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04/03/2014

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL


ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE MATERIAIS
CINCIA DOS MATERIAIS

ESTRUTURA ATMICA E LIGAES QUMICAS

PROFA. DRA. LISETE CRISTINE SCIENZA

Cincia dos Materiais - DEMAT - EE - UFRGS

2. ESTRUTURA ATMICA E LIGAES QUMICAS


2-1

INTRODUO

2-2

CONCEITOS ELEMENTARES

2-3

A ESTRUTURA DOS TOMOS

2-4

A ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

2-5

LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

2-6

LIGAES SECUNDRIAS

2-7

RESUMO DAS LIGAES

2-8

COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO

2-9

EXERCCIOS
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2-1 INTRODUO
ESTRUTURA

CINCIA DOS MATERIAIS

PROPRIEDADES

ESTRUTURA ATMICA
ESTRUTURA CRISTALINA
MICROESTRUTURA
Antes de entender fenmenos que determinam propriedades nos
materiais a partir da MICROESTRUTURA deve-se primeiramente
entender a ESTRUTURA ATMICA (e ESTRUTURA CRISTALINA) dos
materiais porque estas definem algumas de suas propriedades
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2-1 INTRODUO

ESTRUTURA ATMICA
ESTRUTURA CRISTALINA
MICROESTRUTURA

Ordem de grandeza da
estrutura atmica 10-15 a 10-10m

O que promove as ligaes?


Quais so tipos de ligaes existem?
O tipo de ligao interfere em quais propriedades do material?

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2-1 INTRODUO
A estrutura eletrnica
dos tomos
determina a natureza
das ligaes
atmicas e define
algumas
propriedades dos
materiais

Propriedades:
fsicas, pticas,
eltricas e trmicas
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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Por que os elementos no se decompem formando novos
elementos?
Por que as substncias se decompem formando novas substncias?
Por que o nmero de elementos pequeno comparado ao nmero de
substncias?

TEORIAS:

Dalton
Thompson
Rutherford -Bohr
Princpio da incerteza de Heisenberg
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As
propriedades
dos
materiais
dependem da identidade, arranjo e
ligao dos tomos que os constituem.
A estrutura nuclear do tomo determina
qual o elemento qumico, e a estrutura
dos eltrons mais externos determina
como os tomos podem ser ligados.
Esta a base da qumica, fsicoqumica,
e outras reas de estudo relacionadas.
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A evoluo do modelo atmico contou com a contribuio de


quatro cientistas principais: Dalton, Thomson
Thomson,, Rutherford e Bohr

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Teoria atmica de Dalton entre 1803-1808:
- tomo esfera rgida;
- igual em todas as suas propriedades;
- tomos de elementos distintos
possuem propriedades fsicas e
qumicas diferentes;
- substncia formada pela combinao
de dois ou mais tomos.
Cada tomo guarda sua identidade qumica.

2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Teoria atmica de Thomson 1887:
- tomo de Dalton no explicava
fenmenos eltricos (raios catdicos = e-);
- modelo do pudim de passas: uma
esfera positiva com e- na superfcie;
- Eugene Goldstein sups o prton
destruindo a teoria de Thomson.
Esse modelo foi comparado a um
pudim de passas

O Modelo atmico de Thomson (1897) propunha ento que se o tomo


no fosse macio (como havia afirmado John Dalton), mas sim um fluido
com carga positiva (homogneo e quase esfrico) no qual estavam
dispersos (de maneira homognea) os eltrons.
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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Teoria atmica de Rutherford 1911:
O tomo seria composto por um
ncleo muito pequeno e de carga
eltrica positiva, que seria
equilibrado por eltrons (partculas
negativas), que ficavam girando ao
redor do ncleo, numa regio
perifrica denominada eletrosfera.
O tomo seria semelhante ao sistema solar, em
que o ncleo representaria o Sol e os eltrons
girando ao redor do ncleo seriam os planetas.

