2.2. Espectroscopia de Infravermelho 2.2.1.

Histria
Segundo Almeida a descoberta da espectroscopia de infravermelho prximo (NIR) atribuda a Herschel em 1800 quando investigava qual cor da radiao solar que produzia mais calor, utilizando para isso um prisma de vidro, transparente radiao, que decomponha a luz solar. Com auxlio de um termmetro, verificou que ocorria um aumento inesperado ao colocar o termmetro na zona logo acima da regio vermelha do espectro, descobrindo assim, o que hoje se chama de radiao infravermelho prximo (Naes et al., 2002). Contudo, esta tcnica s despertou maior interesse aps os estudos de caracterizao de produtos agrcolas e alimentares com NIR de Karl Norris em 1960. O potencial desta tcnica foi evoluindo tornando-se hoje em dia numa ferramenta bastante utilizada industrialmente, no controlo de qualidade e processo (Siesler et al., 2002). Apresentando como vantagens, a no destruio da amostra, preciso de resultado, simplicidade e rapidez de leitura e no necessitando de pessoal qualificado para a realizao da mesma, pode assim ser utilizado diretamente no local de produo. Esta metodologia tem por isso aplicao em diversos tipos de indstria, tais como alimentar, agrcola, farmacutica, txtil, petrolfera, cosmtica entre outras (Naes et al., 2002). Na indstria alimentar, exemplo deste trabalho, tem sido utilizada na determinao de qualidade de diferentes produtos, tendo j diversos estudos de determinao de humidade, protenas e gorduras. A metodologia NIR muito utilizada na qualificao de amostras, por exemplo no agrupamento de amostras semelhantes e consequentemente na determinao de amostras anmalas. Esta tcnica tambm muito utilizada na determinao quantitativa dos constituintes de uma amostra, contudo por apresentar maior complexidade ainda se encontra em expanso.

2.2.2. Princpios Tericos Ao contrrio das espectroscopias de infravermelho mdio (MIR) e longnquo (FIR), a espectroscopia de infravermelho prximo gera espectros que apresentam sobreposies e bandas de combinaes, facto que no acontece com a espectroscopia MIR, uma vez que ocorrem apenas transies de vibrao fundamental, surgindo por isso espectros com picos definidos com interpretao directa. No caso da espectroscopia NIR como os espectros so complexos, devido s absores serem menos intensas e ocorrerem sobreposies e combinaes das ligaes CH, OH e NH dos vrios grupos funcionais, necessrio recorrer a mtodos estatsticos, realizando uma calibrao multivariada, que utiliza vrios comprimentos de onda na determinao de uma propriedade (Naes et al., 2002). Sendo as ligaes OH, CH, NH as que mais influncia tm no espectro NIR, leva a que a determinao de humidade, gorduras, protenas e mesmo carbo-hidratos seja facilitada. Outras ligaes podem contribuir para o espectro NIR, entre elas as ligaes CC, CO, CN e PO, embora o seu sinal seja fraco quando comparado com as

ligaes com o tomo de hidrognio e por isso a sua contribuio muito pequena, no sendo significativa (Bakeev, 2005). A espectroscopia NIR, tal como j foi referido, baseia-se em absores de energia por parte das ligaes existentes nas molculas de uma amostra que so causadas por trs mecanismos diferentes: sobreposies de vibraes fundamentais; combinaes de vibraes fundamentais e ainda absores electrnicas, gerando no espectro NIR bandas de absoro com baixa seletividade (Naes et al., 2002). Estas bandas possuem uma menor absortividade quando comparadas com a espectroscopia MIR, tornando este mtodo menos sensvel, contudo apresenta a vantagem de no ser necessrio, na maioria dos casos, qualquer preparao da amostra, no necessitando de diluies, realizando-se assim a leitura diretamente da amostra. Como a intensidade de uma banda de absoro proporcional concentrao do componente que causa esta banda, a quantidade de um composto existente numa amostra pode ser determinada atravs de uma curva de calibrao (intensidade da banda versus concentrao) construda a partir de amostras com concentraes conhecidas do composto em questo, atravs de uma anlise multivariada devido ao elevado nmero de variveis obtidas num espectro NIR.

Referencia Bibliografica ALMEIDA, F. M. N. Espectroscopia de infravermelho prximo com Transformada de Fourier (FT-NIR) na caracterizao de farinhas para alimentao pueril. 2009. 84 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Biolgica) Instituto Superior Tcnico, Universidade Tcnica de Lisboa. Lisboa, 2009. Disponvel em: https://dspace.ist.utl.pt/bitstream/2295/570056/1/Tese%20FINAL%20Filipa%20 Almeida.pdf. Acesso em: 10 Fevereiro 2014.

Naes, T., Isaksson, T., Fearn, T., Davies, T.. A User-Friendly Guide to Multivariate Calibration and Classification. NIR Publications. 2002. Bakeev, K.. Process Analytical Technology. Blackwell Publishing Ltd.. 2005.