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TEORIA DLVO E POTENCIAL ZETA

Nome: Andra Machado Costa


Setembro 2013

Interaes Intermoleculares
1) Lifshitzvan der Waals (LW) Debye e Keesom forces: molculas com dipolos permanentes exibem essas interaes London: oscilaes naturais das nuvens de eltrons das molculas que induzem oscilaes sncronizadas nas molculas vizinhas.

Interaes Intermoleculares
2) Acido-Base (AB): Transferncia ou compartilhamento de Eletrons Lewis: acidos e bases como aceptores e doadores de eletrons

Bronsted-Lowry: acidos e bases como doadores e aceptores de protons

Ref. Chenhang Sun, Advances in Colloid and Interface Science, 105 (2003) 151175.

Estabilidade de Suspenses
- Efeito

de Foras Atrativas e Repulsivas:


VT = [ VW + VE ] + VS + VEst +. . .

Ref. Curveira e Pinho, Processamento coloidal de cermicos de espinela de alumnio e magnsio (MgAl2O4), Universidade Aveiro, 2008.

Teoria DLVO (Derjaguin, Landaul, Verwey, Overbeek)


- Curvas de Energia segundo a Teoria de DVLO: Total, Van der Waals Eletrosttica

VT = [ VW + VE ] + VS + VEst +. . .

Ref. Sigmund, W. M., J. Am. Ceram. Soc., 2000, 83, 1557.

Componentes da Teoria DLVO


VT = [ VW + VE ]

Repulso (+)

Atrao (-)

VW H

8 8 8 8

8 8
88

Componente Atrativa : Fora van der Waals


VW H

8 8 8 8 88 8 8

VW(D) = -A.R/12D
VW(D) energia potencial de campo mdio devido interao entre duas partculas

Material
-Al2O3 -SiC SiO2 SiO2 CaF2

Estrutura
Hexagonal Cubica Amorfa Trigonal Cbica

AH2O
3.67 10.7 0.46 1,02 0.49

esfricas A constante de Hamaker (densidade da particula, momento dipolo, polarizabilidade, frequncia de vibrao R raio mdio das partculas D distancia entre as superfcies,

Componente Repulsiva: Fora Eletrosttica

VE(D) = 2002exp (-kD)


VE, resultante da interao de duas partculas possuindo dupla camada inica, 0 o potencial da superfcie, e pode ser estimado a partir do Potencial Zeta k-1 o comprimento de Debye ( distncia do plano de cisalhamento superfcie) 0 a permissividade no vcuo, a constante dieltrica D a distncia entre as partculas

Potencial Zeta
Mobilidade Eletrofortica
Movimento de partcula em um meio dispersante sob influencia de um campo eltrico

Efeito Laser Doppler (LDV)


Equao de Henry:

z : Zeta potential. UE : Electrophoretic mobility. : Dielectric constant. : Viscosity. (Ka) : funo de Henry, 1.5 ou 1.0.

Componente Repulsiva: Fora Eletrosttica Potencial Zeta

Quanto maior a carga do on, menor o potencial zeta e maior a coagulao

- Aumento do Raio Inico (considerando mesma valncia): Contrao da dupla- Camada, Aumento da Polarizabilidade (aumento de foras de adsoro) Diminuio da Hidratao (aumento da interao eletrosttica com a superfcie) Queda no Potencial Zeta

Potencial Zeta
- Titulao Potenciomtrica

Ponto Isoeltrico : valor de pH que favorece a aglomerao de partculas devido a carga total nula

Componente Repulsiva: Estrica


Efeito de pH baixo

A utilizao de polmeros de baixo peso molecular, como por exemplo, PAA, permite uma cobertura da superfcie mais eficiente com uma conformao da cadeia polimrica estirada. Efeito do Aumento da fora inica

Componente Estrutural
Influncia na orientao de dipolos das molculas de agua causando Hidrofobicidade ou Hidrofilicidade.

As foras estruturais sofrem efeito da concentrao de eletrlito, que podem tanto enfraquecer como fortalecer a interao por foras estruturais.