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Experincia de Rutherford 1911:
Partculas alfa contra uma fina lmina de ouro (0,0001 cm) a grande maioria das
partculas atravessava a lmina ou parte ricocheteava.
Algumas partculas eram rebatidas, o que seria explicado se o tomo tivesse um
ncleo pequeno e denso e, por fim, algumas partculas alfa sofriam um desvio em sua
trajetria, o que significava que o ncleo seria positivo pois as partculas alfa eram
positivas e foram repelidas ao passar perto do ncleo

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Algumas partculas eram


rebatidas, o que seria
explicado se o tomo tivesse
um ncleo pequeno e denso
e,
por
fim,
algumas
partculas alfa sofriam um
desvio em sua trajetria, o
que significava que o ncleo
seria positivo, pois as
partculas alfa eram positivas
e foram repelidas ao passar
perto do ncleo
Em 1904, Rutherford descobriu que na verdade o ncleo era
composto por partculas positivas denominadas prtons e, em
1932, Chadwick descobriu que havia tambm partculas neutras no
ncleo que ajudavam a diminuir a repulso entre os prtons.
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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Teoria atmica de Rutherford 1911: MODELO PLANETRIO
- o tomo no macio, mais espaos vazios;
- regio central - ncleo - cargas positivas;
- eletrosfera - eltrons (1836 vezes mais leve);
- a relao entre partculas que passam e a as
que ricocheteiam: tamanho do tomo cerca
de 10 mil vezes maior que o tamanho do
ncleo.

Modelo de
Rutherford para o
tomo

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Teoria atmica de Bohr 1911:
O tomo de Bohr mostra os eltrons em orbitas
circulares ao redor do ncleo. Os orbitais apresentam
energia quantizada. Ocorre transmisso de energia do
tomo quando um eltron pula de um orbital mais
afastado do ncleo para um mais prximo.

Os eltrons esto distribudos em camadas ao


redor do ncleo. Admite-se a existncia de 7
camadas eletrnicas, designadas pelas letras
maisculas: K, L, M, N, O, P e Q. medida que
as camadas se afastam do ncleo, aumenta a
energia dos eltrons nelas localizados.
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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Teoria atmica de Bohr 1911:
No explicava os espectros atmicos.
- os eltrons circundam orbitalmente
- cada nvel tem um valor determinado
de energia (no possvel permanecer entre os nveis);
- excitao do eltron: passa de um Nvel para o outro;
- volta emitindo energia
NOVIDADE DA TEORIA:
quantizao da energia dos eltrons

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


MODELO RUTHERFORD-BOHR

S permitido ao eltron ocupar


nveis energticos nos quais ele se
apresenta com valores de energia
mltiplos inteiros de um fton.

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Teoria atmica de Bohr 1913:

MODELO RUTHERFORD-BOHR

(a)
Energia dos trs primeiros
eltrons de hidrognio.

(b)

Comparao entre (a) Bohr e (b)modelo mecnico


18 e-.
ondulatrio (quntico) em funo da distribuio de

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Princpio da Incerteza de Heisenberg 1927:

O princpio da incerteza de Heisenberg


diz que no possvel determinar
simultaneamente com a mesma
preciso a velocidade e a posio de
um eltron de determinado tomo.

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Princpio da Incerteza de Heisenberg 1927:
- medir a temperatura de uma piscina, de um copo de gua, de
uma gotcula de gua;
- a luz interage com o eltron, logo no possvel ter certeza
de sua posio;
- contraps as rbitas circulares de Bohr;
- o eltron bem mais caracterizado pela sua energia do que
por sua posio, velocidade ou trajetria.
Fenmenos qumicos: eletrosfera - ncleo inalterado
Fenmenos nuclear ou radioativo: ncleo

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


Os tomos so compostos de um
ncleo, cercado de partculas
carregadas negativamente.
O ncleo contm prtons
(partculas com carga positiva) e
nutrons (partculas com carga
neutra), e os prtons e os
nutrons so compostos de
partculas
ainda
menores,
chamadas quarks.
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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


TOMOS

NCLEOS

PRTON
NEUTRON

ELETROSFERA

ELTRON

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES


CONCEITOS:
UNIDADE DE MASSA ATMICA (u.m.a.
(u.m.a.))
NMERO ATMICO (Z)
MASSA ATMICA

definida como 1/12 da massa do carbono


12. H 6,02 x 1023 u.m.a. por grama
1 u.m.a./tomo (ou molcula) = 1 g/mol

o no de prtons no ncleo

a soma das massas dos prtons e nutrons do ncleo de um tomo


no de tomos ou molculas de um g.mol, e

NMERO DE AVOGADRO (NA) corresponde a 6,02 x 1023 mol-1


ISTOPOS
ISBAROS
ISTONOS

n atmicos iguais e diferentes massas


n de massa iguais e diferentes n atmicos
n de nutrons iguais
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2-3 ESTRUTURA ATMICA

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2-3 ESTRUTURA ATMICA


O NMERO DE PRTONS IDENTIFICA UM ELEMENTO QUMICO

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2-3 ESTRUTURA ATMICA


Eltrons (e-):

- componente do tomo com carga negativa


de 1,6 x 10-19C;
- apresentam-se em rbitas;
- podem ser e- de valncia, se na ltima camada;
- podem gerar ctions ou nions.

