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Apostila de corroso 1

CORROSO


1 - Introduo

1.1 Conceito

A corroso a deteriorao de um corpo slido por meio de uma ao qumica ou eletroqumica
provocada pelo meio ambiente. A ao qumica pode ou no estar associada a aes mecnicas ou fsicas
(tenses, cavitaes, etc.).


1.2 Importncia do estudo da corroso

O avano tecnolgico tem levado os pesquisadores a desenvolver materiais metlicos com
propriedades fsicas e qumicas que satisfao s exigncias mais sofisticadas. Como exemplo destas
propriedades podem ser citadas a ductibilidade e maleabilidade (a frio e a quente), condutividade termica e
eltrica e resistncia mecnica aos diversos tipos de esforos mecnicos.
Apesar do avano tecnolgico no desenvolvimento desses materiais e seu uso generalizado, quase
todas as ligas metlicas se deterioram, como consequncia do ataque pelo meio onde so usadas. Porm,
estas reaes de deteriorao, geralmente, processam-se de maneira lenta, permitindo o uso generalizado de
materiais nos diversos meios. Se protegidos adequadamente, tais materiais podem atingir elevada
durabilidade.
Os motivos apresentados acima demonstram o interesse no estudo da corroso em cursos de
engenharias. Estes interesses podem ser chamados de razes tcnico-econmicas. As perdas causadas pela
corroso podem ser classificadas em diretas e indiretas. So perdas diretas:

a) os custos de substituio das peas ou equipamentos que sofreram corroso, incluindo-se energia e
mo de obra;
b) os custos e a manuteno dos processos de proteo (proteo catdica, recobrimentos, pinturas, etc.).

As perdas indiretas so mais difceis de serem avaliadas. Porm, uma breve avaliao das perdas
tpicas dessa espcie permite concluir de que podem totalizar custos mais elevados que as prdas diretas e
nem sempre podem ser quantificados. So perdas indiretas:

a) paralisaes acidentais para reposio de peas corrodas ou limpeza de equipamentos;
b) perda de produto, como perdas de gua, gs, leos ou solues em tubulaes corrodas at se fazer o
reparo;
c) perda da eficincia de equipamentos, pela diminuio da taxa de troca trmica, corroso nos motores
de combusto, incrustaes em caldeiras, entupimento ou perda de carga em tubulaes de gua, vapor
e outros fludos, obrigando a um custo mais elevado de bombeamento;
d) contaminao de produtos, pela contaminao do cobre proveniente da corroso de tubulaes de lato
ou de cobre; alterao na tonalidade de corantes ocasiado pela contaminao com traos de metais;
equipamentos de chumbo no so permitidos na preparao de alimentos e bebidas, devido s
propriedades txicas de pequenas quantidades de sais de chumbo, que podem provocar saturnismo
(doena que afeta o sistema nervoso); arraste, pela gua, de produtos de corroso, como xidos de
Apostila de corroso 2
ferro, que a tornam imprpria para consumo ou para uso industrial, como por exemplo, em fbricas de
alimentos, laticnios, papel e celulose, etc.
e) superdimensionamento nos projetos de reatores, caldeiras, tubos de condensadores, paredes de
oleodutos, tanques estruturas de navios, etc. Isto porque a velocidade de corroso desconhecida ou
mtodos de controle so incertos. Como por exemplo de superdimensionamento, uma tubulao de 362
km de comprimento e 20,3 cm de dimetro que foi especificada preliminarmente para ter uma
espessura de 0,82 cm, mas com adequada proteo contra corroso pde ser especificada com uma
espessura de 0,64 m, economizando-se 3.700 toneladas de ao.

Em alguns setores, embora a corroso no seja muito representativa em termos de custo direto,
deve-se levar em considerao o que ela pode representar em:

a) questes de segurana, pois a corroso localizada pode resultar em fraturas repentinas de partes crticas
de avies, trens, automveis e pontes, causando desastres e perdas de vidas humanas;
b) interrupes de comunicaes, causada pela corroso em cabos telefnicos provocada pela corrente de
fuga existentes no solo e provenientes de fontes de corrente contnua usadas em sistemas de transporte
eletrificado;
c) preservao de monumentos histricos, deteriorados pela chuva cida, causada pela existncia de cido
sulfuroso e sulfrico no ar, que atacam os materiais metlicos e no-metlicos, como o mrmore e o
concreto, usados nos monumentos.

A indstria aeronutica tem grande preocupao com a manuteno de avies e helicpteros para
evitar, ou minimizar, processos de deteriorao que poderiam causar custos diretos elevados e a perda de
vidas. Em 1952, trs avies Comet se desintegraram em pleno vo, causando a morte de um tripulante
devido fadiga de materiais.
Devido a falha de projeto, em 1987, na Suca, ocorreu a queda da cobertura de uma piscina
trmica, causando a morte de 13 pessoas. A queda deveu-se corroso sob tenso fraturante do ao
inoxidvel AISI 304, usado na parte estrutural. Como o tratamento da piscina realizado com cloro, o meio
ambiente apresenta esta substncia que, em contato com a umidade, forma cido clordrico, que agente
corrosivo dos aos inoxidveis.
Casos de deteriorao de monumentos histricos ocorreram na Acrpole (Grcia) e na Catedral de
Colnia (Alemanha). Os casos foram associados a presena, na atmosfera, de xidos de enxofre e,
consequentemente, de cido sulfrico, originados, provavelmente, do grande movimento de veculos de
turismo (ou de passeio). Esttuas de mrmore, CaCO
3
, carbonato de clcio, da Acrpole foram atacadas por
cido sulfrico, de acordo com a reao:

CaCO
3
+ H
2
SO
4
CaSO
4
+ H
2
O + CO
2


No caso do concreto, por ser material bsico ou alcalino, no compatvel com cido sulfrico,
ocorrendo a deteriorao da massa de concreto e posterior corroso da armadura de ao.
Porm, a corroso, alm dos problemas associados com a deteriorao a destruio de materiais,
apresenta, sob determinado ponto de vista, no s esse lado negativo mas, tambm, um lado positivo.
Assim, pode-se citar como processos corrosivos benficos e de grande importncia industrial:

- oxidao de aos inoxidveis, com formao da pelcula protetora de xido de cromo, Cr
2
O
3
;
- anodizao do alumnio, ou suas ligas, que consiste na oxidao de peas de alumnio, colocadas no
anodo de cuba eletrolitca: ocorre a formao de xido de alumnio, Al
2
O
3
, protetor, conferindo bom
aspecto decorativo pea;
- fosfatizao de superfcies metlicas para permitir melhorar aderncia de tintas: tratamento com
soluo contendo cido fosfrico e ons de zinco e ferro, sobre a superfcie metlica, possibilitando a
aderncia adequada da pelcula de tinta aplicada;
- proteo catdica com anodos de sacrifcio para proteo de ao carbono usado em instalaes
submersas ou enterradas: ocorre a formao de uma pilha galvnica na qual o catodo o material a
ser protegido, no caso o ao carbono, e o anodo o material a ser corrodo, no caso, pode ser zinco,
alumnio ou magnsio.
Apostila de corroso 3
2 - Oxidao-reduo (oxi-reduo)

A corroso , em geral, um processo espontneo, e, no fora o emprego de mecanismos protetores,
ter-se-ia a destruio completa dos materiais, principalmente metlicos, j que os processos de corroso so
reaes qumicas e eletroqumicas eu se passam na superfcie do material.
Todos os metais esto sujeitos a corroso, se o meio for suficientemente agressivo. Assim:

- ouro e platina so praticamente inatacveis nos meios comuns, mas no so resistentes, por exemplo,
ao da mistura de cido clordrico e cido ntrico, que constitui a gua rgia;
- o ao inoxidvel AISI 304, embora sendo bastante resistente a vrios meios corrosivos, sofre
corroso localizada na presena do on cloreto;
- o alumnio, embora resistente aos cidos oxidantes como o ntrico, no resiste ao cido clordrico e s
solues aquosas de bases fortes, como o hidrxido de sdio;
- o alumnio rapidamente corrodo na presena de mercrio ou sais de enxofre;
- o cobre e suas ligas sofrem corroso acentuada na presena de solues amoniacais e cidos ntricos;
- o titnio sofre corroso em cido fluordrico, embora seja resistente a outros meios cidos;

Assim, pode-se dizer que os processos de corroso so consideradas reaes qumicas que se
passam na superfcie de separao entre o metal e o meio corrosivo. Para se entender os mecanismos pelos
quais a corroso se processa, torna-se necessrio conhecer um pouco de eletroqumica.


2.1 Reaes de oxidao-reduo

So reaes em que h a variao do nmero de oxidao ou, em outras palavras, perda ou ganho
de eltrons. O fenmeno de oxi-reduo simultneo, i.., sempre que h a oxidao (perda de eltrons,),
ocorre tambm reduo (ganho de eltrons). Como exemplo, considere a reao de oxidao do ferro pelo
cido clordrico:


Fe + 2 HCL FeCl
2
+ H
2


Onde:


Fe
0
Fe
+2
+ 2 e
-
(equao parcial de oxidao)
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
(equao parcial de reduo)
Fe
O
+ 2 H
+
Fe
+2
+ H
2
(equao total de oxi-reduo)


Observao:

Agente redutor: elemento que oxidado (perde eltrons) no caso, o Fe
Agente oxidante: elemento que reduzido (ganha eltrons) no caso, o H
+


Outros exemplos:


Reao Agente oxidante Agente redutor
2 Mg + O
2
2 MgO O
2
Mg
4 Fe + 3 O
2
2 Fe
2
O
3
O
2
Fe
2 Al + 3 S Al
2
S
3
S Al

Apostila de corroso 4
2.2 Mecanismos das reaes Redox

As reaes de oxi-reduo ocorrem, geralmente, por intermdio da transferncia de eltrons. A
seguir, so apresentados alguns mecanismos de reaes redox:

a) Reao entre magnsio e soluo de cido sulfrico:

















Figura 1. Reao de oxidao do magnsio pelo cido sulfrico

Reaes envolvidas:

