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PRECIPITADOS EM AOS RPIDOS E EM AOS INOXIDVEIS PARA VLVULAS DE MOTORES 1

Marcos Domingos Xavier 2

RESUMO Avaliao qualitativa das fases presentes em aos rpidos e em aos inoxidveis aplicveis em vlvulas de motores. O interesse maior refere-se aos carbonetos, fortes influentes nas propriedades mecnicas destes materiais. Diversas composies de aos inoxidveis e de aos rpidos com seus respectivos diagramas de fases e precipitados so discutidos. Palavras-chave: Ao rpido. Ao inoxidvel. Vlvula de motores.

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Monografia : carbonetos em aos rpidos e em aos inoxidveis para vlvulas de motores - So Paulo, SP Outubro de 2009 2 Engenheiro Metalurgista, M.Sc, Doutorando do Departamento de Metalurgia e Materiais da Escola Politcnica da USP; Tcnico de Ensino do SENAI CFP 1.19, Coordenador do Curso Superior de Tecnologia em Processos Metalrgicos da Faculdade de Tecnologia Nadir Dias de Figueiredo
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I - AOS RPIDOS

Os aos rpidos so essencialmente ligas quaternrias Fe-W-Cr-C podendo conter tambm molibdnio, cobalto e vandio, conforme ilustrado na tabela 1(1). matrizes para extruso e estampagem. So aplicados em ferramentas de corte; bicos de bombas injetoras de motor, serras e

TABELA 1: COMPOSIO QUMICA DOS AOS RPIDOS (% PESO)(1) MARCA ELEMENTO QUMICO VILLARES C Cr W Mo V Co VWM 2 0,89 4,20 6,20 4,90 1,80 ----VK5 E 0,92 4,15 6,30 5,00 1,85 4,80 VWM 2 0,89 4,20 6,20 4,90 1,80 ----VWM 7 1,00 3,80 1,80 8,70 2,00 ----VKM 42 1,10 3,75 1,50 9,50 1,15 8,00 SINTER 1,28 4,20 6,30 5,00 3,10 ----23 SINTER 1,29 4,20 6,30 5,00 3,10 8,40 30 SINTER 2,30 4,20 6,50 7,00 6,50 10,50 60 A composio chamada 18-4-1 muito usada, tendo 18 % W, 4 % Cr e 1 % V em peso. Estes aos geralmente so submetidos a um tratamento de austenitizao a alta temperatura para produzir-se uma estrutura constituda de austenita e carbonetos. Com a tmpera, esta transforma-se em martensita altamente ligada ( 58 a 80 % ), carbonetos no dissolvidos do tipo ( MoW)6C e V4C3, junto com austenita retida altamente ligada (15 a 30 % ). O ao encontra-se em estado de elevadas tenses internas, sendo muito instvel, duro e frgil ao impacto. Depois de temperada, a liga revenida para obter-se uma mistura de martensita revenida e carbonetos; o processo complicado porque a martensita e a austenita retida sofrem transformaes diferentes(2). O revenido, sem prejudicar a dureza, alivia as tenses, corrige a instabilidade e a excessiva fragilidade do material. Alm disto, pela complexidade da estrutura destes aos no estado temperado ocorrem durante este tratamento trmico algumas transformaes estruturais incomuns e que no se verificam no aos carbono ou
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com baixos teores

de elementos de liga. Basicamennte, feito um duplo

revenimento na faixa de 500 a 550 o C para conduzir ao endurecimento secundrio, sendo o primeiro aplicado para transformar a autenita retida e o segundo para conduzir precipitao de carbonetos. Portanto, os carbonetos formados nestas ligas elevam a resistncia mecnica destas ligas, adequando-as ao uso(2). As relaes de equilbrio a baixa temperatura podem ser observadas na figura 1, devida a Golschmidt(3). Nesta, o tetraedro representa a constituio de ligas a uma temperatura suficientemente baixa para que se forme a fase do sistema binrio ferro-cromo. As quatro faces do tetraedro representam os quatro cortes dos sistemas ternrios formados pelos constituintes na temperatura em questo, enquanto as seis arestas representam os sistemas binrios. O diagrama esquemtico e apresentase com escalas aproximadas de porcentagens atmicas; despreza-se a influncia dos pequenos teores de vandio.