Teoria DLVO

(b)Total seguindo a Teoria de DVLO para interaes interparticulas : i) fortemente atrativa, ii) fortemente repulsiva, iii) atrativa fraca.
Ref. Johnson, Int. J. Miner. Process., 2000, 58, 267304.

Aplicaes Potencial Zeta

Hidroxiapatita

Principais planos da supercie de um cristal de hidroxiapata


Ref. D.L. Masica, et al, Structure, 18, 2010.

Hidroxiapatita: Distribuio de Carga

Distribuio de carga em planos da supercie da HA


Ref. Rodrigo M. Cordeiro, Jos Mauro Granjeiro, Diretoria de Programas, INMETRO.

Potencial Zeta
5

HA

ZnHA
0

Potencial Zeta (mV)

-5

Potencial Zeta (mV)


6 7 8 pH 9 10

-5

-10

-10

-15

-15

-20

-20 6 7 8 pH 9 10

Potencial Zeta ao logo do pH para as amostras de HA (PI = 6,6) e ZnHA (PI = 7,1). Provvel alterao de distribuio de carga na superfcie da ZnHA devido a substituio do Ca2+ pelo Zn2+ na rede do material.

Adsoro de Protenas
pH Temperatura Fora Inica Concentrao

PI Dimenso Conformao

Topografia Heterogeinidade Porosidade Tenso Superficial

Fatores que afetam o processo de adsoro de protena na superfcie dos materiais.


Ref. K. Wang, Changchun Zhou, Youliang Hong, Xingdong Zhang, Interface Focus, 2012, 1-19.

Isotermas de Adsoro
Tipo I formao de monocamada Tipo II formao de multicamada, maior energia necessria na 1fase Tipo III- formao de multicamadas, sem variao de energia Tipo IV similar ao Tipo I, sem variao de energia Tipo V - similar ao Tipo II, formao de dmeros em baixas concentraes Equao de Langmuir : am*K/ (1+ K*c) - monocamada Equao de Langmuir-Freundlich : am (K*c)r/ (1+(K*c)r multicamada
Ref. M. Khalfaoui, et al, Journal of Colloid and Interface Science, 263, 2003.

Adsoro de Protenas em Hidroxiapatita e Zinco-hidroxiapatita

Ref. D.L. Masica, et al, Structure, 18, 2010.

Adsoro de Albumina de Soro Bovino (BSA)

Dimenses: 4 x 14 nm Peso Mol: 66,4KDa 17 Pontes de Sulfeto PI: 4.9

Potencial Zeta
20 10

HA + BSA

10

ZnHA + BSA
Potencial Zeta (mV)
0
0 -10 -20 -30 -40 4 5 6 7 pH 8 9 10

Potencial Zeta (mV)

-10

-20

-30 4 5 6 7 pH 8 9 10

Potencial Zeta ao logo do pH: HA+BSA (PI = 5,1) e ZnHA +BSA (PI = 5,3). Os resultados sugerem total recobrimento da superfcie das amostras pela BSA.

Isoterma de Adsoro
1,4 1,2 1,0

HA + BSA

mgBSA/m HA

0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5

Data: HABSA_B Model: LangmuirFreundlich Equation: y=P1*(P2*x)^P3/(1+(P2*x)^P3) Weighting: y No weighting Chi^2/DoF = 0.00301 R^2 = 0.98558 P1 P2 P3
Conc. BSA (mg/ml)

1.81015 0.76119 1.51161

0.35924 0.21824 0.26691

1,2 1,0

ZnHA + BSA Data: ZnHABSA_C Model: LangmuirFreundlich Equation: y=P1*(P2*x)^P3/(1+(P2*x)^P3) Weighting: y No weighting Chi^2/DoF = 0.00009 R^2 = 0.99935 P1 P2 P3
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Conc BSA (mg/mL)

mgBSA/m ZnHA

0,8 0,6 0,4 0,2 0,0

4.10454 0.17247 1.22709

0.95601 0.04984 0.05496

Preparation and characterization of calcium phosphate albumin colloidal particles by high ultrasonic irradiation

Dierent amounts of BSA were added (25 g/L). The turbid dispersion was intensely stirred for a few minutes before it was irradiated for 8 min at an acoustic power of highintensity ultrasonic probe.

Colloid Polym Sci (2005) 284: 203207