Mg Mg
+2
+ 2 e (equao de oxidao)
2 H
+
+ 2 e H
2
(equao de reduo)
_______________________________________________
Mg + 2 H
+
Mg
+2
+ H
2
(equao redox)

Mg + H
2
SO
4
MgSO
4
+ H
2
(equao total)


b) Oxidao do zinco em soluo de sulfato de cobre















Figura 2 Oxidao do zinco pelo sulfato de cobre.



lmpada
Barra de
magnsio
Fio de cobre
Soluo de
H2SO4, 3M
Cu
Barra de zinco
Zn
+2

Soluo de CuSo4
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Reaes envolvidas:

Zn
0
Zn
+2
+ 2 e
-
(equao de oxidao)
Cu
+2
+ 2 e
-
Cu
0
(equao de reduo)
_________________________________________________
Zn
0
+ Cu
+2
Zn
+2
+ Cu
0
(equao de oxi-reduo)

Zn + CuSO
4
ZnSO
4
+ Cu
0
(equao total)




c) Oxidao do zinco em soluo de cido clordrico













Figura 3. Oxidao do zinco em soluo de cido clordrico


Reaes envolvidas:

Zn
0
Zn
+2
+ 2 e
-
(equao de oxidao)
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
(equao de reduo)
________________________________________
Zn
0
+ 2 H
+
Zn
+2
+ H
2
0
(equao redox)

Zn + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2
(equao total)



2.3 Potencial de eletrodo

Quando um metal imerso em uma soluo contendo ons deste metal, estabelece-se uma
diferena de potencial entre as duas fases, a fase slida e a fase lquida. Esta diferena simultaneamente
de natureza qumica e eltrica e por isso denomina-se diferena de potencial eletroqumico:

M M n e
n
+
+
.

onde M representa o metal.
O sistema tende a evoluir espontaneamente, de modo a atingir um estado de equilbrio. Ou seja, h
intercmbio contnuo de ons metlicos entre as duas fases. A velocidade de intercmbio ser diferente em
cada uma das duas direes e predominar aquela que diminua a energia livre do sistema (G0).
Se o potencial do metal (E
M
), ou seja, dos ons metlicos na rede cristalina do metal, for maior que
o potencial dos ons metlicos em soluo (E
S
), haver passagem espontnea dos ons para a soluo at
atingir o equilbrio (E
M
=E
S
). O metal ficar com excesso de carga negativa pois os eltrons no podem
Barra de zinco (Zn)
Soluo de HCl
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existir livres na soluo. Em outras palavras, os eltrons permanecem no metal. O metal adquire, ento, um
potencial eltrico negativo em relao soluo.
Por outro lado, se o potencial dos ons metlicos em soluo for maior do que na rede metlica,
ocorre reao inversa: os ons da soluo passam para o metal e esta fica com excesso de carga positiva. A
transferncia contnua at que o equilbrio seja estabelecido. Neste caso o potencial eltrico da lmina
positivo em relao a soluo.
Portanto, se dois metais diferentes (ou seja, de potenciais diferentes) forem imersos em uma
mesma soluo e ligados por um condutor metlico, haver passagem espontnea de eltrons atravs do
condutor, no sentido do metal com excesso de carga negativa para aquele com excesso de carga positiva, ou
seja, do metal com menor potencial eltrico para o de maior potencial eltrico. Ocorre, ento, a formao
de uma fonte geradora de corrente eltrica, uma pilha eletroqumica.


2.3.1 Potencial padro Eletrodo de referncia

O potencial de eletrodo mostra a tendncia de uma reao se processar no eletrodo, bem como d a
medida da facilidade com que os tomos do eletrodo metlico perdem eltrons, ou a facilidade com que os
ons recebem eltrons. Considera-se, ento, eletrodo, o sistema complexo do metal imerso no eletrlito.
Para se determinar o potencial de eletrodo, fixou-se uma concentrao de ons para todas as
medidas. Na prtica usa-se uma soluo de eletrlito com concentrao 1 molar.
O potencial, medido em volts, desenvolvido em um metal imerso em uma soluo 1 molar de seus
ons denominado de potencial padro ou potencial normal. Logo, apenas um eletrodo ou meia pilha
em contato com uma soluo 1 molar de seus ons denominada de eletrodo padro ou meia pilha
padro. Representa-se, por exemplo, no caso do eletrodo de zinco:

Zn / Zn
+2
(1M) ou Zn,Zn
+2
(1M)

A figura 4, abaixo, mostra o esquema de um meia pilha padro de zinco (ou eletrodo padro).
















Figura 4 Meia pilha padro de zinco (ou eletrodo padro).


Como impossvel medir o valor absoluto do potencial de um metal (de forma anloga,
impossvel medir a energia mecnica potencial), os potenciais de eletrodo so valores relativos, ou seja,
compara-se o potencial de meia pilha (do metal) com o eletrodo padro de hidrognio (eletrodo de
referncia). A diferena de potencial (ddp) entre estes dois eletrodos causar um fluxo de eltrons de um
eletrodo para o outro e, desta maneira, determina-se o potencial de eletrodo ou de meia pilha do metal em
questo.
O eletrodo padro de hidrognio (eletrodo de referncia), ao qual atribui-se potencial zero,
constitudo por um fio de platina em cuja extremidade encontra-se uma placa de platina porosa, que
absorve grande parte do hidrognio. Assim, age como se fosse um eletrodo de hidrognio. Este eletrodo
Barra de zinco
metlico
Soluo 1 M de Zn
+2

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imerso em uma soluo 1 M de ons H
+
. Os ons H
+
podem ser, por exemplo, de uma soluo 1 M de HCl.
Neste eletrodo borbulhado hidrognio gasoso sob presso de 1 atm e a temperatura de 25C.


3 - Determinao do potencial de eletrodo de meia pilha de um elemento

Para determinao do potencial de meia pilha de um elemento, liga-se o eletrodo (meia pilha) do
metal ao eletrodo padro de hidrognio. Por exemplo, a figura 5 mostra o esquema para medida do
potencial de meia pilha de zinco, Zn/Zn
+
(1M):












Figura 5. Esquema para medida do potencial de meia pilha de zinco.


A voltagem registrada no voltmetro ser de 0.763 V, que vem a ser o potencial padro de meia
pilha de de Zn/Zn
+2
(1 M).
O potencial total da pilha ser igual a soma algbrica dos potenciais do anodo (regio onde os
eltrons saem para o circuito eltrico), ou seja, o eletrodo de zinco, e o catodo (regio onde os eltrons
entram na soluo), ou, seja, o eletrodo de hidrognio:



E
pilha
= E
anodo
+ E
catodo
= E
Zn/Zn
+2
(1M)
+ E
Pt,H2(1 atm, 25C)/H+(1M)


Calculando-se a meia pilha, obtm-se:


0,763V = E
Zn/Zn
+2
(1M)
+ 0

E
Zn/Zn
+2
(1M)
= 0,763 V


NOTAS:

1. a ponte salina construda com um eletrlito (KCl ou NaCl ou mesmo uma soluo destes sais)
colocados dentro do tubo em forma de U. Este tubo , ento, arrolhado em suas extremidades com algodo
ou similar poroso inerte. O papel da ponte salina fechar o circuito e garantir uma lenta migrao de ons
de uma cuba eletroltica para outra.
2. o sentido do fluxo dos eltrons, pelo fio condutor externo s cubas, fornecer o sinal do potencial. Cada
meia pilha possui tendncia a doar (potencial positivo) ou receber (potencial negativo) eltrons em relao
a meia pilha padro de hidrognio.

H
+
, 1 M
Zn
+2
, 1M
Pote salina
Voltmetro=0,763
Zn H
2
, 1atm
Reao de oxidao Reao de reduo
Placa porosa
de platina
[E1] Comentrio:
[E2] Comentrio:
Apostila de corroso 8
Por exemplo:


Zn Zn M H H M
e
/ ( ) / ( )
+ +


2
2
1 1 , logo Zn/Zn
+2
(1M) = 0,763 V
Cu Cu M H H M
e
/ ( ) / ( )
+ +


2
2
1 1 , logo Cu/Cu
+2
(1M)=-0,337V



3.1 - Tabela dos potenciais de eletrodo padro

A tabela dos potenciais de eletrodo padro representa os potenciais relativos oxidao dos eletrodos.
Ou seja, reaes que aconteceriam espontaneamente. Se as reaes forem inversas (reaes de reduo) os
sinas dos potenciais devero ser invertidos. A tabela 1, a seguir, mostra os potenciais de eletrodo padro
para diversos metais.


















Apostila de corroso 9



Tabela 1 Potenciais de eletrodo padro para diversos metais.



Apostila de corroso 10
3.2 - O uso da tabela dos potenciais padro de eletrodos


Quanto maior o potencial de eletrodo do elemento, maior ser sua tendncia para ser oxidado e isso
definir o sentido espontneo da reao.

Exemplo:
Qual o sentido espontneo da reao abaixo?

Fe + Zn
+2
------------- Fe
+2
+ Zn

Soluo: Da tabela de poenciais padro, temos:

E
0
Zn+2
= + 0,763 V
E
0
Fe+2
= 0,440 V
________________
Zn Zn
2+
+ 2 e
-
(0,763 V)
Fe Fe
+2
+ 2 e
-
(0,440 V)

Logo, o sentido espontneo da reao ser Fe + Zn
+2
Fe
+2
+ Zn


3.2.1 - Limitaes da tabela

A tabela dos potenciais nos d a possibilidade de uma reao se pocessar, mas nada nos diz sobre
a velocidade da reao. Esta tabela foi estabelecida para condies padronizadas (solues 1M, 25C e 1
atm). Logo, se as concentraes, temperaturas e presso forem diferentes, os valores dos potenciais sero
diferentes, podendo inclusive mudar a posio dos elementos na tabela.