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Figura 1: Modelo isotrmico do sistema quaternrio Fe-Cr-W-C para

As composies dos aos rpidos comerciais esto junto ao vrtice correspondente ao ferro no tetraedro da figura 1; o ponto assinalado corresponde ao ao 18-4-1. H considervel solubilidade slida do cromo no ferrita,mas o tungstnio pouco solvel. A fase cementita dissolve muito cromo e pouco tungstnio, mas no aparece nos aos rpidos. A fase (Fe3W 3 C-Fe4 W2 C) ou a fase ternria M6C do sistema Fe-W-C. Ela dissolve grande quantidade de cromo, o que mostrado pelo retngulo negro sobre a face (Fe-W-C) do tetraedro e pela sua extenso para o interior. A presena de tantos elementos em soluo slida na fase ou M6C provoca um pequeno desvio na simetria cbica. A fase chamada a fase ternria (FeW)23C6; completamente isomorfa fase binria Cr23C6 e a faixa retangular sombreada mostra que as duas se confundem. A fase ' a fase Fe2W do sistema ferrotungstnio. No estado temperado, o ao rpido 18-4-1 constitudo quase que inteiramente de martensita, austenita retida e carboneto M6C . O trabalho de White e Honeycombe(1;4), com microscopia eletrnica e difrao de eltrons, revelou a presena em contorno de gro de um precipitado muito fino de carboneto MC (principalmente VC), que escapou observao em muitos trabalhos anteriores. A afinidade do vandio pelo carbono , assim, to grande que mesmo na concentrao de 1 % forma o carboneto estvel VC. Alguns autores consideraram que o ao rpido 18 -4 -1, quando bem revenido - em geral a 500 - 550
o

C - contm alm de ferrita ( martensita revenida ) e austenita,

tambm o carboneto M6C; Goldschmidt(1;4) mostrou que geralmente aparece certa quantidade do carboneto M23C6, o que foi confirmado por White e Honeycombe, para os quais o M23C6 formado por decomposio da austenita retida. Parece que as lacunas presentes no material temperado facilitam a difuso que leva precipitao; mostrou-se que a precipitao do carboneto M23C6 completada antes do incio do processo de endurecimento secundrio que ocorre no revenido e, nestas condies, considera-se a dureza secundria como resultado da precipitao coerente de carbonetos de elementos de liga como VC ou Mo2C (quando o ao contm tambm molibdnio).

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A composio 18-4-1 est prxima a um limite de campo de fase no modelo quaternrio; embora o M6C seja o carboneto predominante, pequenas variaes de composio ou tratamento trmico introduzem o M23C6 e, com teor crescente de vandio, o carboneto do tipo MC. Quando s h M6C quase todo o tungstnio est nesta fase, enquanto que o vandio distribui-se entre carboneto e matriz na relao 10 : 7 aproximadamente. O cromo dissolve-se mais na ferrita que no carboneto, ficando numa relao de 2 : 1; apenas cerca de um dcimo do ferro est presente no carboneto. Uma quantidade de carbono fica na austenita enquanto esta permanece retida, mas, logo que se transforma, resta pouco carbono na matriz. A estrutura dos aos rpidos 9-4-2 foi estudada por Malkiewicz, Bojarski e Foryst(1;5). Nestes aos a maior proporo de vandio resulta no aparecimento de carbonetos MC (principalmente VC) ao lado de M6C no material temperado. No ao recozido tambm h M7C3 presente, fato que compreensvel pela observao da figura 1. A composio da matriz quase a mesma, tanto nos aos 18-4-1 como nos 9-4-2, seja no estado recozido ou temperado.

II - AOS INOXIDVEIS Os aos para vlvulas de motores de combusto interna, formam um grupo independente de aos inoxidveis ou refratrios. So basicamente, ligas Fe-Cr-NiMn-C, conforme tabela 2(1). Podem ser classificados pela microestrutura metalogrfica em martensticos e austenticos. Apresentam em temperaturas elevadas, boas caractersticas de resistncia mecnica e de resistncia ao ataque corrosivo dos gases de combusto dos motores. Alm disso, possuem boa resistncia ao desgaste e aos choques trmicos e mecnicos. Estas caractersticas so obtidas pela combinao da composio qumica, considerando inclusive adies de silcio; nitrognio; etc, com a realizao de tratamentos trmicos adequados.