Os e- mais afastados do ncleo determinam:


- propriedades qumicas;
- natureza das ligaes interatmicas;
- controlam tamanho do tomo, condutividade eltrica;
- influenciam nas caractersticas ticas.
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2-3 ESTRUTURA ATMICA


A eletrosfera tem um padro
de organizao igual em todos
os tomos, onde divide os
eltron ao redor do ncleo
em
camadas
que
tem
influncia da quantidade de
energia que eles -os eltronspossuem.
Dependendo da sua energia ele
ficar em um nvel maior (mais
distante do ncleo -eltron
com mais energia-) ou menor
(mais prximo do ncleo eltron com menos energia- ).
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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
Os Nmeros qunticos se
definem como cdigos
matemticos associados
quantidade de energia do
eltron. Atravs desses
nmeros podemos
caracterizar um tomo.

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
Nmero quntico principal (n): se refere
ao nvel de energia em que os eltrons
esto localizados, sendo que pode variar
de 1 a 7, depende da camada em que se
encontra. Essas camadas esto localizadas
na eletrosfera atmica. Confira os valores
de n na tabela abaixo:

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
Nmero quntico secundrio (): referente aos subnveis
(presentes nas camadas K, L, M...). Veja na tabela abaixo os
valores de para cada subnvel.

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
O nmero quntico secundrio
especifica subnveis de energia
dentro de um nvel de energia,
tambm
especifica
uma
subcamada onde a probabilidade
de se encontrar o eltron
bastante elevada.

Caractersticas direcionais dos orbitasi s, p e d

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
Nmero Quntico Magntico (m) indica o orbital individual em
que um determinado eltron se encontra em um subnvel de
energia. Descreve a oientao do orbital no espao. Nmero m
pode ter qualquer valor entre +l e l, inclusive zero.

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
Nmero Quntico spin (S): Descreve a rotao do eltron em
torno do seu eixo. Pode assumir os valores +1/2 e -1/2.
Dois eltrons de um mesmo orbital apresentam os trs primeiros
nmeros qunticos iguais, mas possuem spins opostos.

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
O princpio de excluso de Pauli um princpio da
Mecnica Quntica formulada em 1925 por Wolfgang
Pauli. Dois eltrons de um mesmo tomo nunca podem
ter os mesmos quatro nmeros qunticos.

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos
Exemplo da distribuio eletrnica do tomo de sdio, de nmero atmico
11, observa-se os eltrons nas camadas qunticas K, L e M.

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.1 Nmeros qunticos

Increasing
energy
Aumento da energia

Representao da energia
relativa dos eltrons de
cada camada e subcamada

4p

n=4

4s

n=3

3s

n=2
n=1

2s
1s

3d

3p
Eltrons

2p

Figura adaptada de Callister 2.5

tem estado de energia discreto


tendem a ocupar o menor estado de energia
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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


Resumindo os quatro nmeros quntico identificam
completamente a disposio de cada eltron no tomo:
O nmero principal (n) identifica a camada.
O nmero secundrio ou azimutal (l) identifica o subnvel
(e, portanto, a forma do orbital)
O nmero magntico (m) identifica a orientao do
orbital no espao.
O nmero spin (ms ou s) identifica o sentido de rotao
do eltron.

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.2 Configurao eletrnica dos elementos
Descreve o modo com o qual os eltrons esto arranjados nos orbitais do
tomo.
A configurao escrita por meio de uma notao convencional: lista o
n quntico principal, seguido pela letra do orbital, e o ndice sobrescrito
acima da letra do orbital.

