1 PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERI AI S - Neusa Alonso-Falleiros

Corroso em Fresta
Abertura estreita
junes: gaxetas, parafusos
depsitos; produtos aderidos
Materiais passivos
Al; Ti
Exemplo: liga 825 (44Ni-22Cr-
3Mo-2Cu) - gua do mar
6 meses Trocador de calor
com gaxeta no metlica.
Cl
-
(NaCl)
Temperatura
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Corroso em Fresta Mecanismo
Ocorre em materiais passivos ou no.
No incio tanto a fresta quanto a regio externa
corroem com mesma velocidade: as curvas
andica e catdica, das regies interna e externa
so idnticas.
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No caso do no-passivo:
aps o consumo de O
2
interno (interior da fresta) a tendncia
seria diminuir a corroso na regio da fresta, no entanto, a
regio externa continua com alto teor de O
2
e portanto, mais
nobre. Esta rea nobre e grande, polariza a fresta (corroso
galvnica) de modo que o metal continua dissolvendo em alta
velocidade.
Para neutralizar a elevada concentrao de ons de metal, ons
cloreto so atrados para o interior da fresta,
gerando sal, que sofre hidrlise,
com consequente diminuio do pH,
num mecanismo de crescimento idntico ao
da corroso por pite.
A presena de cloreto origina um eletrlito diferenciado na
regio da fresta, podendo acelerar o processo corrosivo.
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No caso do passivo:
inicialmente, fresta e regio externa esto
passivas. Com o consumo de O
2
no interior da
fresta, a curva catdica de oxignio cruza o
trecho ativo (se houver), levando corroso do
metal, migrao de ons cloreto para o interior
da fresta, polarizao pela rea nobre externa,
hidrlise da gua e diminuio de pH, conforme
mencionado para o caso dos metais no
passivos.
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P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)
Densidade de Corrente (A/cm2)
Fresta em Material Passivo
E
corr
fora
da fresta
E
corr
dentro da
fresta
Ao Galvnica
Consumo de O
2
no
interior da fresta, a
curva catdica de
oxignio cruza o
trecho ativo,
levando corroso,
e migrao de ons
cloreto para o
interior da fresta. O
efeito galvnico, a
hidrlise da gua
com diminuio de
pH, aceleram o
processo corrosivo
no interior da
fresta.
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Este mecanismo tambm chamado de
Corroso por Aerao Diferencial
interior da fresta
Aps consumo de O
2
surge uma clula
diferencial de oxignio
Dissoluo de Me
+z
Migrao de Cl
-
: Me
+z
Cl
-
Hidrlise:
M
+
Cl
-
+ H
2
O = MOH + H
+
Cl
-
Regio andica
superfcie externa
eletrlito no muda
agentes oxidantes: O
2
, Fe
+3
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
= 4OH
-
Fe
+3
+ e = Fe
+2
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Corroso em Fresta Mecanismo - Fatores que afetam
Geomtricos
Tipo de fresta: metal / metal; metal / no-metal
Abertura da fresta
Profundidade da fresta
Relao de rea (externa / interna)
Meio
Soluo fora da fresta:
Teor de O
2
pH
Teor de cloreto
Temperatura
Agitao
Transporte de massa: migrao, difuso e conveco
Soluo no interior da fresta: equilbrio da hidrlise
Microorganismos
Reaes Eletroqumicas
Dissoluo do metal
Reduo do O
2
Formao de H
2
Metalrgicos
Composio da liga:
principais elementos
elementos de liga
impurezas
Histrico Mecanotrmico (microestrutura)
Acabamentos superfciais
Qualidade da pelcula passiva
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O caso do Cobre:
o processo inicia como o dos materiais no-passivos;
a elevada concentrao de Cu
+2
atra Cl
-
, que forma sal e hidrolisa a
gua, abaixando o pH. No entanto, o Cu no sofre corroso por
hidrognio...
por outro lado, a elevada concentrao de Cu
+2
no interior da fresta
eleva o potencial de equilbrio E
Cu +2 /Cu
(Equao de Nernst),
colocando a curva andica do Cu no interior da fresta em potenciais
mais elevados. Como a curva catdica tem a menor i
L
, o E
corr
na
fresta pode se tornar maior do que o E
corr
fora da fresta.
Forma-se, ento, um par galvnico, onde a regio andica a regio
fora da fresta, e da, a corroso ocorre fora da fresta e no no seu
interior.
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Corroso em fresta em gua do mar
natural:
(a) liga 904L (20Cr-25Ni-4,5Mo-1,5Cu)
aps 30 dias;
(b) liga 400 (70Ni-30Cu) aps 45 dias;
(c) 70Cu-30Ni aps 180 dias.
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P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)
Densidade de Corrente (A/cm2)
Fresta em Cu e suas ligas
Fora da
Fresta
Dentro da
Fresta
H
2
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P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
V
)
Densidade de Corrente (A/cm2)
Fresta em Cu e suas ligas
E
par
Fora da
Fresta
Dentro da
Fresta
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Corroso em fresta na presena de cracas para trs ligas de Ni;
1 ano - zona de mar.
Notar o efeito de Cr e Mo
liga 600: 15Cr-8Fe liga 690: 29Cr-8Fe liga 625: 22Cr-4,5Fe-9Mo
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Corroso em fresta (sob depsito) de Ti em gua saturada com NaCl:
Grade 2 = Ti no ligado
Grade 12 = Ti-0,3Mo-0,8Ni
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Corroso em Fresta - Avaliao
Imerso
ASTM G48 (aos inoxidveis)
6% FeCl
3
frestas: elsticos e blocos de borracha
Temperatura Crtica de Fresta
Exame visual; profundidade da fresta; perda de massa
Eletroqumica
ASTM G61 (Fe-Ni-X e Co-X)
Polarizao Cclica: procedimento bsico
No menciona: Construo da Fresta
Problemas para reproduzir / controlar a fresta
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Corroso em Fresta - Preveno
eliminar a fresta
abertura da fresta
concentrao de Cl
-
temperatura
espcies inibidoras: NO
3
-
, ClO
3
-
, OCl
-
,CrO
3
-2
, ClO
4
-
e MnO
4
-
renovao do eletrlito
eliminar condies estagnantes
limpeza
proteo catdica
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Referncias Bibliogrficas
1. SHREIR, L. L. Corrosion. 2a. ed. London.
Newnes - Butterworths, 1976. p.1:143 e
seguintes.
2. ALONSO-FALLEIROS, N. Corroso em fresta,
corroso por pite e corroso microbiolgica.
Captulo da publicao da ABM: Programa de
Educao Continuada - Cursos ABM
Corroso de Metais No Ferrosos, novembro
de 2001, 25 pginas.
Exerccio:
1. Sugesto de estudo: Faa uma consulta bibliogrfica (material impresso ou virtual)
sobre corroso em fresta. Imprima ou faa uma cpia Xerox do texto escolhido.
Verifique no texto escolhido os seguintes itens:
a. Qual o material metlico que apresenta corroso em fresta?
b. O material do tipo passivo?
c. Qual o agente catdico? O artigo trabalha com polarizao?
d. A fresta formada entre dois materiais metlicos ou entre metal e no-metal?
e. H o agente agressivo cloreto? Em caso negativo, como explicada a corroso
em fresta?
f. H alguma recomendao final ou alguma classificao do material em
questo?
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