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TABELA 2: COMPOSIAO QUMICA DE AOS PARA VLVULAS DE MOTORES DE COMBUSTO INTERNA(1) MARCA ELEMENTO QUMICO VILLARES C Mn Cr Ni OUTROS Si = 1,00; N = 0,17 VV-20 0,20 1,30 21,00 11,50 Si = 0,75; N = 0,30 VV-33 0,33 3,25 23,00 8,00 Si = 3,30 VV-45 0,45 0,40 8,50 ---N = 0,42 VV-53 0,53 9,00 21,00 4,00 W = 1,15; Nb = 2,15; N = 0,50 VV-54 0,50 9,00 21,00 4,25 N = 0,30 VV-56 0,55 8,00 20,00 2,20 Si = 2,10 VV-80 0,80 0,40 19,50 1,20 W + 1,00; Mo = 1,00; V = 0,25 VV-422 0,22 0,75 1,75 0,75 A precipitao importante como mecanismo de endurecimento dos aos inox austenticos VV20; VV-33; VV-53; VV-54; VV-56, aplicveis em vlvulas de motores de combusto interna. A literatura no traz estudos detalhados das fases formadas nestes aos, tal como foi feito com os aos rpidos usando um diagrama quaternrio. Assim, diagramas ternrios Fe-Cr-C; Fe-Ni-C e Fe-Mn-C; Fe-Nb-C e FeMo-C sero aqui utilizados(6) na busca de tal intento. SISTEMAS TERNRIOS Fe M C a) M = Nb Este sistema ternrio envolve os carbonetos muito estveis com estrutura cristalina do tipo NaCl; a forma geral das relaes de equilbrio a temperaturas baixas pode ser compreendida com o auxlio da figura 2(a). A fase intermediria rica em ferro do sistema binrio Fe-M Fea Mb e varia de um sistema para outro. O carboneto equiatmico MC tem composio ligeiramente varivel e pode ser chamado Mc Cd. Este to estvel que entra em equilbrio com a ferrita; o diagrama mostra campos de duas fases ( + Cm ) , ( Cm + Mc Cd ), ( + Mc Cd ) e ( Fea Mb + Mc Cd ) separados por campos extensos de trs fases ( + Cm + MC ) e ( + MC + Fea Mb). A menos que a proporo de M ou C seja muito baixa, o carboneto Mc Cd est presente nas ligas ricas em ferro. b) M = Cr

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As relaes de equilbrio a temperaturas baixas esto na figura 2(b). Com porcentagens crescentes de cromo, o carboneto M7C3 o primeiro dos carbonetos de cromo a aparecer, logo depois do campo ( + Cm ); mais adiante aparece o carboneto M23C6. As composies de todas as fases encontradas nas ligas Fe-Cr-C ricas em ferro so, portanto, variveis; a partio do cromo entre ferrita, cementita e carboneto de cromo muito sensvel e sofre os efeitos do tratamento trmico usado. Este sistema tem interesse como um componente ternrio das importantes ligas Fe + Cr + Mo (W) + C (aos rpidos) e das ligas Fe + Cr + Mn (Ni) + C (aos para vlvulas de motores de combusto interna). c) M = Mo, W As relaes de equilbrio a temperaturas baixas esto na figura 2(c). embora os carbonetos hexagonais de molibdnio e tungstnio sejam muito estveis, no entram em equilbrio com a ferrita devido interveno dos carbonetos ternrios M23 C6 e M6 C. Estes sistemas ternrios so de interesse para os aos rpidos, baseados no sistema Fe-Cr-W-C, tal como citado anteriormente. d) M = Ni Nos sistemas Fe-Ni-C o equilbrio estvel envolve grafita, mas os aos contm cementita metaestvel, que pode dissolver um pouco de nquel. As relaes de equilbrio esto mostradas na figura 2(d); as ligas comerciais em uso tem estrutura pura, ( + Cm ), ou ( + ), ( + Cm ). e) M = Mn As relaes de equilbrio a temperaturas baixas esto na figura 2(e). O diagrama mostra a grande solubilidade slida do mangans na cementita. Para ligas ricas em ferro necessrio considerar-se apenas as relaes entre , e ( Fe Mn )3 C.

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Figura 2: Algumas relaes de fases nos sistemas Fe-M-C a temperaturas baixas(4).

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PRECIPITATED IN FAST AND STEEL STAINLESS STEEL ENGINE VALVE

Marcos Domingos Xavier

ABSTRACT Qualitative assessment of the phases present in high speed steels and stainless steels applied in engine valves. The main interest refers to carbides, strong influence on the mechanical properties of these materials. Several compositions of stainless steels and high speed steels with their respective phase diagrams are discussed and precipitates. Keywords: High-speed steel. Stainless steel. Valve engines.

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III - REFERNCIAS (1) Catlogos de Produtos da VILLARES METALS SA - Abril de 1999. (2) CHIAVERINI, V. Tratamentos trmicos dos aos para ferramentas e matrizes. In: _____. Tratamentos trmicos das ligas ferrosas. So Paulo: ABM, 1987. (3) HUME-ROTHERY, W. Estrutura dos aos ligados. In: _____. Estrutura das ligas de ferro. So Paulo: Edgard Blucher, 1968. (4) WHITE, C. H.; HONEYCOMBE, W. K.. J. Iron Steel Inst., v.21, n.197, 1961. (5) MALKIEWICZ, T.; BOJARSKI, Z.; FORYST, J. J. Iron Steel Inst., v.25, n.193, 1959. (6) BAIN, E. C.; PAXTON, H. W. Alloyng elements in steel. 2. ed. ASM, 1968.

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