Exemplo de configurao eletrnica:


1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2

Sr

DIAGRAMA DE LINUS PAULING


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2.4.2 Configurao eletrnica dos elementos
DIAGRAMA DE LINUS PAULING

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2.4.3 Linus Pauling
Distribuio eletrnica de tomos neutros
Nvel
de
energia

1s2
Subnvel

Nmero
mximo
de
eltrons

Princpio de excluso de Linus Pauling:


apenas 2 e- podem ter os mesmos nos qunticos
orbitais e estes no so idnticos pois tem spins
contrrios
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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.3 Linus Pauling

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.4 Caractersticas dos elementos
Muitos elementos apresentam uma configurao eletrnica no estvel.
Element
Hydrogen
Helium
Lithium
Beryllium
Boron
Carbon
...
Neon
Sodium
Magnesium
Aluminum
...
Argon
...
Krypton

Atomic #
1
2
3
4
5
6

Electron configuration
1s 1
1s 2
(stable)
1s 2 2s 1
1s 2 2s 2
1s 2 2s 2 2p 1
1s 2 2s 2 2p 2
...
(stable)
1s 2 2s 2 2p 6
1s 2 2s 2 2p 6 3s 1
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1
...
(stable)
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6
...
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4 6
(stable)

10
11
12
13
18
...
36

Por qu? Valncia da ltima camada geralmente no est completa

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Adaptado da Tabela 2.2, Callister

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.5 Valncia
A camada de valncia a camada mais afastada do ncleo.
Est relacionada com a capacidade de um tomo em se combinar
quimicamente com outros elementos
Exemplo:
Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2
Al:

1s2

Ge:

2s2

1s2

Valncia 2

2p6 3s2 3p1

2s2

2p6 3s2 3p6

Valncia 3
3d10

4s2

4p2

Valncia 4

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2.4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.6 Tabela Peridica

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2.4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.6 Tabela Peridica
Colunas: valncia similar

Elementos eletropositivos:
Doam eltrons para tornarse + inico.

Elementos eletronegativos:
Adquirem eltrons para
tornar-se - inico.
Adaptado da Figura
2.6, Callister.48

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2.4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS


2.4.7 Eletronegatividade

Valores de eletronegatividade dos elementos, segundo a Tabela Peridica dos elementos.

Maior eletronegatividade
Menor eletronegatividade

Intervalo de 0.7 a 4.0


Valores maiores: tendncia a adquirir eltrons

49

Os materiais slidos so formados por tomos que so unidos


por foras eltricas, formando o que chamamos de ligaes
qumicas. Estas interaes eltricas podem ser obtidas de
diversas formas,
formando diferentes tipos de ligaes.
O comportamento de um material pode ser eficientemente
previsto a partir da anlise do mesmo aos nveis subatmico,
atmico e microscpico. Assim, torna-se necessrio examinar o
mesmo, no tocante aos tomos que constituem o material, bem
como o comportamento eletrnico dos mesmos.
A estrutura de qualquer material diretamente dependente dos
tipos de tomo envolvidos e das ligaes atmicas que eles
formam.

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Os materiais slidos so formados por tomos que so unidos


por foras eltricas, formando o que chamamos de ligaes
qumicas. Estas interaes eltricas podem ser obtidas de
diversas formas,
formando diferentes tipos de ligaes.
O comportamento de um material pode ser eficientemente
previsto a partir da anlise do mesmo aos nveis subatmico,
atmico e microscpico. Assim, torna-se necessrio examinar o
mesmo, no tocante aos tomos que constituem o material, bem
como o comportamento eletrnico dos mesmos.
A estrutura de qualquer material diretamente dependente
dos tipos de tomo envolvidos e das ligaes atmicas que
eles formam.

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.1 Introduo

Importncia
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a propriedade
do material.
Por exemplo, o carbono pode existir na forma de grafite que
macio, escuro e gorduroso e na forma de diamante que
extremamente duro e brilhante. Essa enorme disparidade nas
propriedades comea pelo tipo de ligao qumica do carbono
em cada um dos casos.
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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.1 Introduo
Para um elemento adquirir a configurao estvel de 8e- na ltima
camada ele pode:
(1) receber e- extras
(2) ceder e-

formando ons + ou -

(3) compartilhar e-

associao entre tomos

Inicas
Ligaes Primrias

Covalentes
Metlicas
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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas

Inica

Os eltrons de valncia so
transferidos entre tomos
produzindo ons
Forma-se com tomos de
diferentes eletronegatividades
(alta e baixa)
A ligao inica no direcional,
a atrao mtua
A ligao forte= 150-300
Kcal/mol (por isso o PF dos
materiais com esse tipo de
ligao geralmente alto)

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas
Foras atrativas eletrostticas entre os tomos: no-direcional
tomos no material inico: todos os ons positivos tm como vizinho mais
prximo ons negativos

foras atrativas iguais em todas as direes

A magnitude da fora obedece a Lei de Coulomb


Foras atrativas
r a distncia interatmica
z1 e z2 so as valncias dos 2 tipos de ons
e a carga do eltron (1,602x10-19 C)
0 a permissividade do vcuo (8,85x10-12 F/m)