3.2.2 equao de Nernst

A equao de Nernst fornece ma maneira rpida e prtca para o clculo dos potenciais em condices
fora das padres. Para determinao dos potenciais em condies no padro utiliza-se a seguinte
expresso:



E = E - (R.T/n.F) Ln Q


Onde:


E = potencial real, em volt
E = potencial padro, em volt
R = constante dos gases ideais, 8.314 J/K.Mol
T = Temperatura. K
N = nmero de eltrons (modificao do nmero de oxidao das espcies qumicas) ou nmero de
eltrons ganho pelo oxidante.
F = constante de Faraday = 96500 Coulombs (carga eltrica necessria para eletolizar um equivalente
grama de uma substncia )
Q = relao entre as atividades qumicas dos produtos e reagentes


Apostila de corroso 11

OBS - A atividade igual a concentrao molar (concentrao em moles por 1000 g de solvente)
multiplicada por m fator de correo chamado de coeficiente de atividade. O coeficiente de atividade
funo da temperatura e da concen.trao e deve ser determinado experimentalmente. No caso de solues
de eletrlitos muito diludas, pode-se considerar, sem erro aprecivel a atividade igual a concentrao pois,
nestes casos, o coeficiente de atividade praticamente igual a 1.


Pode-se cscrever para o eletrodo em questo a seguinte expresso:



M M
n+
+ n e
-


ento:
Q = a
M
n+
' / a
M


como convecionalmente a
M
= 1, temos que:

Q = a
M
n+


porm, para solues diludas, a
M
n+
= [ concentrao de M
n+
], ou seja, Q = [M
n+
]. Assim, a equao de
Nernst pode ser reescrita como:


Exemplos

1. Qual o potencial de eletrodo (ou de meia pilha) de cobre imerso em uma soluo 0,01M de Cu
2+
, a 25
C?
2. Qual o potencial de uma pilha constituda pelas meias pilhas de Zn/Zn
2+
(0,01M) e Cu/Cu
2+
(0,1M), a
25 C?




















[ ]
+

=
n 0
M Log . 303 , 2 .
96500 . n
T . 314 , 8
E E
Apostila de corroso 12

4 - Tipos de pilhas e mecanismos de corroso


Termodinmicamente, o potencial de um eletrodo, agindo reversivelmente, est relacionado com a
variao de energia livre do sistema ou energia livre de Gibbs (G):

G
0
= - n.F.E
0


onde n o nmero de eltrons envolvidos, F a constante de Faraday e E
0
o potencial de eletrodo padro. Se:


G
0
< 0 a reao espontnea
G
0
= 0 a reao est em equilbrio
G
0
> 0 a reao ocorre de forma no espontnea


De forma anloga, se:


E < 0 a reao forada (no espontnea)
E = 0 a reao encontra-se no equilbrio
E > 0 a reao ocorre de forma espontnea


Segundo o meio onde ocorre, a corroso pode ser:

Corroso Qumica o meio no inico, incluindo gases a baixa e alta temperatura, os lquidos anidros e
os metais fundidos. Assimila-se corroso seca.

Corroso Eletroqumica o meio inico, envolvendo os ons de gua. tambm chamada de corroso
mida.

Corroso Microbiolgica Se processa sob a influncia de microrganismos (bactria, fungos, algas, etc.).

Observao: Eroso o desgaste de materiais pela ao abrasiva de fluidos em
movimento, usualmente acelerado pela ao de partculas slidas ou material em
suspenso e no deve ser confundido com corroso.

As diferentes formas de destruio provocadas pela corroso podem ser classificadas da seguinte
maneira:

- Corroso uniforme;
- Corroso por placas;
- Corroso alveolar;
- Corroso puntiforme ou por pite;
- Corroso intergranular (ou intercristalina);
- Corroso intergranular (ou transgranular ou transcristalina);
- Corroso filiforme;
- Corroso por esfoliao;
- Corroso graftica;
- Corroso por dezincificao;
- Corroso por empolamento pelo hidrognio;
- Corroso em torno de cordo de solda.

Apostila de corroso 13
A figura 6 apresenta, de forma esquemtica, algumas dessas formas de corroso.

Figura 6. Representao esquemtica de algumas formas de corroso.




A corroso uniforme se processo em toda a extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme de
espessura, como mostra a figura 7. chamada, tambm, de corroso generalizada, em alguns casos.
Porm, o termo corroso generalizada deve ser usado com cuidado, pois podemos ter tambm corroso por
pite ou alveolar generalizada.




Figura 7. Corroso uniforme na rea de
contato entre tubo de lato e material no-
metlico (corroso por aerao diferencial na
rea de contato, devido presena de fresta).





A corroso por placas se localiza em regies de superfcie metlica e no em toda sua extenso,
como pode ser visto na figura 8.

Apostila de corroso 14


Figura 8. Corroso por placas em uma chapa de ao carbono do costado de um tanque.


A corroso alveolar se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes
semelhantes a alvolos. Apresenta fundo arredondado e profundidade geralmente menor que o seu
dimetro. Afigura 9 mostra exemplos da corroso alveolar.


Figura 9.a. Corroso alveolar em um tubo de ao carbono.





Figura 9.b. Corroso alveolar generalizada em um tubo de ao carbono.

Apostila de corroso 15

A corroso puntiforme ou por pite se processa em pontos ou pequenas reas localizadas na
superfcie metlica, produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e
profundidade, geralmente, maior que o seu dimetro, como mostra a figura 10. A figura 11 mostra
diferentes formas com que a corroso por pite pode se apresentar, segundo a ASTM (Americam Stamdart of
Testing Materials).




Figura 10 . Corroso por pite em um tubo de ao inoxidvel AISI 304.



Figura 11. Vrias formas de pite, segundo a ASTM.


A corroso intergranular ocorre entre os gros da rede cristalina do material metlico, como
mostra a figura 12, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando solicitado por
esforos mecnicos, tendo-se ento a corroso sob tenso fraturante, figura 13.


Figura 12. Corroso integranular ou intercristalina
Apostila de corroso 16



Figura 13. Corroso sob tenso fraturante em tubo de ao inoxidvel AISI 304.


A corroso intragranular se processa nos gros da rede cristalina do material metlico, como
pode ser visto na figura 14.a. O material perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar menor
solicitao mecnica, ocorrendo a corroso por tenso fraturante, figura 14.b.




Figura 14.a. Corroso intergranular ou transcristalina em ao inoxidvel submetido ao de cloretos e
temperatura.





Figura 14.b. Corroso sob tenso fraturante em palheta de agitador de ao inoxidvel.

Apostila de corroso 17
A corroso filiforme se processa sob a forma de finos filamentos, mas no profundos, que
propagam em diferentes direes e que no se ultrapassam. Admite-se que isso no ocorre porque o
produto de corroso possui carga positiva, ocorrendo repulso. Geralmente ocorre em superfcie metlicas
revestidas com tintas ou com metais, ocasionando o deslocamento do revestimento. Tem sido observada
mais frequentemente quando a umidade relativa do ar maior que 85% e em revestimentos impermeveis
penetrao de oxignio e gua ou apresentando falhas, como riscos ou em regies de arestas.

A corroso por esfoliao ocorre de forma paralela superfcie metlica. Aparece em chapas ou
componentes extrudados que tiveram seus gros alongados e achatados, criando condies para que
incluses ou segregaes, presentes no material, sejam transformadas, devido ao trabalho mecnico, em
plaquetas alongadas. O produto de corroso volumoso e ocasiona a separao das camadas contidas entre
as regies que sofreram a ao corrosiva. Essa forma de corroso tem sido frequentemente observada em
ligas de alumnio 2.000 (Al, Cu, Mg), 5.000 (Al, Mg) e 7.000 (Al, Zn, Cu, Mg). A figura 15 mostra um
exemplo da ocorrncia deste tipo de corroso.



Figura 15. Corroso por esfoliao em liga de alumnio.


A corroso graftica se processa no ferro fundido cinzento em temperatura ambiente. O ferro
metlico convertido em produtos de corroso, restando a grafite intacta. A rea corroda fica com um
aspecto escuro, caracterstico da grafite, como pode ser visto na figura 16.







Figura 16.a. Corroso graftica do ferro fundido (observe o aspecto escuro da rea corroda).
Apostila de corroso 18




Figura 16.b. Corroso graftica em ferro fundido cinzento (veja parte escura da figura).


A corroso por dezincificao ocorre em ligas de cobre-zinco (lates), surgindo uma regio
avermelhada, em contraste com a cor amarelada tpica desses materiais. Ocorre a corroso preferencial do
zinco, restando o cobre com suas caractersticas e cor avermelhada. Vide figuras 17.
A dezincificao e a corroso graftica so exemplos de corroso seletiva, ocorrendo a corroso
preferencial do zinco e do ferro, respectivamente.







Figura 17.a. Trecho de tubos de lato (70/30) com dezincificao: as reas mais escuras so as
dezincificadas.




Apostila de corroso 19




Figura 17.b. Parte interna da vlvula de lato apresentando corroso por dezincificao: rea com colorao
avermelhada e destruio da parte rosquevel.



O empolamento pelo hidrognio ocorre quando o hidrognio atmico penetra no material
metlico. Como possui pequeno volume atmico, difunde-se facilmente para regies onde existem
descontinuidades, como incluses ou vazios. Nesses lugares, transforma-se em hidrognio molecular (H
2
),
exercendo presso e originando a formao de bolhas, como pode ser visto na figura 18.





Figura 18.a. Tubo de ao carbono com empolamento pelo hidrognio ocasionado por H
2
S em gua.



Apostila de corroso 20
A corroso em torno do cordo de solda, como mostra a figura 19, ocorre em aos inoxidveis
no-estabilizados ou com teores de carbono superiores a 0,03%. A corroso segue o mecanismo
intergranular.




Figura 19.a. Corroso em componentes tubulares nas proximidades da solda.




Figura 19.b. Corroso em componentes tubulares com perfurao localizada na parte inferior do cordo de
solda.

Apostila de corroso 21
Uma das formas de corroso a destruio eletroqumica de materiais metlicos por reao com o
meio ambiente. Temos ento, uma interao de eletricidade e de reao qumica que ocasiona ou
ocasionada por m fluxo de eltrons.
Para um corrente de eltrons escoar necessrio um circuito eltrico completo, sendo ele, em
um sistema de corroso, constitudo de quatro componentes:


Anodo - eletrodo em que h oxidao (corroso) e onde a corrente, na forma de ons metlicos positivos,
entra no eletrlito;

Eletrlito condutor, usualmente um lquido, contendo ons que transportam a corrente para o catodo.

