eltrons de hidrognio.
(b)
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NCLEOS
PRTON
NEUTRON
ELETROSFERA
ELTRON
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o no de prtons no ncleo
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Increasing
energy
Aumento da energia
Representao da energia
relativa dos eltrons de
cada camada e subcamada
4p
n=4
4s
n=3
3s
n=2
n=1
2s
1s
3d
3p
Eltrons
2p
20
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Sr
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1s2
Subnvel
Nmero
mximo
de
eltrons
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Atomic #
1
2
3
4
5
6
Electron configuration
1s 1
1s 2
(stable)
1s 2 2s 1
1s 2 2s 2
1s 2 2s 2 2p 1
1s 2 2s 2 2p 2
...
(stable)
1s 2 2s 2 2p 6
1s 2 2s 2 2p 6 3s 1
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1
...
(stable)
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6
...
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4 6
(stable)
10
11
12
13
18
...
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1s2
Ge:
2s2
1s2
Valncia 2
2s2
Valncia 3
3d10
4s2
4p2
Valncia 4
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Elementos eletropositivos:
Doam eltrons para tornarse + inico.
Elementos eletronegativos:
Adquirem eltrons para
tornar-se - inico.
Adaptado da Figura
2.6, Callister.48
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Maior eletronegatividade
Menor eletronegatividade
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Importncia
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a propriedade
do material.
Por exemplo, o carbono pode existir na forma de grafite que
macio, escuro e gorduroso e na forma de diamante que
extremamente duro e brilhante. Essa enorme disparidade nas
propriedades comea pelo tipo de ligao qumica do carbono
em cada um dos casos.
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formando ons + ou -
(3) compartilhar e-
Inicas
Ligaes Primrias
Covalentes
Metlicas
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Inica
Os eltrons de valncia so
transferidos entre tomos
produzindo ons
Forma-se com tomos de
diferentes eletronegatividades
(alta e baixa)
A ligao inica no direcional,
a atrao mtua
A ligao forte= 150-300
Kcal/mol (por isso o PF dos
materiais com esse tipo de
ligao geralmente alto)
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ctions
nions
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Covalente
Tipo de simetria em
ligaes covalentes
Os eltrons de valncia so
compartilhados
Forma-se com tomos de alta
eletronegatividade
A ligao covalente direcional
A ligao covalente forte (um
pouco menos que a inica)= 125300 Kcal/mol
Esse tipo de ligao comum
em compostos orgnicos, por
exemplo em materiais
polimricos, e no diamante.
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baixo PF
alto PF
Par de eltrons no
ligados
Amnia
Metano
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Molcula simples: pequeno grupo de tomos ligados por foras covalentes. Propriedades:
- Podem ser lquidos ou slidos(no cristalinos) a Tambiente
- Insolveis em gua, mas solveis em outros solventes
- Isolantes eltricos
Apresentam baixo ponto de fuso e ebulio: foras entre tomos so fortes, mas as
foras entre molculas so fracas e facilmente quebradas no aquecimento
- So ms condutores de eletricidade devido a ausncia de eltrons (ou ons) livres
Macromolcula: molculas grandes com um grande nmero de tomos ligados covalentemente
em uma estrutura contnua. Propriedades:
- Slidos com alto ponto de fuso: elementos podem formar ligaes simples com
outros tomos, formando uma estrutura muito estvel. Ex Diamante
- Cristalinos, freqentemente
- No conduzem eletricidade (exceo Cgrafite): eltrons no esto livres
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macromolcula
pode formar 2
ligaes covalentes
porm
HIBRIDIZAO
1s
2s
2p
Dois orbitais
semipreenchidos
1s
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macromolcula
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Metlica
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determinam propriedades
mar de
eltrons
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So ligaes de natureza
fsica
A polarizao (formao de
dipolos) devido a estrutura da
ligao produz foras
atrativas e repulsivas entre
tomos e molculas
A ligao de van der Waals
no direcional
A ligao fraca< 10 Kcal/mol
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- Dipolos permanentes
-Ligaes de
Hidrognio
- Dipolos flutuantes