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas
Em resumo:
Atrao mtua de cargas + e Envolve o tamanho de ons
Elementos menos eletronegativos: cedem eElementos mais eletronegativos: recebem e-

ctions
nions

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes inicas

Propriedades de compostos inicos


Os ons em um slido inico so ordenados na
rede, formando uma forte atrao eltrica entre
eles
Sais e xidos metlicos so tipicamente
compostos inicos.
A forte ligao responsvel por:
- Elevada dureza (se frgil)
- Elevado pontos de fuso e ebulio
- Cristalinos slidos a Tambiente
- Podem ser solveis em gua
Os slidos cristalinos no conduzem eletricidade,
pois os ons no esto livres para mover-se e
transportar corrente eltrica.
Compostos inicos fundidos ou dissolvidos em
gua sero condutores de eletricidade, pois como
partculas inicas esto livres.
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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes

Covalente

Tipo de simetria em
ligaes covalentes

Os eltrons de valncia so
compartilhados
Forma-se com tomos de alta
eletronegatividade
A ligao covalente direcional
A ligao covalente forte (um
pouco menos que a inica)= 125300 Kcal/mol
Esse tipo de ligao comum
em compostos orgnicos, por
exemplo em materiais
polimricos, e no diamante.

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes
Em resumo:
Usofruto de um par de eltrons comum
Pode ser coordenada ou dativa
Covalncia entre ametais (Ex. F2, O2, Cl2)
Covalncia entre mais tomos (Ex. Diamante)

baixo PF
alto PF
Par de eltrons no
ligados

Amnia
Metano
65

2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes
Compostos covalentes

unidades individuais: molculas

Molcula simples: pequeno grupo de tomos ligados por foras covalentes. Propriedades:
- Podem ser lquidos ou slidos(no cristalinos) a Tambiente
- Insolveis em gua, mas solveis em outros solventes
- Isolantes eltricos
Apresentam baixo ponto de fuso e ebulio: foras entre tomos so fortes, mas as
foras entre molculas so fracas e facilmente quebradas no aquecimento
- So ms condutores de eletricidade devido a ausncia de eltrons (ou ons) livres
Macromolcula: molculas grandes com um grande nmero de tomos ligados covalentemente
em uma estrutura contnua. Propriedades:
- Slidos com alto ponto de fuso: elementos podem formar ligaes simples com
outros tomos, formando uma estrutura muito estvel. Ex Diamante
- Cristalinos, freqentemente
- No conduzem eletricidade (exceo Cgrafite): eltrons no esto livres
67

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes
Diamante

macromolcula

distribuio eletrnica no estado fundamental: 1s2 2s2 2p2

pode formar 2
ligaes covalentes

C forma quatro ligaes covalentes de mesma intensidade

porm

HIBRIDIZAO

1s

2s

2p

Dois orbitais
semipreenchidos

ARRANJO DOS ORBITAIS NO


ESTADO FUNDAMENTAL

1s

Quatro orbitais equivalentes


sp3 semipreenchidos
ARRANJO DOS ORBITAIS sp3
HIBRIDIZADAS

ENERGIA PARA LEVAR O ELTRON 2s PARA O ORBITAL 2p COMPENSADA


PELA DIMINUIO DE ENERGIA QUE ACOMPANHA O PROCESSO DE LIGAO
68

34

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.2 Ligaes covalentes
Diamante
C

macromolcula

centro de um tetraedro regular formado de outros quatro carbonos

Estrutura contnua em cada cristal


Dureza do diamante

trincar um diamante significa quebrar milhes de ligaes


covalentes

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.3 Frao covalente

Muito poucos compostos exibem ligao inica e covalente


puras.
A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de ligao
covalente e viceversa
transferem e compartilham
eltrons.
O grau do tipo de ligao depende da eletronegatividade dos
tomos constituintes.
Muitos materiais cermicos e semicondutores so formados
por metais e no-metais, e so na verdade uma mistura de
ligaes inicas e covalente.
Quanto maior a diferena de eletronegatividade entre os
tomos aumenta o carter inico.
O carter inico aumenta em elementos com distribuio
eletrnica de final sp
70