Catodo - eletrodo em que h reduo e onde a corrente sai do eletrlito

Circuito metlico - ligao entre anodo e catodo. por onde escoam os eltrons no sentido anodocatodo.


4.1 - Pilhas de eletrodos diferentes

Imagine dois metais diferentes mergulhados num mesmo eletrlito, como mostra a figura 20.
Como pode ser visto na figura, os metais tomados como exemplo so o ferro (E
0
=0,440V) e o cobre (E
0
=-
0,337V). Neste caso, quem o catodo e quem o anodo? Para responder a pergunta, vamos tomar um
exemplo.


Figura 20. Pilhas de eletrodos diferentes.

Exemplo. Se uma tubulao de ferro for ligada a uma vlvula de bronze (liga de cobre e estanho), em
presena de eletrlitos (por exemplo, o prprio solo), tem-se uma corroso no contato ferro-lato,
corroendo-se, preferencialmente, o tubo de ferro, pois este funcionara como anodo da pilha formada. Como
mostra a figura 21.





Figura 21. Tubulao de ferro ligada uma vlvula de bronze.


Apostila de corroso 22
Outro exemplo o caso do magnsio ligado a uma tubulao de ferro, estando o sistema
enterrado. Pode-se verificar que o anodo o Mg (potencial de + 2,37 V), que sofre corroso, enquanto que
o ferro funciona como catodo, ficando protegido.


Estes exemplos demonstram o conceito de pilhas de eletrodos diferentes. Um fenmeno de
corroso que configure uma pilha de eletrodos diferentes chamado de CORROSO GALVNICA.
Pode-se considerar como exemplos particulares de pilhas de eletrodos diferentes as chamadas
pilhas ativa-passiva e de ao local.




4.1.1- Pilha ativa-passiva

A princpio, o elemento andico o que sofre corroso, enquanto o elemento catdico fica
protegido.
Alguns metais e ligas tendem a se tornar passivos devido formao de uma fina pelcula aderente
de xido ou outro composto insolvel na sua superfcie. Entre estes metais e ligas tem-se o Al, Pb, ao
inoxidvel, Fe e Cr. A passivao faz com que estes materiais funcionem como rea catdica. Entretanto
ons cloreto e, em menor escala, o brometo e iodeto destroem esta passivao ou impedem sua formao.
A destruio da passividade pelo on cloreto no ocorre sobre toda a extenso da pelcula e sim em
pontos, talvez, determinados por pequenas variaes na estrutura e na espessura da pelcula Assim, ocorre a
formao de pequenos pontos de metal ativo (anodos) circundados por grandes reas de metal passivado
(catodo). Isto causa a ocorrncia da formao de uma diferena de potencial entre estas reas na ordem de
+/- O,5V. A esta pilha resultante chama-se pilha ativa-passiva.



4.1.2 - Pilha de ao local

Observa-se que o zinco puro resiste mais ao do cido sulfrico ou clordrico diludo que o
zinco comercial.
As impurezas do zinco comercial (Fe, Cu, C, etc.) funcionam como micro-catodos, fazendo com
que o zinco puro, presente, funcione como anodo.
Quando os anodos e os catodos esto em contato direto e na presena de um eletrlito forma-se
uma pilha de ao local, figura 22..


Figura 22. Pilha de ao local em uma chapa de zinco impuro.
Apostila de corroso 23

4.2 - Pilhas de concentrao

Existem casos em que os eletrodos, embora de mesma natureza, podem, originar uma diferena de
potencial, ocasionando processos de corroso. Isto ocorre quando se tem o eletrodo em contato com
diferentes concentraes de um mesmo eletrlito ou em contato com o mesmo eletrlito, porm em locais
em que os teores de gases dissolvidos so diferentes.
So dois os tipos de pilha de concentrao:



4.2.1 - Pilha de concentrao inica

So pilhas formadas por eletrodos de mesma natureza, em contato com solues de diferentes
concentraes. A figura 23 mostra um esquema de uma pilha de concentrao inica.





Figura 23. Esquema de uma pilha de concentrao inica.




De acordo com a equao de equilbrio, para um eletrodo metlico temos:

M
0
M
n+
+ n.e
-

Pode-se verificar que diminuindo-se a concentrao dos ons M
n+
, o equilbrio tende a deslocar-se
no sentido aumentando a tendncia perda de eltrons. Assim, ocorre a elevao do valor do potencial
de oxidao e vice versa. De forma resumida, o anodo aquele metal que se encontra na soluo diluda.
Por outro lado, o catodo aquele colocado na soluo concentrada.
As diferenas locais das concentraes dos ons metlicos, ocasionadas pela agitao inadequada
ou difuso dos ons metlicos, podem ativar ou iniciar a corroso por um mecanismo galvnico que se
denomina de clula ou pilha de concentrao inica.
Peas metlicas rebitadas ou com frestas, onde o eletrodo tem difcil acesso tornam-se mais
concentradas em ons metlicos formados pela corroso. Nas regies de fcil acesso do eletrlito, os ons
metlicos formados so arrastados pelo eletrlito em movimento, tendo-se, ento, um gradiente de
Apostila de corroso 24
concentrao que ocasiona a ddp (diferena de potencial).
A corroso originada por este tipo de pilha conhecida por corroso por contato, corroso em
frestas ou corroso por concentrao diferencial.




4.2.2 - Pilha de aerao diferencial

So pilhas constitudas de eletrodos idnticos, em contato com o mesmo eletrlito e de mesma
concentrao, mas apresentando regies com diferentes concentraes de gases dissolvidos. Como ocorre
com mais frequncia em regies com diferentes concentraes de oxignio, conhecida por pilha de
oxigenao diferencial. A diferena de concentrao origina uma ddp, funcionando o eletrodo mais aerado
como catodo e o menos aerado como anodo, como mostra a figura 24.




Figura 24. Pilha de aerao diferencial.



Em frestas, onde a aerao pequena, a baixa concentrao de oxignio no eletrlito que se
encontra no interior das mesmas, e uma concentrao maior de oxignio no eletrlito que se encontra em
contato com o metal fora das frestas, gera uma ddp.
Tubulaes onde ocorra a possibilidade de deposio de partculas slidas, como xidos, areia,
etc., esto sujeitas ao mesmo processo corrosivo.
A figura 25 mostra um caso tpico de pilha de aerao diferencial.









Apostila de corroso 25



Figura 25. Cracas na faixa de variao da mar em estacas no mar e corroso acentuada na zona de
respingos.



4.3 - Pilhas de temperaturas diferentes


So pilhas constitudas de eletrodos do mesmo material metlico, imersos em eletrlito de mesma
composio inicial, porm os eletrodos estando a diferentes temperaturas. Quanto ao estudo do fenmeno,
temos que a elevao de temperatura na regio eletrodo eletrlito ocasiona:

1. aumento da velocidade da reao eletroqumica, bem como o aumento da taxa de difuso. Logo, o
aumento da temperatura aumenta a velocidade do processo corrosivo neste eletrodo.
2. a quantidade de gases dissolvidos que, segundo o princpio da pilha de aerao diferencial, aumenta a
velocidade do processo corrosivo neste eletrodo. No entanto, se estes gases no puderem escapar da
regio, ocorre a diminuio do processo corrosivo.
3. pode aumentar a porosidade, volatilidade e solubilidade das pelculas protetoras formadas sobre a
superfcie do eletrodo, diminuindo, assim, a passivao e aumentando o processo corrosivo do
eletrodo. No entanto, poder aumentar a plasticidade da pelcula protetora fazendo com que a mesma
possa recobrir uma maior rea do eletrodo, diminuindo, assim, o processo corrosivo no eletrodo em
questo.


5 - Meios corrosivos

Os meios corrosivos mais frequentemente encontrados so os seguintes: atmosfera, guas naturais,
gua do mar, solo, produtos qumicos, alimentos e substncias fundidas.
Na atmosfera a ao corrosiva , principalmente, influenciada pela poeira, gases e umidade.

Poeira: - deposio de material no metlico, criando condies de aeraco diferencial
- deposio de substncias que retm umidade ou que sejam higroscpicas
- deposio de material metlico, ciando pilhas de eletrodos diferentes
Apostila de corroso 26

Os gases contaminantes mais frequentemente encontrados na atmosfera so: CO, CO
2
, SO
2
, SO
3
,
H
2
S, NH
3
e NO
2
. Muitos destes gases combinados com a umidade do ar formam cidos que iniciam o
processo corrosivo.
Assim como na atmosfera, as guas naturais do mar e do solo contm ons que tornam o sistema
um eletrlito, possibilitando a formao de meios corrosivos.
No caso de alimentos, a importncia do efeito corrosivo est ligado formao de possveis sais
metlicos txicos: geralmente empregam-se cidos orgnicos como agentes conservadores dos alimentos.
No caso de substncias fundidas, o efeito corrosivo est ligado ao fato do material metlico ser
solvel no composto ou metal fundido. Assim, nos metais fundidos, tem-se a formao de ligas ou de
compostos intermedirios. Alm disso, pode-se ter, tambm, oxidao do material metlico fundido:


2 NaOH + M Na
2
O + MO + H
2

2 NaNO
3
+ 3 M Na
2
O + 3 MO + 2 NO

6 - Corroso eletroqumica


6.1 - Introduo



O processo de corroso eletroqumica pode ser decomposto em trs etapas principais:

- fenmeno andico (oxidao)
- deslocamento de eltrons e ons
- fenmeno catdico (reduo)



No catodo, pode-se ter as seguintes reaes catlicas:

a) meio neutro no aerado: 2 HOH + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-

b) meio neutro aerado: 2 HOH + O
2
OH
-

c) meio cido no aerado: 2 H
+
+ 2 e
-
H
2

d) meio cido aerado: 2 H
+
+ O
2
+ 2e
-
2 HOH


Observao: Em meio neutro, a regio catdica torna-se bsica e, em meio cido, diminui a acidez, pois
ocorre a reao: H
+
+ OH
-
H
2
O, que uma reao de neutralizao,.