asymmetric electron
clouds
- secondary +
H H
H H
secondary
bonding
bonding
Dipolos Permanentes
-caso geral:
H Cl
-ex: polmero
secondary
bonding
secondary
bonding
H Cl
second
ary bo
nding
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na ausncia de
campo eltrico
na presena de
campo eltrico
Esquema representativo da
molcula polar de HCl 79
densidade de eltrons)
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polaridade
Propriedades da gua
ligao
- gelo flutuar: menos
Estrutura do gelo
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INICA
COVALENTE
METLICA
SECUNDRIAS83
Representao
tetradrica dos
diferentes tipos de
ligaes que
ocorrem entre os
materiais de
engenharia. 84
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Fatrao= - Z1Z2e2
4
0a2
Frepulso = - nb
an+1
Fresultante= - Z1Z2e2 - nb
4
0a2 an+1
No ponto de equilbrio a soma das
duas foras zero
Fresultante = 0
Quando os tomos se aproximam
as foras de atrao e repulso
aumentam (mas as foras de
repulso aumentam bem mais)
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Eatrao= Z1Z2e2
4
0a
1/an
1/a
Erepulso = nb
an
Eresultante= Z1Z2e2 + nb
4
0a
an
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Cermicos
(ligao inica & covalente)
Metais
Elevado Tf
Elevado E
Pequeno
(ligao metlica)
Polmeros
Moderado Tf
Moderado E
Moderado
Propriedades direcionais
(covalente e secundrias)
second
ary bo
nding
Tetraedro de Laing
Metais como alumnio ou ligas de bronze
tringulos de Arkel e Ketelaar
Estrutura de ctions metlicos em um mar de eltrons
Condutor de eletricidade e calor no estado slido e lquido
Possuem aparncia lustrosa e podem ser dcteis
Grande range de pontos de fuso: mercrio (-39C), tungstnio 3407C
Podem formar ligas uns com os outros
Materiais inicos:
Sais inicos como cloreto de sdio
Rede de nions e ctions eletrostaticamente atrados
Usualmente solveis em gua
Isolantes quando slidos
Condutores eltricos quando fundidos
Condutores eltricos quando em soluo aquosa
Pontos de fuso intermedirios ~ 300 1000C
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Covalente
Metlica
Intermolecular
Intensidade
de ligao
forte
muito forte
moderada e
varivel
fraca
Dureza
moderada a alta
baixa a moderada;
dctil e malevel
mole e plstico
Condutivida
de eltrica
isolante em slido e
lquido
isolantes no estado
slido e lquido
Ponto de
fuso
moderado a alto
baixo
geralmente alto
baixo
Solubilidade
solvel em solventes
polares
solubilidade muito
baixa
insolveis
solveis em
solventes
orgnicos
Exemplos
muitos minerais
diamante, oxignio,
molculas orgnicas
gelo,slidos
orgnicos
(cristais)
Exceo do diamante
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2-9 EXERCCIOS
(Data de entrega: DATA DA 1a PROVA)
1- Defina nmero de Avogadro e d seu valor.
2- Qual a massa em repouso e a carga de um eltron, prton e nutron? Qual a relao destes
valores entre estas partculas?
3- O que istopo? E isbaro?
4- Compare o raio inico de um mesmo elemento com o raio de seu tomo neutro (faa para um ction e um
nion). Porque isso ocorre?
5- O que so os nmeros qunticos de um tomo?
6- Qual o princpio de excluso de Linus Pauling?
7- Os elementos 21 a 29, 39 a 47 e 72 a 79 so conhecidos como elementos de transio. Quais so as suas
caractersticas comuns e apresente a distribuio de eltrons na eletrosfera destes elementos?
8- Escreva a configurao eletrnica (ex. 1s2, ...) para Be, F, Co e Ni. Diga quantos eltrons h no subnvel 3d
destes trs ltimos elementos e como esto alinhados os spins dos seus eltrons nesse subnvel?
9- Caracterize: ligao inica; ligao covalente e ligao metlica.
10- Descreva as ligaes conhecidas por foras de van der Waals e ligaes de hidrognio.
11- Compare os tipos de ligaes em termos de energia de ligao envolvida.
12- possvel a presena de mais de um tipo de ligao entre tomos? Explique e d exemplos.
13- Explique as foras (e energias envolvidas) entre dois tomos em funo da distncia interatmica (faa
grficos das relaes solicitadas).
14- Explique que propriedades intrnsecas podem ser definidas pelo grficos da questo anterior.
15- Porque materiais com elevado ponto de fuso tem elevado mdulo de elasticidade e baixa dilatao
trmica?
16- A presena de foras de van der Waals modificam o ponto de ebulio e de fuso de substncias que se
ligam com o F, O , N. Justifique esta afirmativa.
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CALLISTER
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ASKELAND
CAPITULO 2
106
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