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.3 Frao covalente
FC = exp (- 0,25 E2)

onde E a diferena nas eletronegatividades dos tomos


Ex: SiO2
ESi= 1,8
EO= 3,5
Frao covalente FC = 0,486= 48,6%
FI = 1 FC

FI: frao inica

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


Covalente dativa

72

36

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


Polaridade

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.4 Ligaes metlicas

Metlica

Forma-se com tomos de baixa


eletronegatividade (em torno de 3 eltrons
de valncia)
Os eltrons de valncia so divididos por
todos os tomos (no esto ligados a
nenhum tomo em particular) e assim
eles esto livres para conduzir
A ligao metlica no direcional
porque os eltrons livres protegem o
tomo carregado positivamente das
foras repulsivas eletrostticas
A ligao metlica forte (um pouco
menos que a inica e covalente)= 20-200
Kcal/mol

74

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS


2.5.4 Ligaes metlicas
Eltrons externos dos tomos do metal esto livres para mover-se entre os centros positivos
juno eletrnica

determinam propriedades

Fora eltrica de atrao entre eltrons mveis e imveis


ligao metlica.
Forte ligao resulta em: materiais densos, fortes com alto ponto de fuso e ebulio
Metais

- bons condutores de eletricidade:

eltrons livres so transportadores de


carga e corrente eltrica, quando uma
ddp aplicada na pea metlica.
- bons condutores de calor: choques de eltrons livre, transferindo Ec
- tem uma superfcie prateada que pode ser facilmente manchada por
corroso, oxidao do ar e da gua
ons

mar de
eltrons

75

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2-6 LIGAES SECUNDRIAS


2.6.2 Foras de van der Waals

van der Waals

So ligaes de natureza
fsica
A polarizao (formao de
dipolos) devido a estrutura da
ligao produz foras
atrativas e repulsivas entre
tomos e molculas
A ligao de van der Waals
no direcional
A ligao fraca< 10 Kcal/mol

76

38

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2-6 LIGAES SECUNDRIAS


2.6.1 Introduo
Podem ser:
Ligaes ou Foras de

- Dipolos permanentes

-Ligaes de

van der Waals

Hidrognio
- Dipolos flutuantes

Est relacionada com a quantidade de energia envolvida


- PE dos halognios (F2, Cl2, Br2, I2): crescente massa molecular
- PE dos haletos dos halognios
geometria molecular: linear, trigonal plana, angular,
tetradrica, piramidal;
repulso dos pares eletrnicos - ngulo de ligao
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2-6 LIGAES SECUNDRIAS


2.6.1 Introduo
Ocorre pela interao entre os dipolos
Dipolos Flutuantes
ex: liquid H 2
H2
H2

asymmetric electron
clouds

- secondary +

H H

H H
secondary
bonding

bonding

Dipolos Permanentes
-caso geral:

-ex: lquido HCl

H Cl

-ex: polmero

secondary
bonding

secondary
bonding

H Cl

second
ary bo
nding
78

Adaptado da Fig. 2.13 e 2.14, Callister

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2-6 LIGAES SECUNDRIAS


2.6.2 Foras de van der Waals
2.6.2.2 Diplos permanentes - molculas polares
Molculas assimtricas (NH3, CH3Cl) jamais tm
coincidentes os centros de suas cargas positivas e
negativas, podendo interagir eletrostaticamente com as
adjacentes.
Molculas polares

na ausncia de
campo eltrico

na presena de
campo eltrico

Esquema representativo da
molcula polar de HCl 79

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2-6 LIGAES SECUNDRIAS


2.6.2 Foras de van der Waals
2.6.2.2 Dipolos permanentes - molculas polares
LIGAES DE HIDROGNIO

uma das mais fortes ligaes


secundrias, e um caso especial
de molculas polares (distribuio desigual da

densidade de eltrons)

Nome deriva da ligao: H - centro


de cargas positivas, atraindo o centro
das cargas negativas das molculas
adjacentes
POLARIZAO

Produo de foras de van der


Waals entre as molculas:
- alinhamento de plos
negativos com positivos
(ngulo de ligao 109,5o)
- molculas formam uma
estrutura quase hexagonal
H ligado a F, O e N
80

40

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2-6 LIGAES SECUNDRIAS


2.6.2 Foras de van der Waals
2.6.2.2 Dipolos permanentes - molculas polares
LIGAES DE HIDROGNIO
ons e de certas molculas se dissolvem na gua

polaridade

Propriedades da gua
ligao
- gelo flutuar: menos
Estrutura do gelo

denso: as ligaes de hidrognio


mantm as molculas de gua
mais afastadas no slido do que
no lquido, onde h uma ligao
hidrognio a menos por molcula)
- elevado calor de vaporizao
- forte tenso superficial
- alto calor especfico
- propriedades solventes
- efeito hidrofbico