Conclui-se, tambm, que a corroso eletroqumica ser tanto mais intensa quanto maior a acidez
(alto teor de H
+
) e maior teor de oxignio do meio.
O oxignio considerado como fator de controle, pois o caso do meio neutro aerado ele age como
despolarizante (intensificando a corroso), isto , reage com o H
2
, que poderia ficar adsorvido na superfcie
do catodo polarizando a pilha. Por este fato que se costuma-se fazer a deaerao de guas usadas para fins
industriais, como, por exemplo, guas para caldeiras.
Entretanto, observa-se que o oxignio no funciona somente como estimulador de corroso. Ele
pode agir, at certo ponto, como protetor pois pode reagir diretamente com a superfcie do metal formando
uma camada de xido que retardar o contato do material com o meio corrosivo. Pode formar, tambm,
uma pelcula de oxignio adsorvida sobre o material metlico, tonando-o passivo.
Apostila de corroso 27
Deve-se ter alguns cuidados, pois alguns metais, como o cobre, em certos meios corrosivos tem o
oxignio como acelerador da corroso:

Exemplo:
Cu + HCI no h reao
2 Cu + O
2
Cu
2
O
Cu
2
O + 2 HCl 2 CuCl + H
2
0

Quanto s reaes catdicas e andicas, deve-se notar que os processos catlicos e andicos so
rigorosamente equivalentes (ctions nions) no se reproduzindo acmulo de eletricidade. Alm
disso, a quantidade de massa decomposta pelo processo corrosivo obedece a lei de Faraday.


6.2 - Heterogeneidades responsveis pela corroso eletroqumica

A corroso eletroqumica pode se verificar sempre que houver heterogeneidades no sistema
material metlico-meio corrosivo.


6.2.1 - Diferena de potencial associada com o metal

- Contorno dos gros - algumas experincias mostram que, geralmente, o contorno dos gros funciona
como rea andica em relao ao gro, que funciona como rea catdica. Da, ento, o ataque
intergranular. Certas ligas metlicas, em certas solues, pode apresentar o contorno dos gros
catdico em relao ao gro (andico). Neste caso, temos o ataque granular. Ex. Ataque do Alumnio
(99,98 % de pureza) pelo HCl (10 a 20%).
- tamanho dos gros - um gro fino, de um dado metal, contm energia interna maior que um gro
grosseiro.
- Tratamentos trmicos ou metalrgicos diferentes se uma parte de uma superfcie metlica sofrer
um tratamento trmico diferente das regies restante, h a formao de uma diferena de potencial
entre estas regies. Isso ocorre quando, por exemplo, num cordo de solda. Mesmo que o material da
solda seja o mesmo do material a ser soldado, a rea em torno dos gros funciona como rea andica.


6.2.2 - Diferena de potencial associado com a superfcie metlica

- Polimento da superfcie metlica - superfcies metlicas altamente polidas podem apresentar potenciais
diferentes daquelas de superfcies rugosas. As pelculas apassivadoras formam-se de maneira mais
uniformes em superfcies polidas.
- Bordas de superfcies metlicas - essas regies, geralmente, se tornam mais suscetveis ao ataque,
tornando-se reas andicas. Isso ocorre pelo fato destas regies no serem to polidas quanto a
superfcie.
- Diferena de forma - a forma de um material metlico pode ocasionar problemas de corroso.
Superfcies convexas, geralmente, funcionam como catodo em relao superfcie cncava: fios de
pequeno dimetro tem uma velocidade de corroso maior do que fios de dimetro maior.
- Deformaes diferenciais - quando um material metlico est submetido tenso, observa-se que a
regio tencionada funciona como catodo em relao regio no tencionada. Ex. Um prego dobrado
em V, onde a cabea, a ponta e o vrtice funcionam como reas andicas.


6.2.3 - Diferena de potencial associada com o meio corrosivo

- concentrao diferencial
- aeraco diferencial
- aquecimento diferencial

Apostila de corroso 28
6.3 - Exemplos de corroso eletroqumica

6.3.1 - Corroso galvnica

Um fato importante da corroso galvnica a relao entre as reas andicas e catdicas. Se a
rea catdica for pequena em relao andica, corroso no ser muito acentuada. Porm, em caso
contrrio sim. A grande rea catdica ocasiona uma alta densidade de corrente na parte do metal que est
sendo atacada (anodo) e, consequentemente, alta taxa de corroso. Da ser mais seguro o uso de rebites de
material metlico catdico, em uma estrutura andica, do que o inverso.

rea catdica pequena rea andica grande corroso pouco acentuada.

OBS.: Quando houver a necessidade de se ligar dois materiais metlicos de potenciais diferentes, deve-se
consultar a tabela padro de potenciais ou utilizar a equao de Nernst.


6.3.2 - Corroso eletroqumica - Potenciais aplicados

Nos casos vistos anteriormente, verificou-se que a diferena de potenciais entre os eletrodos
devido somente aos seus potenciais diferentes, sendo originria de um processo espontneo.
Entretanto, podem ocorrer casos em que a diferena de potencial proveniente de uma fonte de
energia externa, no sendo necessrio que os eletrodos sejam de diferentes natureza. Esquematizando,
temos:



Pilhas galvnicas (Processo espontneo):
A + B A
+
B
-

Anodo A A
+
+ e
-

Catodo B + e
-
B
-


Clula ou cuba eletroltica (processo no espontneo):
A
+
+ B
-
A
+
B
-

Anodo A
+
+ e
-
A
Catodo B
-
B
-
+ e
-



A clula eletroltica, que tem importncia no estudo da corroso, aquela em que um dos eletrodos
funciona como anodo ativo, isto , perdendo eltrons e, portanto, oxidando-se. A quantidade de metal
consumido anodicamente pode ser calculada pela lei de Faraday.

6.3.3 - Corroso graftica

a corroso que ocorre no ferro fundido cinzento (ferro grafitado), onde o ferro metlico
convertido em produtos de corroso, restando a grafite intacta. Ocorre, geralmente, em tubulaes de ferro
fundido usadas para transporte de gua. Nesta pilha temos: ferro (anodo), meio corrosivo (condutor
eletroltico) e grafite (catodo).


6.3.4 - Dezincificao

o tipo de corroso que pode ocorrer mais frequentemente em ligas de cobre e zinco (lato)
Apostila de corroso 29
colocadas em um eletrlito. O Zinco corrodo preferencialmente, restando um resduo poroso de cobre e
produtos de corroso.


6.4 - Velocidade de corroso

A velocidade de corroso eletroqumica representa a perda de massa do material metlico em
funo do tempo por unidade de rea. Exprimindo-se essa velocidade em equivalentes-grama por unidade
de rea por segundo, o seu valor ser obtido pela relao:

v
i
F.S
=

onde:
v = velocidade ou taxa de corroso
i = intensidade da corrente eltrica (Ampere, A)
F = constante de Faraday (96500 Coulombs, C)
S = rea andica

A velocidade de corroso eletroqumica diretamente proporcional intensidade da corrente
eltrica que, por sua vez, depende do potencial do elemento sujeito corroso e da resistividade dos
circuitos metlicos e eletrlitos. Por problemas de polarizao e passivao que ocorrem durante o
processo corrosivo, difcil ter um valor constante para a velocidade da corroso. A figura xxx mostra
curvas caractersticas de perda de massa, devido aos processos corrosivos, por unidade de tempo.



















Figura ..... Curvas caractersticas de perda de massa por unidade de tempo.


As curvas representam:

A. Velocidade constante de corroso eletroqumica. Ocorre quando a superfcie metlica no varia, o
produto de corroso inerte e a concentrao de agente corrosivo constante. Este um caso raro de
corroso.
B. Idntica anterior. Porm, h um perodo de induo gasto pelo agente corrosivo para destruir a
pelcula protetora.
C. Velocidade inversamente proporcional ao produto de corroso formado. O produto de corroso
insolvel e adere superfcie metlica.
Perda de
massa
C
A
D
B
tempo
t
Apostila de corroso 30
D. A velocidade de corroso cresce rapidamente e os produtos de corroso so solveis no meio.


6.4.1 - Polarizao

Quanto maior a diferena de potencial entre os metais que compem os eletrodos maior ser a
fora que provoca a corroso. Entretanto, relativamente velocidade de corroso, outros fatores devem ser
considerados. Assim, quando dois metais diferentes so ligados e mergulhados num eletrlito e fechando-
se o circuito, observa-se uma diferena de ddp entre os eletrodos com o tempo, isto , o potencial de
eletrodo do anodo torna menos eletropositivo e o do catodo, menos eletronegativo.
As causas dessa variao podem ser vrias: reaes secundrias que conduzem formao de
pelculas protetoras ou reforos de pelculas j existentes, destruio de pelculas, fenmenos de adsoro
de gases contidos na soluo ou em outras substncias, saturao da soluo nas vizinhanas dos eletrodos,
diminuio de uma espcie inica que se deposita ou se desprende do catodo, etc.
Quando as reaes andicas e catdicas se processam nos metais, eles se polarizam mutuamente,
tem-se o que se chama de polarizao dos eletrodos, polarizao andica no anodo e polarizao catdica
no catodo.
Quanto mais polarizada se tornar uma reao no eletrodo, menor a velocidade de corroso
resultante.


6.4.2 - Passivao

Se colocarmos o ferro em cido ntrico diludo ele ser rapidamente atacado. Porm, se
colocarmos em cido ntrico concentrado ele fracamente atacado. Se o ferro for retirado do cido
concentrado e colocado novamente no cido diludo, este no ser mais atacado. Dizemos, ento, que o
metal est no estado passivado. O Al, Cr, ao inox e alguns outros metais apresentam comportamento
semelhantes em determinados meios.
Nestas condies passivas dos metais, o seu comportamento eletroqumico revela-se mais nobre,
isto , menor potencial do que o metal apresentaria normalmente.
A explicao est no fato da gerao de uma pelcula protetora do xido correspondente na
superfcie do metal. Por exemplo, o alumnio forma uma pelcula protetora na sua superfcie de xido de
alumnio, que torna-o passivado.


7 - Corroso microbiolgica

aquela onde a corroso do material metlico se processa sob a influncia de microorganismos
(bactrias, fungos, etc).
Os microrganismos podem interferir das seguintes maneiras:

- influncia direta na velocidade das reaes andicas e catdicas
- modificao na resistncia da pelcula formada na superfcie metlica pelos produtos de seu metabolismo
- originam meios corrosivos
- formao de tubrculos, cujo crescimento e multiplicao possibilitam a formao de pilhas de aerao
diferencial.

Geralmente, os microrganismos so fonte geradora de produtos que, dependendo do meio em que
se encontram, podero iniciar um processo de corroso qumica ou eletroqumica.


8 - Influncia de fatores mecnicos na corroso

- corroso sob fadiga
- corroso com eroso, cavitao e turbulncia,
- corroso sob atrito
Apostila de corroso 31
- fragilizao pelo hidrognio
- fendimento por lcali



9 - Proteo contra a corroso

A proteo contra a corroso necessita, via de regra, a produo e manuteno de uma camada
sobre a base do material, tomando-o impermevel aos agentes corrosivos.
Os mtodos prticos adotados para diminuir a taxa de corroso dos materiais metlicos podem ser
esquematizados da seguinte forma:


a) Mtodos que se fundamentam em revestimentos protetores
- revestimentos com produtos da prpria reao (tratamento qumico ou eletroqumico)
- revestimentos metlicos
- revestimentos orgnicos (tintas, resinas)
- revestimentos inorgnicos (esmaltes, cimentos)
b) Mtodos que se fundamentam na modificao do meio corrosivo
- deaerao.
- purificao ou diminuio da umidade do ar
- emprego de inibidores.

c) Mtodos que se fundamentam na modificao do processo
- proteo catdica com anodos de sacrifcio
- proteo catdica com tenses eltricas impostas

d) Mtodos baseados na modificao do metal
- pelo aumento da pureza
- pela adio de elementos-liga
- pelo tratamento trmico



9.1 - Mtodos baseados na modificao do meio corrosivo


9.1.1- Deaerao

a remoo de agentes gasosos corrosivos como o oxignio, por meio de processos qumicos ou
Mecnicos.


9.1.1.1 - Deaerao qumica

a) contato com superfcie de ferro - a gua aquecida entra em contato com uma superfcie porosa de ferro,
contida em um tanque fechado chamado desativador ou deaerador. O O
2
reage com o ferro e a gua
filtrada tomando-se menos corrosiva.

b)deaerao com hidrazina (N
2
H
4
) Ocorre a reao: N
2
H
4
+ O
2
N
2
+ 2H
2
O, que uma reao lenta
em temperaturas inferiores a 180C. Pode-se elevar a velocidade da reao com o aumento da temperatura
ou com uso de catalisadores (carvo ativado ou xidos metlicos). Deve-se, contudo, controlar a
quantidade de hidrazina, pois com a elevao de temperatura (~300C) ela se decompe produzindo amnia
que pode causar corroso: 3N
2
H
4
N
2
+ 4NH
3
.


Apostila de corroso 32
c) deaerao com resinas permutadoras ou trocadoras - a incorporao, nestas resinas, de substncias
de reao rpida com o oxignio, como o Fe(OH)
2
, tem apresentado bons resultados conseguindo-se uma
reduo no teor de O
2
de 8,8 ppm para O,002 ppm.


9.1.1.2 - Deaerao mecnica ou fsica

Pode-se tornar os gases menos solveis em lquidos atravs do controle da presso e/ou temperatura.
A deaerao mecnica remove somente 95% dos gases, o restante, se necessrio, dever ser removido via
processos qumicos. Os processos mecnicos de deaerao mais comuns so:

a) deaerao da gua por escoamento da mesma em contra-corrente com vapor de gua que destilar O
2
e
CO
2
dissolvidos.
b) deaerao a vcuo, feita a frio e por diminuio da presso. Os gases dissolvidos so removidos por
bomba de ar.


9.1.2 - Emprego de inibidores

Em muitos casos, a utilizao de inibidores muito mais econmico que o uso de materiais mais
resistentes ou outras aes sobre o projeto.
Inibidores so substncias que adicionadas ao meio, mesmo em baixas concentraes, diminuem a
taxa de corroso de maneira significativa. Os inibidores podem ser qumicos ou eletroqumicos.


9.1.2.1 - Inibidores qumicos

a) Inibidores de adsoro - so compostos orgnicos que so adsorvidos pela superfcie metlica, formando
uma pelcula que inibe as reaes eletroqumicas. Ex: Aminas, mercaptanas, urias, etc.

b) Inibidores volteis - so substncias que tm elevada presso de vapor e que, se adicionadas ao meio, so
adsorvidas pela superfcie metlica ou ficam nas suas proximidades, diminuindo a velocidade de corroso.


9.1.2.2 - Inibidores eletroqumicos

a) Inibidores andicos - retardam ou impede a reao no anodo. Geralmente funcionam reagindo com o
produto da corroso inicialmente formado, formando um filme aderente e extremamente insolvel na
superfcie do metal. Ex.: substncias bsicas como hidrxidos, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos
tercerios de metais alcalinos. As reaes que acontecem so:
M
n+
+ n(OH)

M(OH)
(on metlico de corroso) + (lodo inibidor) (pelcula protetora)
Agentes oxidantes que podem promover uma passivaco como cromatos, nitratos, etc., so tambm
utilizados como inibidores:
Fe F
+2
+ 2e
-
+ Cr
2
O
4
2-
FeCr
2
O
4
(que um filme insolvel que adere na superfcie do metal)

b) Inibidores catdicos - atuam reprimindo reaes catdicas. So substncias que fornecem ons metlicos
capazes de reagir com a alcalinidade catdica, produzindo compostos insolveis que recobrem a rea
catdica, impedindo a difuso do oxignio ou a conduo de eltrons. Assim aumenta-se a polarizao
catdica. Ex.: sulfato de Zn, Mg e Ni formam precipitados de hidrxidos desses elementos, cessando o
ataque corrosivo.

c) Inibidores mistos - em algumas ocasies pode-se empregar o uso combinado de inibidores andicos e
catdicos. Por exemplo, comum o uso de sais de zinco, fosfatos e cromatos em sistemas de gua de
refrigerao.

Apostila de corroso 33
d) Inibidores de ao temporria - usados para proteger materiais metlicos durante o processo de
estocagem e transporte. Por exemplo: leos, graxas, ceras, etc., contendo aditivos orgnicos como aminas,
sais de metais alcalinos, etc.


9.2 - Mtodos de que se fundamentam na modificao do processo

Proteo catdica - o mtodo de prevenir ou evitar a corroso de um metal em uma soluo eletroltica
tomando-o catodo. Isto realizado forando-se a corrente eltrica de corroso espontnea a mudar de
sentido atravs de uma corrente eltrica de proteo aplicada. Isto pode ser feito de duas maneiras: usando-
se anodos de sacrifcio ou usando-se um gerador eltrico de corrente contnua.
Se a corrente de proteo aplicada for maior do que a corrente de corroso na mesma rea, torna-se
termodinmicamente impossvel ocorrer corroso na pea.
o processo mais seguro contra a corroso mas s se aplica para corroso eletroqumica, exigindo-se,
pois, contato da pea a ser protegida com o meio corrosivo.
Aplica-se principalmente em tubulaes e estruturas enterradas, cascos de navios, tanques de
armazenamento de petrleo e derivados, equipamentos da indstria qumica e estruturas metlicas
martimas.
So trs os mecanismos que podem ocasionar a reduo do processo corrosivo quando se aplica a
proteo catdica:

a) o potencial do metal diminudo a um valor tal que em todas as reas do metal s ocorre um processo
catdico que impede a corroso
b) o eletrlito, adjacente superfcie metlica, se torna mais bsico, devido reduo dos ons de
hidrognio: H
2
0 + O
2
+ 2 e
-
2(OH)
-
. No caso de metais ferrosos, esta elevao de pH pode servir
de inibio para a corroso.
c) a elevao de pH pode acarretar a precipitao de compostos insolveis, como CaCO
3
, e Mg(OH)
2
,
que podem depositar-se sobre o metal produzindo uma camada protetora.


9.2.1 - Proteo catdica com anodo de sacrifcio

Consiste em ligar a pea ou estrutura atravs de um fio condutor a uma outra pea metlica de
metal menos nobre (de potencial maior) que a estrutura que se deseja proteger. Assim, obtm-se um pilha
galvnica onde o meio corrosivo fecha o circuito. Neste pilha, o anodo de sacrifcio vai sendo consumido,
dissolvendo-se, enquanto a pea que o catodo neste circuito, fica protegida.
Os anodos de sacrifcio mais eficientes no solo so os de Zn e Mg e suas ligas. J em guas
salgadas so preferveis os de Zn e Al. Estes anodos protegem peas de ao, Cu, Pb, AI e lato e so
geralmente enterrados envoltos por um enchimento condutor composto de uma mistura de gesso em p,
bentonita e sulfato de sdio, para reduzir a resistncia anodo/solo e uniformizar o desgaste.


9.2.2 - Proteo catdica forada com corrente imposta

Consiste no emprego de uma fonte geradora de corrente contnua, cujo terminal negativo ligado
estrutura e o terminal positivo ligado a anodos auxiliares construdos de material inerte ao meio, mas
condutor de eltrons, como o grafite, ferro silcio, chumbo, etc.
O valor da voltagem aplicada deve ser suficiente para suprir uma densidade de corrente adequada
em todas as partes da estrutura a ser protegida. Em solos ou guas de alta resistividade, a voltagem deve
ser mais elevada do que em solos de baixa resistividade.