Exemplo:o cloreto de sdio (forma cristalina)


e dissolvido em gua.
81

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2-6 LIGAES SECUNDRIAS


2.6.2 Foras de van der Waals

82

41

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2-7 RESUMO DAS LIGAES

INICA

COVALENTE

METLICA

SECUNDRIAS83

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.8.1 Introduo

Representao
tetradrica dos
diferentes tipos de
ligaes que
ocorrem entre os
materiais de
engenharia. 84

42

04/03/2014

2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO

85

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.8.2 Comprimento de ligao
A distncia entre 2 tomos
determinada pelo balano
das foras atrativas e
repulsivas
As foras atrativas variam
com o quadrado da distncia
entre os 2 tomos
As foras repulsivas variam
inversamente proporcional a
distncia interatmica
Quando a soma das foras
atrativas e repulsivas zero,
a distncia entre os tomos
est em equilbrio.
86

43

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.8.3 Fora de ligao
a soma das foras atrativas e
repulsivas entre os tomos

Fatrao= - Z1Z2e2
4
0a2

Frepulso = - nb
an+1

Fresultante= - Z1Z2e2 - nb
4
0a2 an+1
No ponto de equilbrio a soma das
duas foras zero
Fresultante = 0
Quando os tomos se aproximam
as foras de atrao e repulso
aumentam (mas as foras de
repulso aumentam bem mais)

Fatrao > Frepulso


Fatrao < Frepulso

87

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.8.3 Fora de ligao
Inclinao da curva no ponto de equilbrio
tomos

fora necessria para separar os

Corresponde ao mdulo de elasticidade (E) que a inclinao da curva x

88

44

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.8.4 Energia de ligao
Algumas vezes mais conveniente
trabalhar com energia (potencial)
do que foras de ligaes.
Matematicamente energia (E) e
fora de ligaes (F) esto
relacionadas por : E= F.dr
A menor energia o ponto de
equilbrio

Eatrao= Z1Z2e2
4
0a

1/an

1/a

Erepulso = nb
an

Eresultante= Z1Z2e2 + nb
4
0a
an
89

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.8.4 Energia de ligao
Alguns valores de energia e comprimento de
ligao
Energia de ligao necessria para romper um
mol de ligaes
Comprimento das energias de ligao:
Ligao
Kcal/mol Comprimento (nm)
C-C
88
0,154
C=C
162
0,13
CC
213
0,12
C-H
104
0,11
C-O
86
0,14
H-H
104
0,074
91

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.8.4 Energia de ligao
a mnima energia necessria para formar ou romper uma ligao.
Esto relacionados com a energia de ligao propriedades como:
- mdulo de elasticidade;
- coeficiente de expanso trmica;
- ponto de fuso;
- calor latente
- resistncia mecnica

Energia de ligao x distncia interatmica


na ligao do HH

92

46

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.7.4 Energia de ligao
Quanto mais profundo o poo de energia maior a temperatura de fuso do
material
Devido s foras de repulso aumentarem muito mais com a aproximao
dos tomos a curva no simtrica. Por isso, a maioria dos materiais tendem
a se expandir quando aquecidos

93

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.7.4 Energia de ligao
Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz
com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio.
Devido a assimetria da curva de energia de ligao x distncia
interatmica, a distncia mdia entre os tomos aumenta com o
aumento da temperatura.
Ento, quanto mais estreito o mnimo de potencial menor o
coeficiente de expanso trmica do material

94

47

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.7.4 Energia de ligao

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


2.7.4 Energia de ligao

96

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2-8 FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS


2.8.2 Energia de ligao

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2-8 FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS


2.8.4 Energia de ligao

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2-8 FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS


2.8.4 Energia de ligao

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2-8 FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS


2.8.4 Energia de ligao

100

50

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2-8 FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS


2.8.5 Resumo: ligao primria / energia de ligao
Grande energia de ligao

Cermicos
(ligao inica & covalente)

Metais

Elevado Tf
Elevado E
Pequeno

Energia de ligao varivel

(ligao metlica)

Polmeros

Moderado Tf
Moderado E
Moderado

Propriedades direcionais

(covalente e secundrias)
second
ary bo
nding

Ligaes secundrias dominantes


Pequeno Tf
Pequeno E
101
Elevado

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


Materiais metlicos

Tetraedro de Laing
Metais como alumnio ou ligas de bronze
tringulos de Arkel e Ketelaar
Estrutura de ctions metlicos em um mar de eltrons
Condutor de eletricidade e calor no estado slido e lquido
Possuem aparncia lustrosa e podem ser dcteis
Grande range de pontos de fuso: mercrio (-39C), tungstnio 3407C
Podem formar ligas uns com os outros