9.3 - Mtodos que se fundamentam em revestimentos protetores

A aplicao de revestimentos protetores pode ter, alm da funo de proteo corrosiva, o objetivo
de conferir um aspecto atraente na aparncia da pea. As propriedades protetoras de qualquer cobertura
Apostila de corroso 34
dependem de uma srie de fatores, dos quais se destacam:

a) as caractersticas qumicas do material usado para o revestimento;
b) sua aderncia ao metal base.

A experincia tem mostrado que o fator mais importante na tecnologia de proteo das superfcies
metlicas a limpeza da rea que vai receber o revestimento. A superfcie do metal deve estar livre de todo
tipo de impurezas oleosas, semi-slidas, slidas, xidos e produtos de corroso. Os processos de limpeza
aplicveis so descritos a seguir.


9.3.1 - Processos de limpeza


9.3.1.l - Processos mecnicos

a) Jateamento abrasivo - remoo das camadas de impurezas (escamas e ferrugem) pela fora de um
jato abrasivo, usando-se, por exemplo, areia seca ou molhada, limalha de ao, etc. A granulometria do
abrasivo, presso do jato, velocidade de impacto e direo de incidncia devem estar bem controlados
pois depende da aspereza que se deseja obter na superfcie em funo do revestimento. Exemplos de
abrasivos: xido de alumnio (dureza de 9,2 a 9,5), carbureto de silcio (dureza de 9,5 a 9,7); slica e
dolomita (dureza de 7,0).

b) Lixas e escovas - operao de esmerilhamento e polimento que dependendo do acabamento desejado,
pode variar desde superfcie especular, passando pelo brilhante e acetinado at o fosco.

c) Tambores rotativos - neste processo as peas, geralmente de formas esfricas, so colocadas
juntamente com os agentes de polimento, em tambores que giram com rotao adequada para cada
caso.


9.3.1.2 - Processos trmicos

a) Queima - remoo de leos e graxas por queima em fornos, sendo os resduos removidos
posteriormente por decapagem.

b) chama direta - em grandes construes usa-se a chama de oxi-acetileno sobre as chapas.


9.3.1.3 - Processos qumicos

a) Desengraxamento - o primeiro processo qumico a ser aplicado a limpeza e de uma superfcie
metlica, funcionando como etapa preliminar e obrigatria para decapagem. Existem vrios tipos de
desengraxamento:
- alcalino - banhos quentes, contendo sais de sdio (carbonatos, boratos, silicatos, hidrxidos, fosfatos)
juntamente com detergentes (agentes tensoativos)
- eletroltico - uma combinao do processo alcalino com a corrente eltrica que atua
mecanicamente pela liberao abundante de gases nos eletrodos, provocando o desprendimento das
camadas de leos e graxas do metal e sua consequente eliminao. A composio do banho
semelhante ao do alcalino, desde que apresente boa condutividade eltrica. Geralmente o processo
catdico, onde a pea funciona como catodo, enquanto o anodo o ferro. O processo eletroltico
consiste basicamente na eletrlise da gua desprendendo hidrognio no catodo e oxignio no anodo.
- uso de solventes orgnicos e emulses - quando a limpeza no precisa ser muito enrgica, usa-se
uma combinao de solvente, tensoativos e gua, formando uma emulso, aplicada na forma de jatos
de imerso.

Apostila de corroso 35
Nota - verificao do desengraxamento - usa-se a prova da gota de gua. Na superfcie limpa a gua se
espalha em filme, sem formar gotas. O aparecimento de regies secas mostra que o desengraxamento
no apresentou bons resultados.

b) Decapagem - m processo qumico para a remoo das camadas de produtos de corroso formados na
superfcie metlica (em geral xidos). A decapagem pode ser cida, eletroltica ou alcalina:
- Decapagem cida - utiliza-se solues diludas de cidos inorgnicos adicionados de inibidor para
restringir o ataque do cido ao metal base. Os principais cidos utilizados so: sulfrico, clordrico,
ntrico e fosfrico. As concentraes variam de 5 a 25% e a temperatura at 80C, dependendo do
caso. O mecanismo da decapagem depende da concentrao de ons H
+
na soluo pois a principal
caracterstica do ataque, seja na dissoluo dos xidos, seja na corroso do metal. Por exemplo, sobre
uma superfcie de ferro temos, geralmente, trs camadas de xidos, a contar da superfcie: FeO, Fe
3
O
4
,
e Fe
2
O
3
, sendo que:
xido Calor de formao(slido a 298C), em kcal/kmol
FeO 65
Fe
3
O
4
267
Fe
2
O
3
194
O FeO o primeiro a ser formado mas, sendo instvel abaixo de 575C, decompe-se em Fe
3
O
4
e Fe.
Do mesmo modo, comparando-se os calores de formao dos 3 xidos, deduz-se que o FeO deve ser o
mais solvel e o mais reativo com o cido O Fe
3
O
4
o menos solvel e menos reativo. Assim o cido,
penetrando pelos poros e trincas das camadas dissolver primeiro o FeO e far com que as outras
camadas se desprendam mecanicamente da superfcie metlica.
- Decapagem eletroltica - o uso da corrente eltrica pode aumentar a velocidade de decapagem.
Neste processo, o oxignio ou hidrognio desenvolvidos pela eletrlise ajudam mecanicamente a
remoo da camada de xido. Ao mesmo tempo o on metlico da soluo decapante (o qual deve ser
mais eletropositivo do que o metal da superfcie metlica) atua quimicamente na remoo deste xido.
O hidrognio produzido na decapagem no afeta a superfcie do metal, pois o tempo de decapagem
muito curto e o H
2
se desprende na forma gasosa.
- Decapagem alcalina - utiliza solues diludas de bases fortes, como: NaOH e KOH. As bases em
presena de cidos orgnicos formam quelatos na saponificao que efetivanente atuam na decapagem.
A decapagem alcalina tem a vantagem de atuar mais brandamente e tambm atua como desengraxante.



9.3.2 - Revestimentos com produtos da prpria corroso

a) Anodizao - utiliza mtodos qumicos ou eletroqumicos para aumentar a espessura de partculas
naturais que se formam sobre determinados metais. Os revestimentos anodizados so obtidos sobre o
alumnio, o magnsio e suas ligas. A anodizao, que a oxidao andica, um mtodo para
produo de uma camada pura de xido artificial protetor, cuja espessura pode ser controlada a
vontade. Esta camada proporciona:
- aspecto da camada de xido - transparente, mantendo o aspecto inicial do metal.
- porosidade da camada de xido - o carter poroso d a camada um poder absorvente que se toma
interessante para a decorao quando nos poros ficam retidos os pigmentos ou corantes aplicados
- aumento da dureza do metal - por exemplo, o xido de alumnio tem uma dureza maior que o
prprio alumnio
- valor protetor da camada - assegurado pelo tratamento posterior de hidratao do xido,
tornando-o hidrxido na parte externa da camada. O hidrxido mais volumoso que o xido e veda
os poros completamente, sem alterar o aspecto do xido.

b) Cromatizao - processo no qual o revestimento obtido produzido em soluo contendo cromatos
ou cido crmico. Este revestimento pode ser aplicado sobre o material ou sobre a camada de xido.
Os cromatos so usados para revestir vrios metais no ferrosos, como Zn, Al, Cd, Mg e tambm
aplicados sobre peas revestidas por xidos anodizados ou fosfatizados. O processo realizado da
seguinte maneira: a pea imersa rapidamente em uma cuba eletroltica com soluo contendo ons
de cromo hexavalentes em um cido inorgnico (por exemplo, Na
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
) alm de agentes
Apostila de corroso 36
ativantes, como bifosfatos, fluoretos, nitratos e outros. Os agentes ativadores eliminam a passivao
do metal facilitando o ataque cido. Na imerso, o cido ataca o metal, com uma consequente
elevao do pH junto superfcie da pea. Ao mesmo tempo, o hidrognio nascente reduz o Cr
hexavalente para o estado trivalente e ao atingir um certo pH crtico h precipitao de ons cromo VI
e III na superfcie metlica, formando uma camada aderente e praticamente sem poros. A proteo
proporcionada, em parte, pela natureza fsica da camada no porosa, que impede o contato do metal
com o meio corrosivo. Por outro lado, o cromo VI sendo moderadamente solvel exerce sua funo
inibidora nas descontinuidades do revestimento. Pela composio do banho, obtm-se camadas com
diferentes propriedades protetoras bem como diferentes cores. As reaes que ocorrem na clula
eletroltica so:
M M
n+
+ n.e
-
n.H
+
+ n.e
-
n.H
2
Com a elevao do pH tm-se:
HCr
2
O
7
-
+ H
2
O 2 CrO
4
2-
+ 3 H
+

2 Cr(OH)
3
+ CrO
4
2-
+ 2.H
+
Cr(OH)
3
.Cr(OH)CrO
4
+ 2H
2
O

c) Fosfatizao - Neste processo, a pea limpa, adequadamente, mergulhada numa cuba eletroltica
contendo uma soluo de cido fosfrico e de fosfatos de Zn, Mg e Ca e contendo, ainda, agentes
aceleradores de reao (nitritos e nitratos, cloratos sais de Cu e Ni). A camada formada constituda
de fosfatos cristalinos finamente aderentes superfcie do metal.


9.3.3 - Revestimentos metlicos

Quase todos os metais podem ser aplicados como revestimento sobre peas metlicas. Os
revestimentos metlicos formam camadas protetoras de xidos, hidrxidos, etc., quando reagem com o
meio corrosivo. Assim impedem a continuao do ataque superfcie da pea. Os metais usados nos
revestimentos apresentam valores elevados de sobrevoltagem, impedindo desta maneira a continuidade do
ataque. Tambm podem apresentar um comportamento andico ou catdico em relao ao metal base:

a) Revestimentos andicos- exemplos: Al, Zn e Cd so andicos em relao ao ao pois seus
potenciais so maiores do que o metal base. Se houver qualquer porosidade, descontinuidade ou falha
no revestimento, este promover uma proteo catdica, como uma espcie de anodo de sacrifcio.
Por exemplo, numa chapa galvanizada (ao recoberto com zinco) uma falha no revestimento criar
uma clula galvnica entre o Zn e o Fe exposto. Nesta clula, o Zn o anodo e o Fe o catodo.
Assim, no ocorrer ataque ao Fe at que o Zn nas vizinhanas da falha seja consumido.

b) Revestimentos catdicos: a aplicao de metais mais nobres que o metal base - protegem o metal
pela formao de uma camada contnua e no porosa, isolando-o do meio corrosivo. Esta camada
imune ao ataque pelo meio corrosivo. Qualquer porosidade ou ruptura desta camada provocar o
surgimento de uma clula galvnica onde o metal base o anodo e sofrer uma corroso localizada.
Portanto, no revestimento catdico deve-se ter cuidado para no deixar falhas no mesmo.

OBS.: Certos metais revestidos com Zn, Cd e Sn podem mudar de polaridade em relao ao Fe. As
condies do meio sero os principais condicionantes do fenmeno. Exemplos so as chapas de ao
estanhadas usadas para latas e embalagens alimentcias. Na srie eletroqumica o estanho catdico em
relao ao Fe, mas em atmosferas midas pode tornar-se andico, sendo que pequenos pontos de ferrugem
podem surgir no revestimento.


9.3.1 - Mtodos de aplicao dos revestimentos metlicos

a) Eletrodeposio: um dos mtodos mais utilizados na produo comercial de revestimentos
metlicos. Os metais mais usados neste tipo de aplicao so o Zn, Sn, Ni, Cr, Cu, Au e Ag. Na
eletrodeposio, a pea a ser revestida colocada como catodo de uma cuba eletroltica, em que se
tem no eletrlito sais do metal recobridor. A uniformidade da eletrodeposio depende do formato da
Apostila de corroso 37
pea. Quanto as propriedades da camada eletrodepositada, temos:

- aderncia: depender da limpeza completa da pea e da estrutura do metal a ser depositado.
- porosidade: se a camada ficar porosa devido a falhas na superfcie da pea, impurezas, bolhas de
gases, etc.
- brilho: para obter brilho, adicionar sais de Cd, Zn, Se, Mo e colides orgnicos
- espessura: varivel, conforme a intensidade da corrente eltrica aplicada
- aspecto e utilidade: aparncia, proteo contra a corroso
- propriedades mecnicas: as camadas muito duras suportam dobramentos (ductilidade) e outras
deformaes mecnicas.

Quanto aos principais eletrodepsitos, temos:

Cobreao: utilizada para fins ornamentais, servir de base para deposio de outros metais e onde
se requer uma espessura aprecivel
Niquelagem: confere boas propriedades fsicas, qumicas e mecnicas. Utilizada como decorao e
base para cromagem

Cromagem: uma das eletrodeposies mais usadas. Confere dureza, resistncia corroso, boa
aparncia e resistncia ao calor
Zincagem ou eletrogalvanizao - o Zn muito utilizado na proteo do ferro pois forma com
este metal revestimento andico de alto valor anti-corrosivo
Estanhao: um processo caro, muito usado em revestimentos de latarias para produtos
alimentares

b) Imerso em banhos fundidos - Neste processo o metal base mergulhado em um banho fundido do
metal que o recobrir, como o Zn, Sn, Pb, etc.:
- Galvanizao (zincagem fogo) - forma-se uma liga entre o metal base e o Zn fundido do banho
(440 a 460C).
- Estanhao - a pea mergulhada em um banho fundido de estanho (270 a 325C).


9.3.4 - Revestimentos orgnicos

Enquadram-se nestes tipos de revestimentos: tintas, vernizes, resinas, esmaltes, etc. As tintas
representam aproximadamente 80% da proteo anti-corrosiva utilizada. As tintas podem ter composio
pigmentada, pastosa ou lquida, que aplicadas em finas camadas sobre uma superfcie formam uma
pelcula slida e aderente. Os constituintes bsicos dos revestimentos orgnicos so:

Veculo ou agregante - a mistura de um ligante com solvente. O ligante um lquido no voltil
(resinas naturais ou sintticas, leos secantes, polmeros ou misturas destes) que iro constituir a parte
slida do veculo e cuja finalidade essencial a formao da pelcula. Porm, agrega, tambm, os
pigmentos e aditivos que por ventura sejam adicionados. O solvente ou afinador um lquido voltil
cuja finalidade essencial conferir plasticidade e viscosidade ideais ao veculo agregante. Aps a
aplicao deste veculo sobre uma superfcie, o solvente evapora-se restando apenas o ligante
formando uma pelcula protetora.

Como por exemplo de solventes industriais temos:

a) hidrocarbonetos:
- alifticos: aguarrs, naftas leves e pesas, varsol, etc.
- aromticos: tolueno, xilenos, naftas aromticas, etc.
b) Polares oxigenados:
- lcoois: etanol, butanol, isopropanol
- cetonas: dimetil cetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona
- steres: acetato de etjla, acetato de butila
Apostila de corroso 38
- teres: etileno-mono etil ter e etileno-mono butil ter.
c) Terpenos:
- terebentina
- aguarrs vegetal
d) Clorados:
- tricloroetileno
- tetracloroetileno
- tetracloreto de carbono
Pigmentos so partculas de pequenas dimenses (0,1 a 0,5 m ), orgnicas ou inorgnicas,
insolveis no veculo. Sua funo a de promover a cobertura da superfcie juntamente com o ligante
dando cor e as caractersticas anti-corrosivas desejadas. Os principais pigmentos comerciais so:
TiO
2,
FeO, ZnO, Litopnio (30% de ZnSO
4
e 70% de BaS). OS pigmentos orgnicos possuem
enorme poder corante. So usados em combinao com pigmentos inorgnicos. Os pigmentos anti-
corrosivos proporcionam ao revestimento a ao inibidora andica e catdica:

- Passivao andica: pigmentos bsicos tais como carbonatos de Pb, sulfatos bsicos de Pb e xido
de zinco, reagem formando sabes com cidos graxos do meio, proporcionando uma camada
apassivadora.
- Passivao catdica: so pigmentos metlicos de metais menos nobres que o ferro (exemplo: p de
zinco), que o protegem catodicamente.

Aditivos: por exemplo, algumas cargas como talcos, cinzas, etc., tem a funo espessadora e
geralmente tornam o revestimento mais barato. Os aditivos secadores so agentes catalticos que
aceleram a secagem da pelcula.


9.3.4.1 - Formao da pelcula

A converso das lminas lquidas de materiais orgnicos em pelculas protetoras podem envolver
uma srie de reaes qumicas ou simplesmente a evaporao de seu solvente ou afinador especfico.
A formao da pelcula dependo de dois fatores fundamentais: corroso entre os diversos
constituintes do revestimento e adeso do revestimento superfcie. As foras coesivas e adesivas so de
natureza mecnica e molecular ( eletrosttica, Van der Waals, inicas).
Denominam-se revestimentos no conversveis s pelculas que se formam pela evaporao do
solvente e geralmente contm como constituinte resinoso um polmero termoplstico j pronto, como:

a) lacas nitrocelulsicas - so steres do cido ntrico com celulose. So de fci1 dissoluo e
disperso. Muito utilizadas para pintura de automveis.
b) resinas vinlicas: so poli(vinil acetatos) que so solveis em solventes orgnicos, poli(lcool
vinlico), solveis em gua devido presena de hidroxilas, e poli(cloreto de vinila), que solvel em
solventes polares. Fornecem boas resistncias qumica e mecnica.
c) resinas acrlicas - so steres do cido acrlico. So resistentes aos raios e UV e leos.
d) borrachas cloradas possuem resistncia a leos, gua e lcalis. So solveis em solventes
polares. So utilizados como impermeabilizantes em piscinas, tintas martimas e em chassis de
automveis.

Denominam-se revestimentos conversveis quando a evaporao do sistema solvente coincidente
ou prvia a um mecanismo de polimerizao. So compostos por leos no saturados e/ou resinas
termoestveis. Os principais so:

a) leos secantes - so todos os steres que resultam da combinao com cidos orgnicos
monobsicos de cadeias longas no saturadas: leo de linhaa, leo de mamona, leo de soja, etc. A
formao da pelcula resinosa se processa em dois estgios:
- manufatura: aquecimento do leo com o catalisador (polimerizao)
- durante a secagem, aps a aplicao, o oxignio atmosfrico., na presena dos agentes catalticos
secadores induz a formao da pelcula dura, infusvel e insolvel. Aplicao de vernizes.
Apostila de corroso 39
b) resinas - tantos as naturais como as sintticas podem ser usadas como base de revestimentos
orgnicos. As resinas sintticas (resistncia aos agentes atmosfricos, aos corrosivos, ao calor, boa
elasticidade) mais importantes so as resinas alqudicas (polisteres, esmaltes sintticos), resinas
epxis (boas propriedades qumicas e mecnicas), silicones (elevada resistncia ao calor, usado em
tintas para tubulaes, estufas, etc.), poliuretanos (confere dureza, brilho, resistncia corroso -
Usada em tintas para barcos, estruturas metlicas, etc.).


9.3.4.2 - Processos de aplicao dos revestimentos orgnicos

a) pincel, rolo, trincha
b) pulverizao com pistola
c) imerso simples - a pea mergulhada totalmente no tanque com tinta e retirada a seguir. O
excesso eliminado por escorrimento
d) pistola eletrosttica - a pistola dispositivo que eletriza a tinta pulverizada ao sair. A pea a ser
revestida pode ser aterrada ou possuir carga eltrica contrria a da tinta
e) pulverizao quente - a tinta aquecida em torno de 70C e aplicada por pistolas simples sobre a
pea. O revestimento espesso conferindo bom acabamento com economia de solvente
f) imerso em leito fluidizado - a pea pr-aquecida em torno de 65C e imersa em um leito
fluidizado onde temos a nvoa de tinta pulverizada pelo fluxo de ar
g) imerso eletrosttica (eletroforese) - a tinta pulverizada e dispersa em gua num tanque que
contm eletrodos eltricos que fornecem a tinta carga eltrica positiva ou negativa. A pea a ser
revestida recebe carga eltrica contrria e, ento, imersa no banho. A pea atrair as gotculas de
tinta de maneira uniforme em toda a sua superfcie.