Materiais inicos:
Sais inicos como cloreto de sdio
Rede de nions e ctions eletrostaticamente atrados
Usualmente solveis em gua
Isolantes quando slidos
Condutores eltricos quando fundidos
Condutores eltricos quando em soluo aquosa
Pontos de fuso intermedirios ~ 300 1000C

Materiais de rede covalente


Rede de fortes ligaes covalentes
Pontos de fuso muito altos >1500C
Insolveis e isolantes

Materiais Moleculares (van der Waals)


Materiais moleculares como CH4
Pequenas molculas
Ligao intramolecular forte-dentro da molcula- ligao covalente
Ligao intermolecular fraca-entre molculas- ligaes de ligao de van der Waals
Baixo ponto de fuso e ebulio: lquidos e gases a 25C
Isolantes
Solveis em polar ou no polar solventes

102

51

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2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO


Os altropos do carbono ilustram muito bem a
dimensionalidade molecular covalente:
O diamante tem uma estrutura de rede covalente 3d.
O grafite consiste de placas covalentes estendidas 2d
Nanotubos do carbono de parede nica so as estruturas
covalentes 1d
A bola de bucky (fullerenos) de C60 so as molculas 0d e C2
conhecidas na fase gs em alta temperatura

103

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2-7 RESUMO DAS LIGAES


Comparao entre o tipo de ligao e propriedades esperadas
Inica

Covalente

Metlica

Intermolecular

Intensidade
de ligao

forte

muito forte

moderada e
varivel

fraca

Dureza

moderada a alta

muito duro, frgil

baixa a moderada;
dctil e malevel

mole e plstico

Condutivida
de eltrica

conduo por transporte de


ons, somente quando
dissociado

isolante em slido e
lquido

bom condutor por


tramnsporte de
eltrons

isolantes no estado
slido e lquido

Ponto de
fuso

moderado a alto

baixo

geralmente alto

baixo

Solubilidade

solvel em solventes
polares

solubilidade muito
baixa

insolveis

solveis em
solventes
orgnicos

Exemplos

muitos minerais

diamante, oxignio,
molculas orgnicas

Cu, Ag, Au, outros


metais

gelo,slidos
orgnicos
(cristais)

Exceo do diamante

104

52

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2-9 EXERCCIOS
(Data de entrega: DATA DA 1a PROVA)
1- Defina nmero de Avogadro e d seu valor.
2- Qual a massa em repouso e a carga de um eltron, prton e nutron? Qual a relao destes
valores entre estas partculas?
3- O que istopo? E isbaro?
4- Compare o raio inico de um mesmo elemento com o raio de seu tomo neutro (faa para um ction e um
nion). Porque isso ocorre?
5- O que so os nmeros qunticos de um tomo?
6- Qual o princpio de excluso de Linus Pauling?
7- Os elementos 21 a 29, 39 a 47 e 72 a 79 so conhecidos como elementos de transio. Quais so as suas
caractersticas comuns e apresente a distribuio de eltrons na eletrosfera destes elementos?
8- Escreva a configurao eletrnica (ex. 1s2, ...) para Be, F, Co e Ni. Diga quantos eltrons h no subnvel 3d
destes trs ltimos elementos e como esto alinhados os spins dos seus eltrons nesse subnvel?
9- Caracterize: ligao inica; ligao covalente e ligao metlica.
10- Descreva as ligaes conhecidas por foras de van der Waals e ligaes de hidrognio.
11- Compare os tipos de ligaes em termos de energia de ligao envolvida.
12- possvel a presena de mais de um tipo de ligao entre tomos? Explique e d exemplos.
13- Explique as foras (e energias envolvidas) entre dois tomos em funo da distncia interatmica (faa
grficos das relaes solicitadas).
14- Explique que propriedades intrnsecas podem ser definidas pelo grficos da questo anterior.
15- Porque materiais com elevado ponto de fuso tem elevado mdulo de elasticidade e baixa dilatao
trmica?
16- A presena de foras de van der Waals modificam o ponto de ebulio e de fuso de substncias que se
ligam com o F, O , N. Justifique esta afirmativa.

105

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CAPITULO 2

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